本發(fā)明涉及聚酯樹脂組合物，更詳細而言，涉及包含氨基三嗪衍生物和羧酸酰胺的聚酯樹脂組合物。

背景技術：

聚酯樹脂在耐熱性、耐化學品性、力學特性、電特性等方面優(yōu)異，成本/性能方面優(yōu)異，因此，作為纖維、膜而被廣泛用于工業(yè)。另外，近年來，從自然環(huán)境保護的觀點考慮，關于自然環(huán)境中可生物降解的脂肪族聚酯的研究在積極地進行著。其中，例如聚乳酸樹脂由于熔點高達160～180℃、透明性優(yōu)異，因此，其作為容器、膜等包裝材料，衣料、地板墊、汽車用內(nèi)裝材料等纖維材料，以及電氣·電子制品的殼體、部件等成型材料而受到期待。

然而，以聚乳酸樹脂為代表，聚酯樹脂雖然為結晶性樹脂，但通常其結晶化速度極慢，因此，特別是在通過不進行拉伸的注射成型等進行制造的情況下，存在成型物結晶度容易變低，如果超過60℃前后的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，則變得容易軟化的缺點。為了提高結晶度，嘗試了提高注射成型時的模具溫度、延長模具內(nèi)的冷卻時間的方法，但該方法成型周期變長，因此生產(chǎn)性方面有問題。為了以高生產(chǎn)性制造聚酯樹脂成型物，在廣泛的用途中加以利用，進行了提高結晶化速度和結晶度、改善成型加工性、耐熱性的嘗試。

一般而言，作為提高聚酯樹脂的結晶化速度的方法，已知有添加結晶成核劑的方法。所謂結晶成核劑，成為結晶性高分子的一次晶核來促進結晶成長，發(fā)揮將結晶尺寸微細化，并且提高結晶化速度的作用。例如作為聚酯樹脂的結晶成核劑，自以往提出了苯甲酸鉀、硬脂酸鎂等有機酸的金屬鹽、滑石、二氧化硅、硫酸鈣等無機系化合物。此外，作為特定的聚乳酸樹脂的結晶成核劑，到目前為止公開了包含特定的粒徑以下的滑石或氮化硼的無機粒子(專利文獻1)、特定式表示的酰胺化合物(專利文獻2、專利文獻3)、特定式表示的山梨糖醇系衍生物(專利文獻4)、和特定式表示的磷酸酯金屬鹽(專利文獻5)等。此外，公開了特定的膦酸化合物金屬鹽，具體地說，苯基膦酸鋅顯示出優(yōu)異的性能(專利文獻6)。

現(xiàn)有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平8-3432號公報

專利文獻2：日本特開平10-87975號公報

專利文獻3：日本特開2011-6654號公報

專利文獻4：日本特開平10-158369號公報

專利文獻5：日本特開2003-192883號公報

專利文獻6：國際公開2005/097894號小冊子

技術實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

如前所述，為了提高聚酯樹脂的結晶化速度和結晶度，提出了各種結晶成核劑，近年來，期望開發(fā)可實現(xiàn)聚酯樹脂更高的成型加工性、耐熱性的更有效的結晶成核劑。

特別是，對于配合了以往提出的結晶成核劑的聚酯樹脂組合物，如果使其結晶化，則會引起聚酯樹脂的透明性受到損害的情況，因此，期望提供即使結晶化后透明性也高的樹脂成型體。

本發(fā)明的目的在于，提供含有結晶成核劑的聚酯樹脂組合物，所述組合物能夠促進聚酯樹脂結晶化并且以高生產(chǎn)性制造結晶化后也保持高透明性的聚酯樹脂成型物，并且所述組合物可用于廣泛的用途。

用于解決課題的方法

本發(fā)明人等為了解決上述的課題而進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，特定的2-氨基-1,3,5-三嗪衍生物與脂肪族羧酸酰胺的并用能夠提高聚酯樹脂的結晶化速度，并且能夠?qū)崿F(xiàn)特別是結晶化后的透明性優(yōu)異的成型體，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明作為第1觀點，涉及一種聚酯樹脂組合物，包含：

聚酯樹脂100質(zhì)量份，

式[1]所示的2-氨基-1,3,5-三嗪衍生物0.01～10質(zhì)量份，以及

脂肪族羧酸酰胺0.01～10質(zhì)量份。

(式[1]中，r¹和r²分別獨立地表示-c(＝o)r⁵、-c(＝o)or⁶、-c(＝o)nr⁷r⁸或-so2r⁹，r³和r⁴分別獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基、-c(＝o)r⁵、-c(＝o)or⁶、-c(＝o)nr⁷r⁸或-so2r⁹。其中，r⁵、r⁶和r⁹分別獨立地表示碳原子數(shù)為1～20的烷基、或可以被碳原子數(shù)為1～6的烷基取代的苯基，r⁷和r⁸分別獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～20的烷基、或可以被碳原子數(shù)為1～6的烷基取代的苯基。)

作為第2觀點，涉及第1觀點所述的聚酯樹脂組合物，前述r³和r⁴表示氫原子。

作為第3觀點，涉及第1觀點或第2觀點所述的聚酯樹脂組合物，前述r¹和r²均表示-c(＝o)r⁵(r⁵分別獨立地表示碳原子數(shù)為1～20的烷基、或可以被碳原子數(shù)為1～6的烷基取代的苯基)。

作為第4觀點，涉及第3觀點所述的聚酯樹脂組合物，前述r⁵表示碳原子數(shù)為1～8的烷基。

作為第5觀點，涉及第4觀點所述的聚酯樹脂組合物，前述r⁵表示乙基或丙基。

作為第6觀點，涉及第1觀點～第5觀點中任一項所述的聚酯樹脂組合物，前述脂肪族羧酸酰胺為脂肪族雙羧酸酰胺。

作為第7觀點，涉及第6觀點所述的聚酯樹脂組合物，前述脂肪族羧酸酰胺是選自亞乙基雙癸酰胺、亞乙基雙油酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺和n,n’-亞乙基雙(12-羥基硬脂酰胺)中的至少一種。

作為第8觀點，涉及第1觀點～第7觀點中任一項所述的聚酯樹脂組合物，前述聚酯樹脂為聚乳酸樹脂。

作為第9觀點，涉及一種聚酯樹脂成型體，由第1觀點～第8觀點中任一項所述的聚酯樹脂組合物的結晶化物形成。

發(fā)明效果

本發(fā)明的聚酯樹脂組合物通過使用特定的2-氨基-1,3,5-三嗪衍生物和脂肪族羧酸酰胺作為結晶成核劑，從而能夠促進聚酯樹脂的結晶化促進效果，進而，能夠提供耐熱性、成型加工性優(yōu)異的聚酯樹脂組合物。

特別是本發(fā)明的聚酯樹脂組合物，與配合了以往的結晶成核劑的樹脂組合物相比，能夠提供結晶化后的透明性飛躍性地優(yōu)異的樹脂組合物。

附圖說明

圖1是表示由制造例1獲得的dpm的¹hnmr光譜的圖。

具體實施方式

以下針對本發(fā)明進行詳細說明。

本發(fā)明的聚酯樹脂組合物是包含聚酯樹脂、式[1]所示的2-氨基-1,3,5-三嗪衍生物(以下也稱為式[1]的衍生物)和脂肪族羧酸酰胺的組合物。

[2-氨基-1,3,5-三嗪衍生物]

本發(fā)明的聚酯樹脂組合物中使用的2-氨基-1,3,5-三嗪衍生物具有下述式[1]所示的結構。

該2-氨基-1,3,5-三嗪衍生物優(yōu)選作為結晶成核劑使用。

上述式中，r¹和r²分別獨立地表示-c(＝o)r⁵、-c(＝o)or⁶、-c(＝o)nr⁷r⁸或-so2r⁹，r³和r⁴分別獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基、-c(＝o)r⁵、-c(＝o)or⁶、-c(＝o)nr⁷r⁸或-so2r⁹。

此外，r⁵、r⁶和r⁹分別獨立地表示碳原子數(shù)為1～20的烷基、或可以被碳原子數(shù)為1～6的烷基取代的苯基，r⁷和r⁸分別獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～20的烷基、或可以被碳原子數(shù)為1～6的烷基取代的苯基。

上述碳原子數(shù)為1～20的烷基可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基中的任一種。

作為直鏈狀的烷基，可舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。

作為支鏈狀的烷基，可舉出異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。

作為環(huán)狀的烷基，可舉出具有環(huán)戊基環(huán)、環(huán)己基環(huán)結構的基團等。

此外，作為上述碳原子數(shù)為1～6的烷基，可舉出上述已經(jīng)舉出的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基中的碳原子數(shù)為1～6的烷基。

此外，作為上述可以被碳原子數(shù)為1～6的烷基取代的苯基，可舉出苯基、對甲苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、萊基等。

在上述的式[1]所示的2-氨基-1,3,5-三嗪衍生物中，優(yōu)選r³和r⁴為氫原子。

此外，上述式[1]中，優(yōu)選r¹和r²為-c(＝o)r⁵(r⁵與前述r⁵的含義相同)，其中r⁵優(yōu)選為碳原子數(shù)為1～8的烷基，r⁵特別優(yōu)選為乙基或丙基。

其中，作為特別優(yōu)選的例子，可舉出式[2]所示的n,n’-(6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二丙酰胺。

在本發(fā)明的聚酯樹脂組合物中，只要不損害本發(fā)明的效果，則可以包含下述式[3]所示的1,3,5-三嗪衍生物。

上述式中，r¹～r⁴分別與式[1]中定義的r¹～r⁴的含義相同。

r¹⁰表示-c(＝o)r⁵、-c(＝o)or⁶、-c(＝o)nr⁷r⁸或-so2r⁹，r¹¹表示氫原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基、-c(＝o)r⁵、-c(＝o)or⁶、-c(＝o)nr⁷r⁸或-so2r⁹。需要說明的是，r⁵～r⁹分別與式[1]中定義的r⁵～r⁹的含義相同。

式[1]所示的2-氨基-1,3,5-三嗪衍生物的制造方法不受特別限制，例如可以如下容易地獲得：按照現(xiàn)有公知的方法，使三聚氰胺類與羧酸或其活性化體(酰鹵化物、酸酐、?；B氮化物、活性酯等)、鹵代甲酸酯、異氰酸酯、或者磺酸或其活性化體(磺酰鹵化物、磺酸酐等)等進行酰胺化反應、氨酯化反應、脲化反應或磺酰胺化反應。

具體而言，例如，可以按照式[4]～式[7]所示的流程制造。

式[4]～式[7]中，r⁵～r⁷和r⁹表示分別與前述r⁵～r⁷和r⁹相同的含義，r^5’與r⁵、r^6’與r⁶、r^7’與r⁷、r^9’與r⁹分別表示相同的含義，它們分別可以是相同的基團，也可以是不同的基團。此外，作為x，只要是能夠生成期望的鍵(酰胺鍵、磺酰胺鍵)的基團就不特別限制，可舉出氯原子、溴原子等鹵素原子等。需要說明的是，在r⁵與r^5’、r⁶與r^6’、r⁷與r^7’、r⁹與r^9’為不同的基團的情況下，可以使一方先進行反應然后使另一方進行反應，也可以使雙方同時反應。

[脂肪族羧酸酰胺]

作為在本發(fā)明中使用的脂肪族羧酸酰胺，只要是具有通常被稱為酰胺鍵的鍵的脂肪族羧酸和/或脂肪族胺的衍生物就不特別限制。

作為這樣的脂肪族羧酸酰胺，可舉出例如，月桂酰胺、棕櫚酰胺、硬脂酰胺、12-羥基硬脂酰胺、蓖麻醇酸酰胺、油酰胺、山萮酰胺、芥酸酰胺等脂肪族單羧酸酰胺；n-硬脂基硬脂酰胺、n-硬脂基油酰胺、n-硬脂基芥酸酰胺、n-油基棕櫚酰胺、n-油基硬脂酰胺、n-油基油酰胺、羥甲基硬脂酰胺、羥甲基山萮酰胺等n-取代脂肪族單羧酸酰胺；亞甲基雙硬脂酰胺、亞乙基雙癸酰胺、亞乙基雙月桂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙異硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺、亞乙基雙山萮酰胺、亞乙基雙芥酸酰胺、n,n’-亞乙基雙(12-羥基硬脂酰胺)、四亞甲基雙硬脂酰胺、六亞甲基雙硬脂酰胺、n,n’-六亞甲基雙(12-羥基硬脂酰胺)、六亞甲基雙油酰胺、間苯二甲基雙硬脂酰胺、n,n’-(間苯二甲基)雙(12-羥基硬脂酰胺)等脂肪族雙羧酸酰胺；n,n’-二硬脂基己二酸酰胺、n,n’-二硬脂基癸二酸酰胺、n,n’-二油基己二酸酰胺、n,n’-二油基癸二酸酰胺、n,n’-二硬脂基間苯二甲酸酰胺、n,n’-二硬脂基對苯二甲酸酰胺等n-取代脂肪族羧酸雙酰胺類；n-丁基-n’-硬脂基脲、n-丙基-n’-硬脂基脲、n,n’-雙硬脂基脲、n-苯基-n’-硬脂基脲、六亞甲基雙硬脂基脲、苯二甲基雙硬脂基脲(xylylenebisstearylurea)、甲基苯撐雙硬脂基脲(toluylenebis-stearylurea)、二苯基甲烷雙月桂基脲、二苯基甲烷雙硬脂基脲等n-取代脲等。

其中，例如在后述的聚酯樹脂為聚乳酸樹脂的情況下，優(yōu)選脂肪族雙羧酸酰胺，更優(yōu)選亞乙基雙癸酰胺、亞乙基雙油酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、n,n’-亞乙基雙(12-羥基硬脂酰胺)。

這些脂肪族羧酸酰胺可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。

[聚酯樹脂]

作為本發(fā)明中使用的聚酯樹脂，可舉出例如聚乙醇酸(pga)、聚乳酸(pla)、聚(3-羥基丁酸酯)(phb)、3-羥基丁酸酯與3-羥基戊酸酯的共聚物(phbv)、3-羥基丁酸酯與3-羥基己酸酯的共聚物(phbh)、3-羥基丁酸酯與4-羥基丁酸酯的共聚物(p3/4hb)等聚羥基烷酸酯(pha，polyhydroxyalkanoicacid)類；聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯/己二酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚己二酸丁二醇酯/對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯(pbs)、聚丁二酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯/碳酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)等二醇與二羧酸的縮聚物；聚己內(nèi)酯等。這些聚酯樹脂可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。

其中，優(yōu)選為聚乳酸樹脂。

<聚乳酸樹脂>

上述聚乳酸樹脂可以包含聚乳酸的均聚物或共聚物。在聚乳酸樹脂為共聚物的情況下，共聚物的排列方式可以為無規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任一種。

此外，也可以是以聚乳酸的均聚物或共聚物為主體的與其他樹脂的共混物。所謂其他樹脂，可舉出后述的聚乳酸樹脂以外的生物降解性樹脂、通用的熱塑性樹脂、通用的熱塑性工程塑料等。

作為聚乳酸，不特別限定，可舉出例如使丙交酯開環(huán)聚合而得的聚乳酸、使乳酸的d體、l體、消旋體等直接縮聚而得的聚乳酸，可舉出聚-l-乳酸(plla)、聚-d-乳酸(pdla)、它們的立體絡合物等。聚乳酸的數(shù)均分子量一般為10,000～500,000左右。此外，也可以使用利用熱、光、放射線等通過交聯(lián)劑使聚乳酸樹脂交聯(lián)而得的物質(zhì)。

可作為上述共混物使用的聚乳酸樹脂以外的生物降解性樹脂的例子，可舉出聚乙醇酸(pga)、聚(3-羥基丁酸酯)(phb)、3-羥基丁酸酯與3-羥基戊酸酯的共聚物(phbv)、3-羥基丁酸酯與3-羥基己酸酯的共聚物(phbh)、3-羥基丁酸酯與4-羥基丁酸酯的共聚物(p3/4hb)等聚羥基烷酸酯(pha)類；聚丁二酸丁二醇酯(pbs)、聚丁二酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯/碳酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/對苯二甲酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯/己二酸乙二醇酯等二醇與脂肪族二羧酸的縮聚物；聚己內(nèi)酯；聚乙烯醇；改性淀粉；乙酸纖維素；殼多糖、殼聚糖；木質(zhì)素等。

此外，可作為上述共混聚合物使用的通用的熱塑性樹脂的例子，可舉出聚乙烯(pe)、聚乙烯共聚物、聚丙烯(pp)、聚丙烯共聚物、聚丁烯(pb)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(eea)、聚(4-甲基-1-戊烯)等的聚烯烴樹脂；聚苯乙烯(ps)、高沖擊性聚苯乙烯(hips)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(as)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)等聚苯乙烯系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)等丙烯酸系樹脂；聚氯乙烯樹脂；聚氨酯樹脂；酚樹脂；環(huán)氧樹脂；氨基樹脂；不飽和聚酯樹脂等。

作為通用的工程塑料的例子，可舉出聚酰胺樹脂；聚酰亞胺樹脂；聚碳酸酯樹脂；聚苯醚樹脂；改性聚苯醚樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)等聚酯樹脂；聚縮醛樹脂；聚砜樹脂；聚苯硫醚樹脂等。

[樹脂組合物]

本發(fā)明的聚酯樹脂組合物包含相對于上述聚酯樹脂100質(zhì)量份為0.01～10質(zhì)量份的量的前述式[1]所示的2-氨基-1,3,5-三嗪衍生物。通過使添加量為0.01質(zhì)量份以上，能夠獲得充分的結晶化速度。此外，即使添加量超過10質(zhì)量份，結晶化速度也不會進一步變快，因此以10質(zhì)量份以下使用在經(jīng)濟方面是有利的。

相對于上述聚酯樹脂100質(zhì)量份，包含優(yōu)選為0.1～5質(zhì)量份的量、進一步優(yōu)選為0.1～2質(zhì)量份的量的前述式[1]的衍生物。

需要說明的是，在本發(fā)明的聚酯樹脂組合物包含上述式[3]所示的1,3,5-三嗪衍生物的情況下，優(yōu)選以相對于聚酯樹脂100質(zhì)量份約為0.5質(zhì)量份以下的比例包含。

本發(fā)明的聚酯樹脂組合物包含相對于上述聚酯樹脂100質(zhì)量份為0.01～10質(zhì)量份的量的前述脂肪族羧酸酰胺。通過使添加量為0.01質(zhì)量份以上，能夠獲得充分的結晶化速度。此外，即使添加量超過10質(zhì)量份，結晶化速度也不會進一步變快，因此以10質(zhì)量份以下使用在經(jīng)濟方面是有利的。

相對于上述聚酯樹脂100質(zhì)量份，包含優(yōu)選為0.1～5質(zhì)量份的量、進一步優(yōu)選為0.1～2質(zhì)量份的量的前述脂肪族羧酸酰胺。

在本發(fā)明中，向聚酯樹脂中配合式[1]的衍生物和脂肪族羧酸酰胺的方法沒有特別限制，可以通過公知的方法進行。

例如，只要分別利用各種混合機將聚酯樹脂、式[1]的衍生物、脂肪族羧酸酰胺以及后述的各種添加劑進行混合，利用單螺桿或雙螺桿擠出機等進行混煉即可?；鞜捦ǔＴ?50～220℃左右的溫度下進行。此外，也可以采用生成以高濃度含有各成分的母粒，將其添加到聚酯樹脂中的方法。此外，也可以在聚酯樹脂的聚合階段添加式[1]的衍生物和脂肪族羧酸酰胺。

本發(fā)明的聚酯樹脂組合物也可以使用公知的無機填充劑。作為無機填充劑，可舉出例如玻璃纖維、碳纖維、滑石、云母、二氧化硅、高嶺土、粘土、硅灰石、玻璃珠、玻璃薄片、鈦酸鉀、碳酸鈣、硫酸鎂、氧化鈦等。這些無機填充劑的形狀可以為纖維狀、粒狀、板狀、針狀、球狀、粉末中的任一種。這些無機填充劑可以以相對于聚酯樹脂100質(zhì)量份為300質(zhì)量份以內(nèi)的量使用。

本發(fā)明的聚酯樹脂組合物也可以使用公知的阻燃劑。作為阻燃劑，可舉出例如，溴系、氯系等鹵素系阻燃劑；三氧化銻、五氧化銻等銻系阻燃劑；氫氧化鋁、氫氧化鎂、有機硅系化合物等無機系阻燃劑；紅磷、磷酸酯類、多磷酸銨、磷腈等磷系阻燃劑；三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄(mellon)、三聚氰胺氰脲酸酯、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺復鹽、烷基膦酸三聚氰胺、苯基膦酸三聚氰胺、硫酸三聚氰胺、甲磺酸蜜白胺等三聚氰胺系阻燃劑；聚四氟乙烯(ptfe)等氟樹脂等。這些阻燃劑可以以相對于聚酯樹脂100質(zhì)量份為200質(zhì)量份以內(nèi)的量使用。

此外，除了上述成分以外，也可以并用熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、沖擊改良劑、防靜電劑、顏料、著色劑、脫模劑、潤滑劑、增塑劑、相容劑、發(fā)泡劑、香料、抗菌抗霉劑、硅烷系、鈦系、鋁系偶聯(lián)劑等各種偶聯(lián)劑、其他的各種填充劑、其他的結晶成核劑等在制造一般的合成樹脂時通常使用的各種添加劑。

[樹脂成型體]

本發(fā)明也將由上述聚酯樹脂組合物的結晶化物形成的聚酯樹脂成型體作為對象。

本發(fā)明的聚酯樹脂組合物通過應用一般的注射成型、吹塑成型、真空成型、壓縮成型、擠出成型等慣用的成型法，能夠容易地制造各種成型體。

本發(fā)明的聚酯樹脂成型體含有結晶化了的前述聚酯樹脂、包含前述式[1]所示的2-氨基-1,3,5-三嗪衍生物和脂肪族羧酸酰胺的結晶成核劑而被構成。

本發(fā)明的聚酯樹脂成型體例如可以通過使用本發(fā)明的聚酯樹脂組合物，使其中包含的聚酯樹脂結晶化而得到。作為使聚酯樹脂結晶化的方法無特別限制，例如只要在將聚酯樹脂組合物成型為特定形狀的過程中將聚酯樹脂組合物加熱至能夠結晶化的溫度以上即可。此外，在上述過程中，可以以熔點以上的溫度將前述聚酯樹脂組合物加熱成型，然后進行驟冷，保持非晶質(zhì)狀態(tài)形成成型體，通過對其進行加熱(退火)而使其結晶化。

通常，使聚酯樹脂結晶化時的溫度從該樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上且小于熔點的溫度范圍適當選擇。例如，在使用聚乳酸樹脂作為聚酯樹脂的情況下，作為加熱(退火)溫度，可舉出60～170℃。其中，優(yōu)選70～130℃，更優(yōu)選80～120℃。通過使溫度達到60℃以上，結晶化以更實用的時間進行。此外，通過使溫度為170℃以下，結晶直徑小的球晶更多地存在，即，成為透明性更優(yōu)異的成型體。

本發(fā)明的聚酯樹脂成型體由于其球晶直徑小且均勻，因此，可成為具有優(yōu)異的透明性、耐熱性和機械強度的成型體。

實施例

以下舉出實施例來更具體地記載本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下的說明限定。

需要說明的是，在實施例中，用于試樣的調(diào)制和物性分析的裝置和條件如下。

(1)¹hnmr光譜

裝置：日本電子(株)制jnm-ecx300

溶劑：dmso-d6((cd3)2so))

基準峰：dmso-d6(2.49ppm)

(2)熔點/升華點測定、5％重量減少溫度(td5％)測定

裝置：(株)リガク制thermoplusevoiitg8120

測定條件：空氣氣氛下

升溫速度：10℃/分鐘(30～500℃)

(3)熔融混煉

裝置：(株)東洋精機制作所制ラボプラストミルマイクロkf6v

(4)熱壓

裝置：テスター產(chǎn)業(yè)(株)制sa-302臺式試壓機(testpress)

(5)差示掃描熱量測定(dsc)

裝置：(株)パーキンエルマージャパン制diamonddsc

(6)霧度測定

裝置：日本電色工業(yè)(株)制霧度計ndh5000

(7)膜厚測定(千分尺)

裝置：(株)ミツトヨ制クイックマイクロ(注冊商標)mdq-30m

[制造例1]n,n’-(6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二丙酰胺(dpm)的制造

向具備攪拌機的反應燒瓶中放入三聚氰胺[日產(chǎn)化學工業(yè)(株)制]1.26g(10mmol)和吡啶50g，進行攪拌。向其中添加丙酸酐[關東化學(株)制]2.86g(22mmol)，在液體溫度為110℃下加熱回流4小時。將該反應液冷卻至室溫(約25℃)，然后將沉淀物過濾，用甲醇50g洗滌3次，用丙酮50g洗滌3次。將所得的濕品于80℃進行8小時減壓干燥，從而獲得1.64g作為白色粉末的目標dpm(收率69％)。將dpm的¹hnmr光譜示于圖1。

¹hnmr(dmso-d6)：δ9.92(s,2h)，7.14(s,2h)，2.62(q,j＝7.4hz,4h)，1.00(t,j＝7.4hz,6h)(ppm)

升華點：272.6℃，td5％：255.2℃

[實施例1～3，比較例1～4]

相對于聚乳酸(pla)樹脂[natureworksllc制ingeobiopolymer4032d]100質(zhì)量份，作為結晶成核劑，添加表1記載的量(表中，“-”的記載表示不添加。)的前述dpm和亞乙基雙硬脂酰胺(ebs)[東京化成工業(yè)(株)制]，以185℃、50rpm進行5分鐘熔融混煉，從而獲得聚乳酸樹脂組合物。

將該樹脂組合物用130μm厚的聚酰亞胺膜(間隔物)和2片180mm×120mm×2mm厚的黃銅板夾住，以200℃、25kgf/cm²進行1分鐘熱壓。熱壓后立即將成為膜狀的樹脂組合物從黃銅板之間取出，用2片室溫(約25℃)左右的其他黃銅板(與上述黃銅板同尺寸)夾住來進行驟冷，從而獲得包含結晶成核劑的非晶(無定形)狀態(tài)的聚乳酸樹脂膜狀成型體。

從該非晶膜狀成型體切出約5mg，利用dsc評價結晶化行為。評價如下進行：以500℃/分鐘升溫至90℃并以90℃保持狀態(tài)期間，將從達到90℃開始至源自聚乳酸結晶化的放熱(結晶化焓δhc)達到峰值為止的時間作為半結晶化時間(t1/2)進行測定。t1/2的值越小，表示相同條件下的結晶化速度越快，作為結晶成核劑具有越優(yōu)異的效果。將結果匯總示于表1。

接著，將上述非晶膜狀成型體切出40mm×25mm的矩形。將該膜狀成型體在90℃的熱板上進行30分鐘退火處理，得到結晶化了的聚乳酸樹脂膜狀成型體(約130μm厚)。

針對所得的結晶化膜狀成型體評價透明性。評價如下進行：測定膜狀成型體不同的3點的霧度并算出其平均值。此外，利用膜狀成型體的膜厚，根據(jù)下式將所算出的測定值(平均值)標準化。

標準化值(normalizedvalue)＝測定值×130÷膜厚[μm]

將結果匯總示于表1。霧度越小表示透明性越高。

[表1]

如表1所示，配合了作為2-氨基-1,3,5-三嗪衍生物的dpm和作為脂肪族羧酸酰胺的ebs的樹脂組合物(實施例1～3)得到半結晶化時間(t1/2)短、結晶化后的透明性也優(yōu)異的結果。

另一方面，不包含任何結晶成核劑的樹脂組合物(比較例1)得到半結晶化時間(t1/2)為1分鐘以上這樣的結晶化速度慢、且結晶化后的透明性差的結果。此外，關于沒有配合脂肪族羧酸酰胺的樹脂組合物(比較例2～4)，也得到結晶化速度慢、以相同的結晶成核劑量結晶化后的透明性差的結果。