聚乙烯醇縮醛組合物、層疊體及其用途
【專利摘要】本發(fā)明提供夾層玻璃中間膜、層疊陶瓷粘結(jié)劑及其它用途中優(yōu)選使用的被塑化了的聚乙烯醇縮醛組合物，所述組合物即使進(jìn)一步層疊由該聚乙烯醇縮醛組合物構(gòu)成的層和其它的樹脂層，例如聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚烯烴或苯乙烯系熱塑性彈性體等樹脂層時(shí)，也不會(huì)引起增塑劑從聚乙烯醇縮醛層的轉(zhuǎn)移。本發(fā)明涉及聚乙烯醇縮醛組合物，所述聚乙烯醇縮醛組合物含有聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份、熔點(diǎn)為30℃以下或非結(jié)晶性且羥值為15～450mgKOH/g的酯系增塑劑或醚系增塑劑0.5～100質(zhì)量份。
【專利說明】聚乙烯醇縮醛組合物、層疊體及其用途
[0001]本申請(qǐng)為申請(qǐng)日為2010年8月4日、申請(qǐng)?zhí)枮?01080043736.7、發(fā)明名稱為“聚
乙烯醇縮醛組合物、層疊體及其用途”的專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及聚乙烯醇縮醛組合物、層疊體及其用途。
【背景技術(shù)】
[0003]以聚乙烯醇縮丁醛為代表的聚乙烯醇縮醛，對(duì)于各種有機(jī)?無機(jī)基材的粘接性、相容性、對(duì)有機(jī)溶劑的溶解性優(yōu)異，可作為各種粘接劑、陶瓷用粘結(jié)劑、各種油墨、涂料等、或夾層玻璃中間膜而進(jìn)行廣泛利用。
[0004]近年來，以對(duì)夾層玻璃中間膜賦予各種功能的目的，對(duì)層疊了可塑化聚乙烯醇縮醛片材和由聚乙烯醇縮醛之外的樹脂構(gòu)成的片材的層疊中間膜進(jìn)行了研究。例如以對(duì)夾層玻璃中間膜賦予高隔音性能的目的，對(duì)層疊了可塑化聚乙烯醇縮醛片材和具有高隔音性能的苯乙烯-二烯嵌段共聚物片材了的隔音夾層玻璃中間膜(參照專利文獻(xiàn)I~3)、或者使用了這樣的夾層玻璃的隔音性高的彈珠機(jī)用全面板(參照專利文獻(xiàn)4)進(jìn)行了研究。
[0005]在這些現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)中，雖然對(duì)于可塑化聚乙烯醇縮醛中所使用的增塑劑沒有特別提及，但使用例如聚乙烯醇縮醛的夾層玻璃中間膜用途中所通用的己二酸二己酯、鄰苯二甲酸二辛酯等的多元羧酸和一元醇的羧酸酯化合物、另外三甘醇二 2-乙基己酸酯(3G8)，三甘醇二庚酸酯等多元醇和一元羧酸的羧酸酯化合物時(shí)，由后述比較例(比較例I及8)也可明確，這些增塑劑有時(shí)從塑化聚乙烯醇縮醛片材轉(zhuǎn)移至苯乙烯-二烯嵌段共聚物片材，引起力學(xué)強(qiáng)度的降低、霧度的上升。
[0006]另外，作為其它高功能化了的夾層玻璃中間膜，也對(duì)通過可塑化聚乙烯醇縮醛片材和聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯的層疊來提高耐貫通性的中間膜進(jìn)行了研究。
[0007]但是，由后述比較例(比較例I及8)也可明確，另外如專利文獻(xiàn)5所指，即使在可塑化聚乙烯醇縮醛片材和聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯的層疊體中，使用上述通用增塑劑時(shí)，有時(shí)也引起如下的問題:引起增塑劑的轉(zhuǎn)移，聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯的強(qiáng)度降低，霧度上升。
[0008]一般為了抑制增塑劑從添加了增塑劑的樹脂組合物向其它樹脂的轉(zhuǎn)移的目的，有時(shí)使用分子量較大的增塑劑、即高分子增塑劑。作為含有這樣的高分子量增塑劑的組合物，公開了例如作為使用了由聚乙烯醇縮丁醛和為ε -己內(nèi)酯的聚合物、其平均聚合度為10~2,000的聚己內(nèi)酯構(gòu)成的組合物的夾層玻璃中間膜的、由聚乙烯醇縮醛和聚(ε -己內(nèi)酯)M M七學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制構(gòu)成的夾層玻璃中間膜(例如，參照專利文獻(xiàn)6)。但是，在此所使用的聚己內(nèi)酯為高結(jié)晶性且熔點(diǎn)較高(熔點(diǎn)60°C)，因此，若將組合物在室溫左右下長時(shí)間放置時(shí)，有時(shí)中間膜中所含的聚己內(nèi)酯會(huì)結(jié)晶化而引起相分離，弓丨起中間膜的白濁。另外，由于該聚己內(nèi)酯為高熔點(diǎn)且高聚合度，因此不具有對(duì)于聚乙烯醇縮醛的充分的增塑效果，該夾層玻璃中間膜不具有充分的柔軟性。[0009]另外，公開了利用了包含聚乙烯醇縮丁醛和聚己內(nèi)酯的組合物的陶瓷粘結(jié)劑(例如，參照專利文獻(xiàn)7參照)、包含聚乙烯醇縮丁醛和羧酸聚酯的陶瓷粘結(jié)劑(例如，參照專利文獻(xiàn)8)。但是，專利文獻(xiàn)7中公開的發(fā)明，并不能期待聚己內(nèi)酯對(duì)于聚乙烯醇縮醛的增塑效果，僅僅為使用聚合度60~800的聚(ε -己內(nèi)酯)的主旨的記載。實(shí)際上該公報(bào)中所使用的聚己內(nèi)酯為高結(jié)晶性且熔點(diǎn)較高(熔點(diǎn)60°C )，因此不具有對(duì)于聚乙烯醇縮醛的充分的增塑效果，另外，如將組合物在室溫左右長時(shí)間放置時(shí)，有時(shí)中間膜中所含的聚己內(nèi)酯發(fā)生結(jié)晶化而引起相分離。另外，專利文獻(xiàn)8中記載的陶瓷粘結(jié)劑，也并不能期待聚酯對(duì)于聚乙烯醇縮醛的增塑效果，該公報(bào)中所公開的聚酯不具有對(duì)于聚乙烯醇縮醛的增塑效果。
[0010]進(jìn)而，公開了包括聚乙烯醇縮醛、和通過選自1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇中的化合物與二羧酸及一元羧酸的反應(yīng)而得到的在分子末端不具有羥基、羧基等極性基團(tuán)的羧酸聚酯(末端完全封端羧酸聚酯)的混合物(例如，參照專利文獻(xiàn)9)。由后述比較例(比較例2、3、9及10)也可明確，在末端完全封端羧酸聚酯的平均分子量大的情況下，有時(shí)與聚乙烯醇縮醛的相容性差、經(jīng)時(shí)地引起引起相分離，另外存在增塑效果不充分這樣的問題。另一方面，在末端完全封端羧酸聚酯的平均分子量小的情況下，存在該末端完全封端羧酸聚酯中所含的分子量低的成分的耐轉(zhuǎn)移性不充分的問題。
[0011]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0012]專利文獻(xiàn)
[0013]專利文獻(xiàn)1:特開2007-091491號(hào)公報(bào)
[0014]專利文獻(xiàn)2:特開2005-306326號(hào)公報(bào)
[0015]專利文獻(xiàn)3:特表2001-506198號(hào)公報(bào)
[0016]專利文獻(xiàn)4:特開2007-136057號(hào)公報(bào)
[0017]專利文獻(xiàn)5:W02007-029541號(hào)公報(bào)
[0018]專利文獻(xiàn)6:特開平07-17745號(hào)公報(bào)
[0019]專利文獻(xiàn)7:特開平08-259334號(hào)公報(bào)
[0020]專利文獻(xiàn)8:特開2008-66556號(hào)公報(bào)
[0021]專利文獻(xiàn)9:特表2005-501156號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0022]發(fā)明要解決的課題
[0023]本發(fā)明解決上述課題，其目的在于提供一種聚乙烯醇縮醛組合物及使用了其的層疊體，所述聚乙烯醇縮醛組合物為夾層玻璃中間膜、其它用途中優(yōu)選使用的被塑化了的聚乙烯醇縮醛組合物，而且即使層疊了由包含該聚乙烯醇縮醛組合物的層和其它的樹脂層、例如聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯系熱塑性彈性體等樹脂層的情況下，增塑劑也不從聚乙烯醇縮醛層上轉(zhuǎn)移。
[0024]用于解決課題的手段[0025]根據(jù)本發(fā)明的上述目的，提供一種聚乙烯醇縮醛組合物，其含有聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份、熔點(diǎn)為30°C以下且羥值為15~450mgK0H/g的酯系增塑劑或醚系增塑劑0.5~100質(zhì)量份，或通過聚乙烯醇縮醛組合物而達(dá)到，所述聚乙烯醇縮醛組合物含有聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份、非結(jié)晶性且羥值為15~450mgK0H/g的酯系增塑劑或醚系增塑劑0.5~100質(zhì)量份。[0026]發(fā)明的效果
[0027]對(duì)于本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛組合物而言，所述酯系增塑劑或醚系增塑劑與聚乙烯醇縮醛的相容性優(yōu)異，而且，具有將聚乙烯醇縮醛進(jìn)行可塑化的效果，因此，適合用于夾層玻璃中間膜等要求柔軟的聚乙烯醇縮醛的用途。另外，本發(fā)明中使用的所述酯系增塑劑或醚系增塑劑中所含的化合物，與聚乙烯醇縮醛具有高相容性，另一方面，對(duì)于其它的樹脂層，例如聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚烯烴、苯乙烯系熱塑性彈性體等的轉(zhuǎn)移性低。因此，不會(huì)引起這些樹脂層的力學(xué)強(qiáng)度的降低、霧度的上升，適合用于直接層疊包含這些樹脂層和聚乙烯醇縮醛組合物的層的用途、特別是高功能化夾層玻璃中間膜用途、或太陽能電池密封材料用途等。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0028]圖1是表示將本發(fā)明的片材及結(jié)晶硅密封了的太陽能電池組件的一例的概略圖。
[0029]圖2是表示使用了本發(fā)明的層疊體及結(jié)晶型的太陽能電池單元的太陽能電池組件的一例的概略圖。
[0030]圖3是表示使用了本發(fā)明的層疊體及薄膜型的太陽能電池單元的太陽能電池組件的一例的概略圖。
【具體實(shí)施方式】
[0031]本發(fā)明涉及聚乙烯醇縮醛組合物及層疊體，所述聚乙烯醇縮醛組合物含有熔點(diǎn)為30°C以下、羥值為15~450mgK0H/g的酯系增塑劑或醚系增塑劑或非結(jié)晶性、羥值為15~450mgK0H/g的酯系增塑劑或醚系增塑劑，所述層疊體為將由該聚乙烯醇縮醛組合物(也稱為組合物A)構(gòu)成的A層和由以與聚乙烯醇縮醛不同的其它樹脂為主要成分的組合物B構(gòu)成的B層進(jìn)行層疊而成。作為上述酯系增塑劑，可以舉出后述的聚酯、羥基羧酸酯化合物，作為醚系增塑劑，可以舉出聚醚化合物。
[0032]首先，對(duì)本發(fā)明中所使用的聚酯進(jìn)行說明。本發(fā)明中所使用的聚酯的熔點(diǎn)為30°C以下，優(yōu)選熔點(diǎn)為15°C以下，最優(yōu)選熔點(diǎn)為0°C以下。熔點(diǎn)高于30°C時(shí)，在30°C以下的溫度下使用本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛組合物的情況下，有時(shí)聚酯結(jié)晶化、聚乙烯醇縮醛組合物的透明度降低或力學(xué)強(qiáng)度發(fā)生變化，不優(yōu)選?；虮景l(fā)明中所使用的聚酯為非結(jié)晶性。在此非結(jié)晶性是指在-20°C以上的溫度下未觀測到熔點(diǎn)。另外，本發(fā)明中所使用的聚酯的羥值為15~450mgK0H/g，優(yōu)選為30~360mgK0H/g，最優(yōu)選為45~280mK0H/g。通過聚酯具有特定的羥值，聚酯具有的羥基和聚乙烯醇縮醛可具有相互作用(氫鍵)，其結(jié)果，聚乙烯醇縮醛和聚酯的相容性變得優(yōu)異，另外聚酯從聚乙烯醇縮醛組合物向其它樹脂的低轉(zhuǎn)移性或非轉(zhuǎn)移性也優(yōu)異。羥值小于15mgK0H/g時(shí)，有時(shí)上述相容性、低轉(zhuǎn)移性、非轉(zhuǎn)移性不充分，另外，大于450mgK0H/g時(shí)，有時(shí)含其的聚乙烯醇縮醛組合物的耐濕性變差。
[0033]需要說明的是，作為本發(fā)明中所使用的聚酯的種類，可以舉出含多元羧酸和多元醇的縮聚物的聚酯(以下，將該聚酯稱為交替共聚羧酸聚酯)、含羥基羧酸的聚合物的聚酯(以下，有時(shí)將該組合物稱為羥基羧酸聚酯)、含碳酸化合物和多元醇的縮聚物的聚酯(以下，有時(shí)將聚酯稱為碳酸聚酯)等。[0034]本發(fā)明中的交替共聚羧酸聚酯，包含:具有至少I個(gè)來自多元羧酸的基團(tuán)和來自多元醇的基團(tuán)直接鍵合、形成羧酸酯鍵的部分的化合物(以下，有時(shí)稱為多元羧酸和多元醇的交替共聚物類)。在此，來自多元羧酸的基團(tuán)是指從多元羧酸中除去多元羧酸中所含的羧基的-OH部分的基團(tuán)。作為多元羧酸，可以舉出例如化學(xué)式⑴:
[0035][化學(xué)式I]
【權(quán)利要求】
1.一種聚乙烯醇縮醛組合物，其含有聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份、熔點(diǎn)為30°C以下或?yàn)榉墙Y(jié)晶性的羥值為15~450mgK0H/g的醚系增塑劑0.5~100質(zhì)量份，所述聚乙烯醇縮醛組合物的酸值為10.0mgKOH/g以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯醇縮醛組合物，其中，醚系增塑劑為聚醚化合物，相對(duì)于聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份,含有聚醚化合物5~100質(zhì)量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚乙烯醇縮醛組合物，其中，聚醚化合物為選自由聚乙二醇、聚(1，2-丙二醇)、聚(1,2-丁二醇)、具有來自聚乙二醇的基團(tuán)的化合物、具有來自聚(1，2_丙二醇)的基團(tuán)的化合物及具有來自聚(1，2_ 丁二醇)的基團(tuán)的化合物構(gòu)成的組中的至少I種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯醇縮醛組合物，其中，所述聚乙烯醇縮醛的平均縮醛化度為40~85摩爾％，平均乙烯基酯單元含量為0.01~30摩爾％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯醇縮醛組合物，其中，所述聚乙烯醇縮醛是將粘度平均聚合度150~3000的乙烯醇系聚合物進(jìn)行縮醛化而得到的。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯醇縮醛組合物，其中，所述聚乙烯醇縮醛為聚乙烯醇縮丁醛。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯醇縮醛組合物，其中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為O~50°C。
8.—種片材，其由權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇縮醛組合物構(gòu)成。
9.一種夾層玻璃，其含有權(quán)利要求8所述的片材。
10.一種太陽能電池組件,其含有權(quán)利要求8所述的片材。
11.一種層疊體，其含有由組合物構(gòu)成的層和權(quán)利要求8所述的片材，所述組合物含有選自由聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯及聚烯烴構(gòu)成的組中的至少I種的樹脂。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的層疊體，其中，所述樹脂為聚甲基丙烯酸甲酯。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的層疊體，其中，所述樹脂為芳香族聚碳酸酯。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的層疊體，其中，所述樹脂為選自由碳數(shù)2~12的脂肪族不飽和烴及碳數(shù)8~12的芳香族不飽和烴構(gòu)成的組中的至少I種的化合物的聚合物或它們的氫化物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所 述的層疊體，其中，所述樹脂為含有碳數(shù)8~12的芳香族不飽和烴的聚合物嵌段(X)和碳數(shù)2~12的脂肪族共軛多烯的聚合物嵌段(Y)的嵌段共聚物或其氫化物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的層疊體，其中，所述芳香族不飽和烴為苯乙烯，所述脂肪族共軛多烯為選自由丁二烯、異戊二烯及丁二烯與異戊二烯的混合物構(gòu)成的組中的至少I種的化合物。
17.—種夾層玻璃，其含有權(quán)利要求11~16中任一項(xiàng)所述的層疊體。
【文檔編號(hào)】C08L29/14GK103467897SQ201310354736
【公開日】2013年12月25日 申請(qǐng)日期:2010年8月4日 優(yōu)先權(quán)日:2009年8月7日
【發(fā)明者】淺沼芳聰, 磯上宏一郎 申請(qǐng)人:可樂麗股份有限公司