眾所周知，聚甲醛(POM)，也稱為聚縮醛，是在各種應(yīng)用中特別有用的工程材料。聚甲醛通常顯示出優(yōu)異的機(jī)械性質(zhì)、抗疲勞性、抗磨性、耐化學(xué)性、潤滑性和可模制性。包含聚甲醛的組合物在通過通常用于熱塑性材料的擠出、壓塑、注塑、吹塑、旋轉(zhuǎn)模制、熔融紡絲、沖壓和熱成型技術(shù)制備制品中是特別有用的。由這樣的組合物制備的成品制品擁有前述期望的與聚甲醛相關(guān)的性質(zhì)，并且因此用于構(gòu)建廣泛技術(shù)范圍的模制部件，例如，在汽車、工業(yè)/機(jī)械、消費(fèi)商品和電/電子應(yīng)用中。在多種應(yīng)用中，通常重要的是，聚甲醛組合物具有良好的機(jī)械性質(zhì)，包括韌度和剛度，尤其是在暴露于熱時。未增強(qiáng)的聚甲醛組合物通常具有良好的屈服伸長率和耐磨損性，但是可能具有不足的剛度，特別是在升高的溫度下。通常將添加劑例如礦物填料和纖維狀增強(qiáng)劑用于改善聚合物組合物的物理性質(zhì)。當(dāng)將增強(qiáng)劑并入聚甲醛組合物中時，可能以其它材料性質(zhì)(包括例如，耐磨損性和延性)為代價得到增加的沖擊強(qiáng)度。因此，期望的是提供具有平衡的物理性質(zhì)的聚甲醛組合物。特別感興趣的是這樣的聚甲醛組合物，其具有高沖擊強(qiáng)度而不導(dǎo)致其它性質(zhì)的顯著降低，迄今為止這是使用常規(guī)聚甲醛組合物不可能實(shí)現(xiàn)的。優(yōu)化模量-沖擊平衡指的是具有其中沖擊強(qiáng)度在對模量的影響最小或沒有影響的情況下得到顯著增加的性質(zhì)組合的組合物。此外，聚甲醛組合物的其它實(shí)用(enabling)性質(zhì)，包括熱性質(zhì)，是在模量-沖擊平衡的組合物中無法預(yù)期實(shí)現(xiàn)的。具有這些期望的性質(zhì)的聚甲醛復(fù)合材料已經(jīng)是大量研究和研發(fā)的課題。優(yōu)化機(jī)械和熱性質(zhì)已經(jīng)大量聚焦在通過例如為填料上漿、官能化聚合物基體和使復(fù)合材料相容(通過添加劑或共聚物)調(diào)節(jié)聚合物基體與填料組分之間的界面相互作用。雖然如此，持續(xù)存在對于除了良好的總機(jī)械性質(zhì)和熱穩(wěn)定性之外還具有高沖擊強(qiáng)度的增強(qiáng)的聚甲醛組合物的需求。簡要說明如本文所公開的，聚甲醛組合物包含50-90wt％的聚甲醛；10-50wt％的玻璃纖維，其中聚甲醛與玻璃纖維的重量的總和為100wt％；和1-小于4.0wt％的(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑，基于聚甲醛與玻璃纖維的總重量計(jì)。制造聚甲醛組合物的方法包括熔融組合組合物的組分，和擠出組分。制品包含聚甲醛組合物。制品可以汽車組件、紡織品機(jī)械組件或工程組件。聚甲醛組合物的模制樣品包含玻璃纖維和1-小于4wt％的(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑，模制樣品的平均拉伸模量為8.5GPa或更大并且平均拉伸強(qiáng)度為130MPa或更大，例如130GPa或更大，根據(jù)ISO527/2012測量。通過詳細(xì)說明示例上述和其它特征。詳細(xì)說明本文描述了具有高沖擊強(qiáng)度而不影響模量(剛度)和熱性質(zhì)(熱變形溫度)的聚甲醛組合物。組合物包含聚甲醛、增強(qiáng)性玻璃纖維和(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，以指定的量使用特定的(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑可以賦予增強(qiáng)的聚甲醛組合物改善的沖擊強(qiáng)度，同時維持平衡的機(jī)械和熱性質(zhì)。在(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑的存在下組合物的摩擦性質(zhì)也得到改善。如本文所用的，聚甲醛包括均聚物、共聚物或這些物質(zhì)的組合。聚甲醛包含甲醛結(jié)構(gòu)重復(fù)單元(-CH2O-)作為主要組成單元。聚甲醛均聚物可以通過聚合甲醛或甲醛同等物，例如甲醛的環(huán)狀低聚物制備。在示例性實(shí)施方案中，聚甲醛均聚物可以具有末端羥基基團(tuán)，其可以封端以形成例如酯或其它基團(tuán)。對均聚物來說另外的端基可以包括但不限于，乙酸酯和甲氧基基團(tuán)。聚甲醛共聚物可以包含一種或多種得自共聚單體的單元，所述共聚單體可以包括導(dǎo)致具有2-12個連續(xù)碳原子的醚單元并入聚合物鏈中的縮醛和環(huán)狀醚。當(dāng)組合物包括聚甲醛共聚物時，共聚單體的量通常不大于20wt％，例如，不大于15wt％，例如，約2wt％。示例性共聚單體包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丁烷和1,3-二氧戊環(huán)。聚甲醛共聚物是通常的無規(guī)共聚物，但是可以為嵌段共聚物、接枝共聚物等等。共聚物可以通過例如用羧酸(例如，乙酸、丙酸或丁酸)酯化來在鏈端穩(wěn)定。聚甲醛可以通過添加適當(dāng)量的分子量調(diào)節(jié)劑和通過使用陽離子聚合催化劑來通過陽離子聚合獲得?？墒┯玫姆肿恿空{(diào)節(jié)劑、陽離子聚合催化劑、聚合方法、聚合設(shè)備、聚合后催化劑減活、用于穩(wěn)定通過聚合制備的粗聚甲醛共聚物的末端的方法等等通常是已知的，并且其中任一者可以用于制備本發(fā)明的聚甲醛。聚甲醛可以是支化或線型的并且通常的數(shù)均分子量(Mn)可以為至少10,000克/摩爾，例如，20,000-90,000克/摩爾。分子量可以如下測量：1)通過凝膠滲透離子色譜法，在間甲酚中，在160℃下，使用DuPontPSM雙峰柱套件，其具有60和1000埃的標(biāo)稱孔徑；或2)通過使用ASTMD1238或ISO1133測定熔體流速。熔體流速可以為0.1-100克每分鐘(g/min)，或0.5-60g/min，或更具體而言0.8-40g/min。不存在與聚甲醛的聚合程度或分子量相關(guān)的特別限制，只要聚合物擁有期望的熔體可模制性。組合物中存在的聚甲醛的量可以為50-90重量百分?jǐn)?shù)(wt％)，例如，60-85wt％，例如，70-80wt％，基于100wt％的聚甲醛和增強(qiáng)劑。如本文描述的制造和純化的聚甲醛適合用于各種各樣的組合物和應(yīng)用?？梢詫⑻砑觿┨砑又良兓木奂兹┮孕纬删奂兹┙M合物。添加劑可以包括一種或多種添加劑，選擇所述添加劑以實(shí)現(xiàn)期望的性質(zhì)，條件是也選擇添加劑(一種或多種)以便不顯著地不利影響聚甲醛組合物的優(yōu)選性質(zhì)。本發(fā)明的聚甲醛組合物進(jìn)一步包含增強(qiáng)劑。合適的增強(qiáng)劑包括例如云母、粘土、長石、石英、石英巖、珍珠巖、板狀矽藻土、硅藻土、硅酸鋁(莫來石)、合成硅酸鈣、熔融二氧化硅、煅制二氧化硅、砂、硼氮化物粉末、硼硅酸鹽粉末、硫酸鈣、碳酸鈣(例如白堊、石灰石、大理石和合成沉淀碳酸鈣)滑石(包括纖維狀、模塊化、針形和片狀滑石)、硅灰石、中空或?qū)嵭牟Ａ颉⒐杷猁}球、煤胞(cenosphere)、鋁硅酸鹽或(阿爾莫斯菲爾(armosphere))、高嶺土、碳化硅晶須、氧化鋁、碳化硼、鐵、鎳或銅、連續(xù)和短切碳纖維或玻璃纖維、硫化鉬、硫化鋅、鈦酸鋇、鋇鐵氧體、硫酸鋇、重晶石、TiO2、氧化鋁、氧化鎂、顆粒狀或纖維狀鋁、青銅、鋅、銅或鎳、玻璃薄片、薄片狀碳化硅、薄片狀二硼化鋁、薄片狀鋁、鋼薄片、天然填料如木粉、纖維狀纖維素、棉花、劍麻、黃麻、淀粉、木質(zhì)素、磨碎堅(jiān)果殼或米谷殼、增強(qiáng)性有機(jī)纖維填料如聚(醚酮)、聚酰亞胺、聚苯并唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯和聚(乙烯醇)，以及包含至少一種前述增強(qiáng)劑的組合。增強(qiáng)劑可以涂覆有金屬材料的層以促進(jìn)導(dǎo)電性，或用硅烷處理的表面以改善與聚合物基體的粘合和分散。增強(qiáng)劑可以例如為玻璃纖維。增強(qiáng)劑可以為，例如，短切玻璃纖維。有用的玻璃纖維可以由任何類型的已知的可纖維化玻璃組合物形成，并且包括例如，由通常稱為“E-玻璃”、“A-玻璃“、“C-玻璃”、“D-玻璃”、“R-玻璃”、“S-玻璃”，以及E-玻璃衍生物的可纖維化玻璃組合物(不含氟和/或不含硼)制備的那些。商業(yè)上生產(chǎn)的玻璃纖維通常的標(biāo)稱長絲直徑為4.0-35.0微米，并且最通常生產(chǎn)的E-玻璃纖維的標(biāo)稱長絲直徑為9.0-30.0微米。長絲可以通過標(biāo)準(zhǔn)方法制備，例如，通過蒸汽或空氣吹制、火焰吹制和機(jī)械牽拉制備。用于聚合物增強(qiáng)的長絲可以通過機(jī)械牽拉制備。也可以使用具有非圓形橫截面的纖維。玻璃纖維可以是上漿或未上漿的。組合物中的增強(qiáng)劑可以以10-50重量百分?jǐn)?shù)(wt％)，或15-40wt％，或20-30wt％的量存在，基于100wt％的聚甲醛和增強(qiáng)劑。組合物中的玻璃纖維可以以10-50重量百分?jǐn)?shù)(wt％)，或15-40wt％，或20-30wt％的量存在，基于100wt％的聚甲醛和增強(qiáng)劑。本發(fā)明的聚甲醛組合物進(jìn)一步包含(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑，在以預(yù)先準(zhǔn)備的量使用時，賦予了高沖擊強(qiáng)度而沒有不利地影響與聚甲醛組合物相關(guān)的其它機(jī)械和熱性質(zhì)。(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑可以得自一種或多種(甲基)丙烯酸烷基酯單體。有用的甲基丙烯酸烷基酯可以在烷基基團(tuán)中具有1-4個碳原子，例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸異丁酯。在一個實(shí)施方案中，(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑可以得自甲基丙烯酸甲酯，例如，添加劑可以聚(甲基丙烯酸甲酯)。(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑可以替代地為核-殼(甲基)丙烯酸類聚合物。如本文所用的術(shù)語“核-殼聚合物”指的是具有由聚合物的一個或多個殼或?qū)影鼑牡谝痪酆衔锏暮说木酆衔镱w粒，各種殼聚合物不同于任何相鄰的殼或核聚合物，顆粒通過多階段聚合形成，使得一個或多個殼共價鍵合至核和/或相鄰的殼。有用的核-殼聚合物可以包含(甲基)丙烯酸類殼和彈性體核。彈性體核可以為，例如，丙烯酸類核、有機(jī)硅核、苯乙烯核或丁二烯-苯乙烯核。例如，核-殼(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑可以具有丙烯酸類核和丙烯酸類殼，其作為METABLENW-341由MitsubishiRayon(日本)銷售。核-殼(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑可以具有丙烯酸類核和有機(jī)硅殼，其作為METABLENSRK200由MitsubishiRayon(日本)銷售。核-殼(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑可以具有甲基丙烯酸酯殼和苯乙烯核，其作為ParaloidTMEXL-2330由DowChemicals(美國)銷售。核-殼(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑可以具有甲基丙烯酸酯殼和丁二烯-苯乙烯核，其作為E920由Arkema(印度)銷售。(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑可以為包含至少一種前述(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑的組合。例如，(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑可以為得自一種或多種(甲基)丙烯酸烷基酯的一種或多種(甲基)丙烯酸類聚合物的組合。例如，(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑可以為得自一種或多種(甲基)丙烯酸烷基酯的一種或多種(甲基)丙烯酸類聚合物與一種或多種核-殼(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑的組合。例如，(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑可以為一種或多種核-殼(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑的組合。(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑可以以1-小于4.0重量百分?jǐn)?shù)(wt％)，例如1.0-小于4.0wt％，或1-3.9wt％，或1.0-3.9wt％，或1.5-3.5wt％，或2-3wt％的量存在，基于100wt％的聚甲醛和增強(qiáng)劑。本發(fā)明的聚甲醛組合物進(jìn)一步包含熱穩(wěn)定劑。熱穩(wěn)定劑可以為含氮化合物。選擇含氮添加劑主要用于通過使釋放的甲醛反應(yīng)和結(jié)合(例如，作為“甲醛清除劑”)而減少來自組合物的甲醛排放。任何適合的含氮化合物可以并入至組合物中，其包括，例如，氨基三嗪化合物、尿囊素、酰肼、聚酰胺、三聚氰胺或其混合物。含氮化合物可以包括具有與氨基取代碳原子或羰基基團(tuán)相鄰的至少一個氮原子的雜環(huán)化合物。替代地，含氮化合物可以包含三聚氰胺-改性酚、聚酚、氨基酸、含氮磷化合物、乙酰乙酰胺化合物、吡唑化合物、三唑化合物、半縮醛化合物、其它胍胺、海因、脲(包括脲衍生物)，等等。含氮化合物可以為低分子量化合物或高分子量化合物。低分子量含氮化合物的實(shí)例可以包括脂肪族胺(例如，單乙醇胺、二乙醇胺和三-(羥基甲基)氨基甲烷)、芳族胺(例如，芳族仲胺或叔胺例如鄰甲苯胺、對甲苯胺、對苯二胺、鄰氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸、鄰氨基苯甲酸乙酯或?qū)Π被郊姿嵋阴?、酰亞胺化合物(例如，鄰苯二甲酰亞胺、偏苯三酰亞胺和均苯四酰亞胺)、三唑化合物(例如，苯并三唑)、四吡咯化合物(例如，5,5’-聯(lián)四吡咯的胺鹽，或其金屬鹽)、酰胺化合物(例如，聚羧酸酰胺例如丙二酰胺或間苯二甲酰胺和對氨基苯甲酰胺)、肼或其衍生物(例如，脂肪族羧酸酰肼例如肼、腙、羧酸酰肼(硬脂酰肼、12-羥基硬脂酰肼、脂肪二酰肼、癸二酰肼或十二烷二酸二酰肼；和芳族羧酸酰肼例如苯甲酰肼、萘甲酰肼、間苯二甲二酰肼、對苯二甲二酰肼、萘二羧酸二酰肼或苯三羧酸三酰肼))、聚氨基三嗪(例如，胍胺或其衍生物，例如胍胺、乙酰胍胺、苯胍胺、琥珀胍胺、脂肪胍胺、1,3,6-三(3,5-二氨基-2,4,6-三嗪基)己烷、酞菁胍胺(phthaloguanamine)或CTU-胍胺、三聚氰胺或其衍生物(例如，三聚氰胺和三聚氰胺的縮合物，例如蜜白胺、蜜勒胺或氰脲酰胺(melon))、包含三聚氰胺和三聚氰胺衍生物的聚氨基三嗪化合物與有機(jī)酸的鹽、包含三聚氰胺和三聚氰胺衍生物的聚氨基三嗪化合物與無機(jī)酸的鹽、尿嘧啶或其衍生物(例如，尿嘧啶和尿苷)、胞嘧啶或其衍生物(例如，胞嘧啶和胞苷)、胍或其衍生物(例如，非環(huán)狀胍例如胍或氰基胍；和環(huán)狀胍例如肌酸酐)和脲或其衍生物。高分子量含氮化合物可以包括，例如，聚乙烯基胺的(共)聚合物、聚烯丙基胺的(共)聚合物、由甲醛反應(yīng)可獲得的縮合樹脂，例如，三聚氰胺樹脂或胍樹脂或共縮合樹脂例如酚-三聚氰胺樹脂、苯胍胺-三聚氰胺樹脂或芳族聚胺-三聚氰胺樹脂、芳族胺-甲醛樹脂，例如苯胺樹脂?？梢允褂镁埘０罚ɡ?，均聚或共聚聚酰胺例如尼龍3、尼龍4,6、尼龍6、尼龍6,6、尼龍11、尼龍12、尼龍MXD6、尼龍6,10、尼龍6,11、尼龍6,12、尼龍6-6,6-6,10或包含羥甲基或烷氧基甲基基團(tuán)的取代聚酰胺。也可以使用聚酯酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺與其它含乙烯基單體(一種或多種)的共聚物、聚(乙烯基內(nèi)酰胺)、乙烯基內(nèi)酰胺與其它含乙烯基單體(一種或多種)的共聚物，或其衍生物(例如，N-乙烯基甲酰胺-N-乙烯基胺共聚物)(例如，商品名“PNVESeries”，由MitsubishiChemicalCorporation制造)、N-乙烯基甲酰胺與其它含乙烯基單體(一種或多種)的共聚物、聚(N-乙烯基羧酸酰胺)和N-乙烯基羧酸酰胺與其它含乙烯基單體(一種或多種)的共聚物。熱穩(wěn)定劑可以是包含至少一種任何前述含氮化合物的組合。聚甲醛組合物中存在的熱穩(wěn)定劑的量可以為0.1-5重量百分?jǐn)?shù)(wt％)，例如，0.1-2.5wt％，例如，0.2-1wt％，基于100wt％的聚甲醛和增強(qiáng)劑。聚甲醛組合物進(jìn)一步包含抗氧化劑。抗氧化劑可以位阻酚化合物，例如，單環(huán)受阻酚、被烴基團(tuán)或包含硫原子的基團(tuán)鍵合的多環(huán)狀受阻酚和具有酯基團(tuán)或酰胺基團(tuán)的受阻酚。以上化合物的實(shí)例包括2,6-二叔丁基-對甲酚、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基酚)、1,3-5-三甲基-2-4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)苯、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基酚)、正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯、正十八烷基-2-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、亞乙基雙(氧基亞乙基)雙-[3-(5-叔丁基-4-羥基-間三基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、3,9-雙[2-(3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺-[5,5]十一烷、丁基-6-(3'-叔丁基-5'-甲基-2'-羥基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、二正十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、N,N'-六亞甲基雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基-二羥基肉桂酰胺、N,N'-亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酰胺]、N,N'-四亞甲基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酰胺]、N,N'-六亞甲基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰胺]、N,N'-亞乙基雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)-丙酰胺]、N,N'-六亞甲基雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酰胺]、N,N'-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙?；鵠肼、N,N'-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酰基]-肼、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)-異氰尿酸酯、三乙二醇雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯，等等?？寡趸瘎┛梢园环N前述化合物或可以用于包含上述的至少一種的組合。組合物中的抗氧化劑可以以0.1-5重量百分?jǐn)?shù)(wt％)，例如，0.1-2.5wt％，例如，0.2-1wt％的量存在，基于100wt％的聚甲醛和增強(qiáng)劑。除了上述組分之外，聚甲醛組合物可以任選進(jìn)一步包含聚甲醛組合物中通常已知和使用的添加劑和改性劑。添加劑可以在適合的時間在組分混合過程中混合，用于形成組合物。添加劑可以可溶和/或不可溶與聚甲醛。這樣的添加劑和改性劑的實(shí)施例可以包括UV吸收添加劑、增塑劑、潤滑劑、抗靜電劑、防霧劑、抗菌劑、色料(例如，染料或顏料)、表面效應(yīng)添加劑、輻射穩(wěn)定劑、阻燃劑、防滴劑(例如，PTFE-包封的苯乙烯-丙烯腈共聚物(TSAN))或包含上述至少一者的組合。前述添加劑可以以通常已知有效的量使用。例如，添加劑組合物(除了任何沖擊改性劑或填料之外)的總量可以為0.01-15.0重量百分?jǐn)?shù)(wt％)，或0.01-10wt％，基于100wt％的聚甲醛和增強(qiáng)劑。聚甲醛組合物可以通過各種方法根據(jù)已知的通常技術(shù)制造。本文描述的聚甲醛組合物通?？梢酝ㄟ^熔體-共混組分使用任何已知的方法制備。例如，聚甲醛、玻璃纖維、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑和其它任選組分可以首先在高速混合器中共混。其它低剪切方法，包括但是不限于手動混合，也可以實(shí)現(xiàn)該共混。然后可以將該共混物經(jīng)由加料斗進(jìn)料至雙螺桿擠出機(jī)中。替代地，至少一種組分可以通過在喉部和/或下游通過側(cè)喂料機(jī)直接進(jìn)料至擠出機(jī)中來并入到組合物中。添加劑也可以配混至包含期望的聚甲醛的母料中，并且進(jìn)料至擠出機(jī)中。一般，聚甲醛組合物可以在170-280℃，或175-240℃，或180-225℃的溫度下熔融加工?？梢詫D出物在水浴中驟冷，并且造粒。如此制備的丸?？梢詾?/4英寸長或更短，如期望的那樣。這樣的丸?？梢杂糜陔S后的模制、成型或成形。本發(fā)明的組合物可以使用任何適合的技術(shù)，例如，熔融加工技術(shù)形成制品。通常使用的熔融模制的方法可以包括注塑、擠塑、吹塑、旋轉(zhuǎn)模制、模壓(coining)和注射吹塑。例如，熔融模制方法可以為注塑。本發(fā)明的組合物可以通過擠出形成片材，以及流延和吹制膜兩者。這些膜和片材可以進(jìn)一步熱成形成可以由熔體或在組合物的加工的較后階段中定向的制品和結(jié)構(gòu)。組合物可以包覆模制至由不同材料和/或通過不同方法制備的制品上。也可以使用例如壓塑或活塞式(ram)擠出的技術(shù)形成制品。制品可以通過加工進(jìn)一步形成其它形狀。示例性制品可以包括齒輪、棒材、片材、板條、通道、管材、輸送機(jī)系統(tǒng)組件例如防磨損板條、護(hù)軌、滾軸和輸送帶部件。聚甲醛組合物對其就模制制品而言的應(yīng)用領(lǐng)域沒有限定。聚甲醛組合物可以有利地用于其中要求提高的物理性質(zhì)(包括沖擊強(qiáng)度)和熱穩(wěn)定性的應(yīng)用中。例如，可以將包含聚甲醛組合物的制品用作汽車部件、電/電子部件、精密機(jī)械部件、建筑材料、管道部件、用于日用的制品、化妝制品組件和用于醫(yī)療裝置的部件。包含聚甲醛組合物的制品可以為，例如，汽車組件、紡織品機(jī)械組件、電/電子組件、信息記錄器組件、用于醫(yī)療應(yīng)用的模制部件、消費(fèi)商品組件或工程組件。聚甲醛組合物的無缺口Izod沖擊強(qiáng)度可以大于或等于30千焦每平方米(kJ/m2)，例如，大于或等于50kJ/m2，例如，大于或等于55kJ/m2。聚甲醛組合物的缺口Izod沖擊強(qiáng)度可以大于或等于8.0kJ/m2，例如，大于或等于8.7kJ/m2，例如，大于或等于9.5kJ/m2。沖擊強(qiáng)度根據(jù)ISO180/2000測量。聚甲醛組合物的無缺口Charpy沖擊強(qiáng)度可以大于或等于50kJ/m2，例如，大于或等于57kJ/m2，例如，大于或等于65kJ/m2。聚甲醛組合物的缺口Charpy沖擊強(qiáng)度可以為大于或等于8.5kJ/m2，例如，大于或等于8.8kJ/m2，例如，大于或等于9.5kJ/m2。Charpy沖擊強(qiáng)度根據(jù)ISO179/2000測定。聚甲醛組合物的動摩擦系數(shù)(COF)可以低于不含(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑的聚甲醛組合物。在標(biāo)準(zhǔn)壓力/速度條件(例如，壓力：40lbs/英寸2，速度：50ft/min)下，聚甲醛組合物的COF可以小于或等于0.5，例如，小于或等于0.45，例如，小于或等于0.4。在高壓力/速度條件(例如，壓力：80lbs/英寸2，速度：100ft/min)下，聚甲醛組合物的COF可以小于或等于0.6，例如，小于或等于0.5。動摩擦系數(shù)可以在ThurstWasher型摩擦計(jì)中根據(jù)ASTMD3702測量。聚甲醛組合物的平均拉伸模量可以大于或等于8.5吉帕斯卡(GPa)，例如，大于或等于9.0GPa。聚甲醛組合物的平均拉伸強(qiáng)度可以大于或等于130MPa，例如，大于或等于135MPa，例如，大于或等于140MPa。聚甲醛組合物的平均拉伸強(qiáng)度可以大于或等于130GPa，例如，大于或等于135GPa，例如，大于或等于140GPa。拉伸模量和拉伸強(qiáng)度可以根據(jù)ISO527/2012測量。聚甲醛組合物的平均撓曲模量可以大于或等于7.5GPa，例如，大于或等于7.9GPa。聚甲醛組合物的平均撓曲強(qiáng)度可以大于或等于210MPa，例如，大于或等于215MPa，例如，大于或等于220MPa。聚甲醛組合物的平均撓曲強(qiáng)度可以大于或等于210GPa，例如，大于或等于215GPa，例如，大于或等于220GPa。撓曲模量和撓曲強(qiáng)度可以根據(jù)ISO178/2010測量。聚甲醛組合物的熱變形溫度可以為160-170℃，例如，160-165℃，例如，162-164℃。本文公開的聚甲醛組合物包含聚甲醛與共混的添加劑的特定組合，其產(chǎn)生具有優(yōu)化的沖擊-模量平衡的組合物。以上描述的聚甲醛組合物顯示出高沖擊強(qiáng)度，同時維持良好的總機(jī)械性能、熱穩(wěn)定性和摩擦性質(zhì)。聚甲醛組合物可以用于制備用于各種應(yīng)用的制品。因此，提供了聚甲醛組合物的顯著改善。實(shí)施例將表1中所示的材料用于實(shí)施例。表1樣品制備在直徑為25mm并且L/D比為40的KruppWerner&PfleidererZSK2共旋轉(zhuǎn)互嚙10-機(jī)筒雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行實(shí)施例的配混。其是中等剪切(通用)螺桿，在第6機(jī)筒處側(cè)進(jìn)料。在主進(jìn)料機(jī)中添加聚甲醛、三聚氰胺和其它組分，并且在側(cè)進(jìn)料機(jī)(下游)中添加玻璃纖維以確保配混過程中的破裂最小化。溫度沿著螺桿長度從160到200℃變化，螺桿的每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)(rpm)為300，并且進(jìn)料速率為8kg/小時，并且停留時間為約42秒。在配混之后，使用L&TASWA100T注塑機(jī)在200℃下注塑用于拉伸、撓曲、沖擊和HDT的試樣，對于所有組合物，將模具保持在室溫下。出于比較的目的，也模制具有相似玻璃纖維含量(約25wt％)的商業(yè)等級的POM(TiconaHostaformC9021GV1/30)，維持相同條件并且使用如接收的丸粒，其已經(jīng)受干燥。樣品測試進(jìn)行使用以下測試和測試方法物理測定，如下所述。根據(jù)ISO527/2012測試?yán)煨再|(zhì)，并且根據(jù)ISO178/2010并且使用ZwickZ010UniversalTestingMachine測試撓曲性質(zhì)。根據(jù)ISO180/2000使用ZwickHIT25PImpactTester測量Izod沖擊強(qiáng)度。根據(jù)ISO179/2000使用ZwickHIT25PImpactTester測量Charpy沖擊強(qiáng)度。在Ceast器械中根據(jù)ISO75/2004，使用120℃/小時的溫度坡度和1.8兆帕斯卡(MPa)的負(fù)載平緩地評估熱變形溫度(HDT)。使用TGAQ5000器械，從室溫至800℃，在20℃/分鐘的加熱速率下，在氮?dú)夥罩羞M(jìn)行熱重量分析(TGA)。使用PerkinElmer-GX器械使用衰減全反射(ATR)-FTIR技術(shù)記錄如接收的POM、添加劑和POM添加劑組合物的傅里葉紅外(FTIR)分析，其中使用DiamondCrystalBackground。就各個光譜而言的分辨率為2cm-1并且以500-4000cm-1的波數(shù)測量。對呈現(xiàn)的光譜進(jìn)行基線校正，并且以透射模式報(bào)道。使用破碎的聚甲醛復(fù)合材料進(jìn)行樣品的掃描電子顯微鏡(SEM)分析。通過浸入液氮中10分鐘來低溫破碎如模制的拉伸試樣，隨后使用外力打破棒。使用雙面碳帶(所關(guān)注的區(qū)域面朝上)將破碎的樣品安放在SEM樣品臺上。用鈀或金的薄層涂覆樣品以避免在SEM研究過程中的充電效應(yīng)。將涂覆樣品的樣品臺放置在SEM(CarlZeissEVO18SE)的樣品室中，并且以SEI模式以不同的放大率成像。根據(jù)ASTMD3702，使用LewisResearchInc.(美國)提供的止推墊圈設(shè)備LewisLRI-1a摩擦計(jì)進(jìn)行磨損測試。測試設(shè)備中的反靜表面由具有18-22的RockwellC硬度和12-16微英寸的光面的不銹鋼制成?？刂剖┘拥膲毫?P)和旋轉(zhuǎn)速度(V)以給出不同的PV條件。評估所有的組合物相比于標(biāo)準(zhǔn)玻璃纖維增強(qiáng)聚甲醛組合物的重量損失、磨損因子(K-ASTM因子)和平均動摩擦系數(shù)。實(shí)施例A-B和1-6。為了測定各種(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑對機(jī)械、沖擊和熱性質(zhì)的影響，使用2.5wt％的如表2(E1-E8)中所示的各種改性劑制備聚甲醛-玻璃纖維(POM-GF)組合物。也測試兩種對比樣品的性質(zhì)，商業(yè)樣品“實(shí)施例A”(來自Ticona，HostaformC9021GV1/30，C-2)和“實(shí)施例B”在不使用(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑的情況下制備的標(biāo)準(zhǔn)POM-GF樣品。在表2中以重量百分?jǐn)?shù)的方式提供了各個組分的量，其中添加劑的wt％是基于聚甲醛與增強(qiáng)劑的總重量的。在100wt％的標(biāo)準(zhǔn)POM-GF組合物之上添加(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑。因此，表2的組合物B1-B5的總和大于100wt％。機(jī)械、沖擊和熱性質(zhì)測試的結(jié)果也顯示在表2中。表2機(jī)械性質(zhì)表2中的數(shù)據(jù)顯示出所有的實(shí)施例1-5和實(shí)施例A的拉伸和撓曲模量都是彼此相當(dāng)?shù)?。所有的?shí)施例B和1-5的拉伸和撓曲強(qiáng)度都比商業(yè)等級的實(shí)施例A高大約10％。一些具有(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑的實(shí)施例(實(shí)施例2-5)顯示出比無(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑的標(biāo)準(zhǔn)POM-GF組合物甚至略微更高的撓曲強(qiáng)度。沖擊性質(zhì)。所有的實(shí)施例1-5顯示出相比于商業(yè)和標(biāo)準(zhǔn)POM-GF組合物兩者(實(shí)施例A和B)顯著改善的無缺口沖擊性質(zhì)(對于Charpy來說≥40％并且對于Izod來說≥20％)。實(shí)施例1-5的缺口沖擊性質(zhì)(Charpy和Izod兩者)也相比于商業(yè)和標(biāo)準(zhǔn)POM-GF組合物兩者(實(shí)施例A和B)高約10％。熱性質(zhì)。表2中的數(shù)據(jù)進(jìn)一步顯示出實(shí)施例A-B和1-5的熱穩(wěn)定性大約相當(dāng)。所有樣品的HDT事實(shí)上相同。所有的實(shí)施例在200℃的工藝溫度下也是穩(wěn)定的，顯示出在該溫度下可忽略的重量損失。因此，(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑存在沒有改變組合物的熱穩(wěn)定性。ATR-FTIR分析進(jìn)行對不具有(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑(如接收的)的POM、單獨(dú)的(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑和POM與(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑(無玻璃纖維)的組合的ATR-FTIR分析來確定POM與添加劑之間是否存在任何化學(xué)相互作用。如預(yù)期的，所有的(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑都顯示出丙烯酸類/丙烯酸酯官能團(tuán)的特征峰。分析如接收的POM、MAA-1和無玻璃纖維的實(shí)施例1的ATR-FTIR光譜。分析如接收的POM、MAA-5和無玻璃纖維的實(shí)施例5的ATR-FTIR光譜。從光譜觀察到無玻璃纖維的實(shí)施例1組合物中缺少了在1140cm-1處的對應(yīng)于丙烯酸酯和POM的C-OH拉伸的峰。這表明添加劑的丙烯酸酯基團(tuán)與例如POM的末端C-OH基團(tuán)之間的可能的相互作用。其它(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑也得到了相似的發(fā)現(xiàn)。使用SEM的形態(tài)分析進(jìn)行四個實(shí)施例A、B、1和5的SEM分析。SEM提供了在(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑的存在下POM與GF之間的界面粘合的指示。使用來自實(shí)施例A和B的材料產(chǎn)生的SEM圖像顯示出POM與GF之間界面處存在的間隙相比于使用來自本發(fā)明實(shí)施例1和5的材料產(chǎn)生的SEM圖像中界面處的間隙來說相對更寬。此外，使用來自實(shí)施例1和5的材料獲得的SEM圖像顯示出GF表面具有更高的粗糙度并且玻璃纖維上依然有大量的樹脂，其表明相比于無添加劑的實(shí)施例A和B，在(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑的存在下與POM的粘合力更好。所有的其它(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑顯示出相似的趨勢，表明POM與GF之間的相互作用得到改善。揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)分析使用頂部空間氣相色譜(GC)(Shimadzu)就甲醛分析如接收的POM、實(shí)施例B和實(shí)施例1的VOC含量。將約1克的樣品溶解于5毫升的DMSO并且在60℃下在頂部空間加熱30分鐘。通過GC分析蒸氣的任何的痕量甲醛。在該測試條件下或在摻加示蹤劑研究過程中沒有樣品產(chǎn)生任何痕量甲醛。磨損測試對于對比實(shí)施例A(Ticona商業(yè)樣品)和實(shí)施例B(POM-GF，無(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑)以及實(shí)施例5進(jìn)行磨損測試，如表2中所示。將相同的反表面類型用于各個樣品(Exton)。表3表3中的結(jié)果顯示出在標(biāo)準(zhǔn)壓力/速度(PV)條件(壓力：276KPa(40lbs/英寸2)，速度：15.2m/min(50ft/min)，PV：2000)下，實(shí)施例5顯示出在動和靜條件下摩擦系數(shù)(COF)都好于(低于)對比實(shí)施例A和B。所有三個樣品的K-ASTM因子(其代表重量損失)是相當(dāng)?shù)?。?biāo)準(zhǔn)PV條件等同于材料的通常使用條件。在高PV條件(壓力：552KPa(80lbs/英寸2)，速度：30.5m/min(100ft/min)，PV：8000)下，所有的組合物都在15小時內(nèi)失效。因?yàn)楦逷V表明極端的使用條件，POM-GF不太可能在該條件下存留，除非其包含PTFE和/或碳纖維?？傊?，(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑PMMA的存在改善了COF而沒有改變POM-GF組合物的K-ASTM因子。實(shí)施例6-10實(shí)施例6-10顯示出不同量的(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑對機(jī)械性質(zhì)的影響。將熱穩(wěn)定劑和抗氧化劑添加劑量保持恒定在1:1的比例。組成和結(jié)果顯示于表4中。表4組分B678910POM757575757575熱穩(wěn)定劑0.250.250.250.250.250.25抗氧化劑0.250.250.250.250.250.25GF252525252525MAA-52.02.53.03.54.0機(jī)械性質(zhì)拉伸模量(GPa)9.18.99.19.18.98.4拉伸強(qiáng)度(MPa)138139145140138122撓曲模量(GPa)8.17.98.18.07.87.7撓曲強(qiáng)度(MPa)208219228222220185ISOUNII(KJ/m2)47.058.663.462.160.858表4中的結(jié)果顯示出實(shí)施例7(2.5％的PMMA)在沖擊和拉伸/撓曲性質(zhì)方面給出了最好的一組結(jié)果。具有2wt％、3wt％和3.5wt％的PMMA(實(shí)施例6、8和9)的組合物也顯示出相比于實(shí)施例B(無(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑)改善的沖擊性質(zhì)，而沒有顯著損害其它機(jī)械性質(zhì)。然而，在4wt％的PMMA(實(shí)施例10)下，機(jī)械性質(zhì)開始受損。由以下的非限制性實(shí)施方案進(jìn)一步顯示聚甲醛組合物、由其制備的制品和制造方法。實(shí)施方案1。聚甲醛組合物，其包含50-90wt％的聚甲醛；10-50wt％的玻璃纖維，其中聚甲醛與玻璃纖維的重量的總和為100wt％；和1-小于4.0wt％的(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑，基于聚甲醛與玻璃纖維的總重量計(jì)。在實(shí)施方案1的另一方面中，聚甲醛組合物的模制樣品包含玻璃纖維和1-小于4wt％的(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑，其中樣品的平均拉伸模量為8.5GPa或更大并且平均拉伸強(qiáng)度為130MPa或更大例如130GPa或更大，根據(jù)ISO527/2012測量。實(shí)施方案2。實(shí)施方案1的聚甲醛組合物，其包含60-85wt％的聚甲醛；15-40wt％的玻璃纖維，其中聚甲醛與玻璃纖維的重量的總和為100wt％；和1.5-3.5wt％的(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑，基于聚甲醛與玻璃纖維的總重量計(jì)。實(shí)施方案3。根據(jù)實(shí)施方案1-2中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其包含70-80wt％的聚甲醛；20-30wt％的玻璃纖維，其中聚甲醛與玻璃纖維的重量的總和為100wt％；和2-3wt％的(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑，基于聚甲醛與玻璃纖維的總重量計(jì)。實(shí)施方案4。根據(jù)實(shí)施方案1-3中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，進(jìn)一步包含0.1-5wt％的熱穩(wěn)定劑，基于聚甲醛與玻璃纖維的總重量計(jì)。實(shí)施方案5。根據(jù)實(shí)施方案1-4中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，進(jìn)一步包含0.1-5wt％的抗氧化劑，基于聚甲醛與玻璃纖維的總重量計(jì)。實(shí)施方案6。根據(jù)實(shí)施方案1-5中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其包含50-90wt％，優(yōu)選60-85wt％，更優(yōu)選70-80wt％的聚甲醛；10-50wt％，優(yōu)選15-40wt％，更優(yōu)選20-30wt％的玻璃纖維，其中聚甲醛與玻璃纖維的重量的總和為100wt％；1-小于4.0wt％，優(yōu)選1.5-3.5wt％，更優(yōu)選2-3wt％的(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑；0.1-5wt％，優(yōu)選0.1-2.5wt％，更優(yōu)選0.2-1wt％的熱穩(wěn)定劑；和0.1-5wt％，優(yōu)選0.1-2.5wt％，更優(yōu)選0.2-1wt％的抗氧化劑；其中(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑、熱穩(wěn)定劑和抗氧化劑的量基于聚甲醛與玻璃纖維的總重量計(jì)。實(shí)施方案7。根據(jù)實(shí)施方案1-6中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其中組合物的模制樣品的無缺口Izod沖擊強(qiáng)度為50kJ/m2或更大，并且缺口Izod沖擊強(qiáng)度為8.7kJ/m2或更大，各自根據(jù)ISO180/2000測量。實(shí)施方案8。根據(jù)實(shí)施方案1-7中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其中組合物的模制樣品的無缺口Charpy沖擊強(qiáng)度為57kJ/m2或更大，并且缺口Charpy沖擊強(qiáng)度為8.8kJ/m2或更大，根據(jù)ISO179/2000測量。實(shí)施方案9。根據(jù)實(shí)施方案1-8中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其中組合物的模制樣品的動摩擦系數(shù)低于無(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑的相同的組合物，在ThurstWasher型摩擦計(jì)中根據(jù)ASTMD3702以276KPa(40lbs/英寸2)的壓力和15.2m/min(50ft/min)的速度測量。實(shí)施方案10。根據(jù)實(shí)施方案1-9中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其中組合物的模制樣品的平均拉伸模量為8.5GPa或更大并且平均拉伸強(qiáng)度為130MPa或更大例如130GPa或更大，根據(jù)ISO527/2012測量。實(shí)施方案11。根據(jù)實(shí)施方案1-10中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其中組合物的模制樣品的平均撓曲模量為7.9GPa或更大并且平均撓曲強(qiáng)度為210MPa或更大例如210GPa或更大，根據(jù)ISO178/2010測量。實(shí)施方案12。根據(jù)實(shí)施方案1-11中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其中組合物的模制樣品的熱變形溫度為160-165℃。實(shí)施方案13。根據(jù)實(shí)施方案1-12中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其中組合物的模制樣品的平均拉伸模量為8.5GPa或更大并且平均拉伸強(qiáng)度為130MPa或更大例如130GPa或更大，根據(jù)ISO527/2012測量；平均撓曲模量為7.9GPa或更大并且平均撓曲強(qiáng)度為210MPa或更大例如210GPa或更大，根據(jù)ISO178/2010測量；并且熱變形溫度為160-165℃。實(shí)施方案14。根據(jù)實(shí)施方案1-13中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其中聚甲醛包含式-CH2O-的單元和式-(CH2O)p-CnH2nO-的單元，其中p為0或1并且n為2-6。實(shí)施方案15。根據(jù)實(shí)施方案1-14中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其中(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑為包含(甲基)丙烯酸類殼和彈性體核的核-殼聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯或包含上述至少一者的組合。實(shí)施方案16。根據(jù)實(shí)施方案15所述的聚甲醛組合物，其中核-殼聚合物包含丙烯酸類核、有機(jī)硅核、苯乙烯核或丁二烯-苯乙烯核。實(shí)施方案17。根據(jù)實(shí)施方案1-15中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其中(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑為聚甲基丙烯酸甲酯。實(shí)施方案18。根據(jù)實(shí)施方案1-17中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其中抗氧化劑為位阻酚化合物、三乙二醇雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯或包含上述至少一者的組合。實(shí)施方案19。根據(jù)實(shí)施方案1-18中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其中熱穩(wěn)定劑包含具有與以下物質(zhì)的反應(yīng)性的含氮化合物：甲醛、聚酰胺、有機(jī)羧酸的金屬鹽、金屬氧化物、金屬氫氧化物或上述至少一者的組合。實(shí)施方案20。根據(jù)實(shí)施方案19所述的聚甲醛組合物，其中熱穩(wěn)定劑包含含氮化合物，其包括氨基三嗪化合物、尿囊素、酰肼、聚酰胺、三聚氰胺或包含上述至少一者的混合物。實(shí)施方案21。根據(jù)實(shí)施方案20所述的聚甲醛組合物，其中熱穩(wěn)定劑為三聚氰胺。實(shí)施方案22。根據(jù)實(shí)施方案1-21中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，進(jìn)一步包含顆粒狀填料、顆粒狀增強(qiáng)劑、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、抗靜電劑、防霧劑、抗菌劑、色料、表面效應(yīng)添加劑、輻射穩(wěn)定劑、阻燃劑、防滴劑或包含上述至少一者的組合。實(shí)施方案23。根據(jù)實(shí)施方案1-22中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其中顆粒狀增強(qiáng)劑為顆粒狀聚四氟乙烯或碳纖維。實(shí)施方案24。根據(jù)實(shí)施方案1-23中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其包含70-80wt％的聚甲醛；20-30wt％的玻璃纖維；0.2-1wt％的熱穩(wěn)定劑；和0.2-1wt％的抗氧化劑；其中熱穩(wěn)定劑為含氮化合物。實(shí)施方案25。根據(jù)實(shí)施方案1-28中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物，其包含熔融組合組合物的組分；和擠出組分。實(shí)施方案26。包含根據(jù)實(shí)施方案1-24中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚甲醛組合物的制品。實(shí)施方案27。根據(jù)實(shí)施方案25所述的聚甲醛組合物，其中制品為模制制品。實(shí)施方案28。根據(jù)實(shí)施方案25或?qū)嵤┓桨?6所述的制品，其中制品為根據(jù)ISO75/2004測定的熱變形溫度超過比較標(biāo)準(zhǔn)制品的成型制品，其中成型制品和比較標(biāo)準(zhǔn)制品具有相同形狀和結(jié)構(gòu)，除了由不包含玻璃纖維或(甲基)丙烯酸類衍生物的聚甲醛組合物制備比較標(biāo)準(zhǔn)制品之外。實(shí)施方案29。根據(jù)實(shí)施方案25-27中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的制品，其中制品為汽車組件、紡織品機(jī)械組件或工程組件。實(shí)施方案30。聚甲醛組合物的模制樣品，其包含玻璃纖維和1-小于4wt％的(甲基)丙烯酸類聚合物添加劑，模制樣品的平均拉伸模量為8.5GPa或更大并且平均拉伸強(qiáng)度為130MPa或更大例如130GPa或更大，根據(jù)ISO527/2012測量。一般，本發(fā)明可以替代地包含本文的任何恰當(dāng)?shù)慕M成部分、由其組成或基本上由其組成。作為替代或補(bǔ)充，可以調(diào)配本發(fā)明使得其不包含或基本上不含現(xiàn)有技術(shù)組合物中使用或不以其它方式對實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的功能和/或目標(biāo)來說是必要的任何組分、材料、成分、輔助劑或物質(zhì)。本文中公開的所有范圍都包括端點(diǎn)，并且端點(diǎn)可獨(dú)立地彼此組合。“組合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物，等等。此外，本文中的術(shù)語“第一”、“第二”等等不表明任何順序、量或重要性，而是用于使一個要素與另一個要素分明。本文中術(shù)語“a”和“an”和“the”不表示對于量的限定，并且理解為涵蓋單數(shù)和復(fù)數(shù)，除非本文中另有說明或上下文明顯矛盾。如本文所用的詞綴“(一種或多種)”旨在包括其修飾的術(shù)語的單數(shù)和復(fù)數(shù)，因此包括一種或多種的該術(shù)語。在整個說明書中對“一個實(shí)施方案”、“另一個實(shí)施方案”、“實(shí)施方案”等等的引述，表示與該實(shí)施方案相關(guān)而描述的特定要素包括在本文描述的至少一個實(shí)施方案中，并且可以或可以不存在于其它實(shí)施方案中。此外，將要理解所述的要素可以以任何適合的方式在各個實(shí)施方案中組合。盡管已經(jīng)描述了特定的實(shí)施方案，本領(lǐng)域的申請人和技術(shù)人員可以想到先前預(yù)見或可先前預(yù)見的替代方式、修改、變型、改善和本質(zhì)同等物。因此，如提交和如可能修改的所附權(quán)利要求書意圖涵蓋所有這樣的替代方式、修改、變型、改善和本質(zhì)同等物。當(dāng)前第1頁1 2 3