熱穩(wěn)定的聚酰胺組合物是已知的，例如在EP1155072中有所描述。EP1155072公開了可吹塑的熱塑性組合物，所述組合物包含熱塑性樹脂、粘度調節(jié)劑和改善焊接的添加劑的共混物，所述添加劑包含兩種類型的受阻酚氧化物。該組合物展示出良好的焊接性能。但該組合物的缺點是熱穩(wěn)定性仍然不足。
隨著聚酰胺組合物在吹塑制件中的現(xiàn)代應用，熱穩(wěn)定性變得越來越嚴格，這是因為現(xiàn)代應用必須能夠較長時間耐受熱，同時保留在低溫下的耐沖擊性。此外，制備吹塑容器時，還需要具有較寬的加工窗口。寬加工窗口表示可以實現(xiàn)吹塑容器的較快制備或者可以制備壁較厚的吹塑容器或者二者。
因此，持續(xù)需要具有改善的熱穩(wěn)定性，特別適合吹塑的聚酰胺組合物。
下述聚酰胺組合物實現(xiàn)了該目標，所述聚酰胺組合物包含：
a.半結晶聚酰胺；
b.量在1wt％-50wt％的范圍內的沖擊改性劑；
c.量在0.01wt％-6.0wt％的范圍內的支化劑；
d.量在0.01wt％-2.0wt％的范圍內的無機穩(wěn)定劑；
e.量在0.01wt％-2.0wt％的范圍內的包含主抗氧化基團(primary antioxidant group)的有機穩(wěn)定劑E1和量在0.01wt％-4.0wt％的范圍內的包含受阻胺基團的有機穩(wěn)定劑E2；或者
量在0.02wt％-6.0wt％的范圍內的包含主抗氧化基團和受阻胺基團的有機穩(wěn)定劑E3；或者
總量為0.02wt％-6.0wt％的E1、E2和E3的組合；
其中，所有wt％均基于聚酰胺組合物的總量。
發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)：根據(jù)本發(fā)明的組合物顯示出沖擊改性劑、無機穩(wěn)定劑和兩種類型的有機穩(wěn)定劑之間在熱穩(wěn)定性方面出乎意料的協(xié)同效應。這已通過實施例得到了例證。出乎意料地，無機穩(wěn)定劑、包含主抗氧化基團的有機穩(wěn)定劑和包含受阻胺基團的有機穩(wěn)定劑的組合，以及沖擊改性劑的存在提供了具有改善的熱穩(wěn)定性的組合物，并因此允許較寬的加工窗口。
在本發(fā)明的上下文中，術語“在[數(shù)值]-[數(shù)值]的范圍內”表示這兩個數(shù)值均包含在所述范圍內并因此明顯是本發(fā)明的一部分。
熔體體積流動速率
根據(jù)本發(fā)明的組合物的熔體體積流動速率(MVR)優(yōu)選地在15-50cm3/10min的范圍內，所述MVR是根據(jù)ISO 1133以21.6kg并在275℃下測量的，因為這便于將組合物吹塑成容器。更優(yōu)選地，MVR在25-45cm3/10min的范圍內，最優(yōu)選地在30-40cm3/10min的范圍內，原因在于這是介于下垂和熱增加之間的最適條件，其中熱增加歸因于制備吹塑容器時在模具上的摩擦。
本領域技術人員能夠憑借常規(guī)實驗通過選擇具有特定粘度和合適量的支化劑的聚酰胺來達到MVR的值。當應用具有較低粘度的聚酰胺時，較高量的支化劑是必需的；反之亦然。
聚酰胺
半結晶聚酰胺在本文中應被理解為合成長鏈聚酰胺的均聚物、共聚物、共混物和接枝物，所述合成長鏈聚酰胺在聚合物主鏈中具有重復酰胺基團作為基本成分。聚酰胺均聚物的實例有聚酰胺-6(PA6，聚己內酰胺，ε-己內酰胺的縮聚)、聚酰胺-10(PA10，聚癸酰胺)、聚酰胺-11(PA11，聚十一內酰胺)、聚酰胺-12(PA12，聚十二內酰胺)、聚酰胺-6，6(PA66，聚己二酰己二胺，己二胺和己二酸的縮聚物)、聚酰胺-6，9(PA69，1，6-己二胺和壬二酸的縮聚物)、聚酰胺-4，10(PA 410，二氨基丁烷和1，10-癸二酸的縮聚物)、聚酰胺-6，10(PA 610，1，6-己二胺和1，10-癸二酸的縮聚物)、聚酰胺-6，12(PA 612，1，6-己二胺和1，12-十二烷二酸的縮聚物)、聚酰胺-10，10(PA 1010，1，10-癸二胺和1，10-癸烷二羧酸的縮聚物)、PA 1012(1，10-癸二胺和十二烷二羧酸的縮聚物)或PA 1212(1，12-十二烷二胺和十二烷二羧酸的縮聚物)。
聚酰胺共聚物可包括各種比例的聚酰胺結構單元。聚酰胺共聚物的實例有聚酰胺6/66和聚酰胺66/6(PA6/66，PA66/6，由PA6和PA66結構單元制成的共聚酰胺，即由ε-己內酰胺、己二胺和己二酸制成的共聚酰胺)。PA66/6(90/10)可包含90％的PA66和10％的PA6。另外的實例有聚酰胺66/610(PA66/610，由己二胺、己二酸和癸二酸制成)。聚酰胺共聚物還可包含環(huán)狀結構單元，所述環(huán)狀結構單元包括芳族結構單元，例如異佛爾酮二胺、對苯二甲酸、間苯二甲酸，例如PA 6/IPDT和PA6I/6T。優(yōu)選地，聚酰胺共聚物包含的環(huán)狀結構單元的量少于選自由ε-己內酰胺、己二胺、己二酸及其組合組成的組的結構單元的量。
優(yōu)選地，半結晶聚酰胺具有作為主要結構單元的ε-己內酰胺和/或結構單元己二胺和己二酸，包括PA-6、PA-66、PA6/66和PA66/6及其共混物。
半結晶聚酰胺的存在量優(yōu)選地在50-98.97wt％的范圍內，更優(yōu)選地在60-80wt％的范圍內，最優(yōu)選地在70-80wt％的范圍內。
沖擊改性劑
合適的沖擊改性劑是橡膠狀聚合物，其不僅包括非極性單體，例如烯烴，而且包括極性或反應性單體，例如丙烯酸酯和包含環(huán)氧化物、酸或酸酐的單體等。實例包括乙烯與(甲基)丙烯酸的共聚物或采用酸酐基團官能化的乙烯/丙烯共聚物。沖擊改性劑的優(yōu)點是，它們不僅改善組合物的沖擊強度，而且有助于減少下垂。
沖擊改性劑的綜述可在例如Nylon Plastics Handbook，1995版，414頁之后以及其中提到的引文中找到。優(yōu)選的沖擊改性劑是含有非極性單體(例如，烯烴)并且還含有極性或反應性單體(例如，丙烯酸酯，含有環(huán)氧化物、酸或酸酐的單體等)的橡膠。實例包括乙烯與(甲基)丙烯酸的共聚物或采用酸酐基團官能化的乙烯/丙烯共聚物。
橡膠在本文中指具有低模量和低于0℃、優(yōu)選地低于-25℃、更優(yōu)選地低于-40℃、最優(yōu)選地低于-50℃的玻璃化轉變溫度的柔性橡膠。落在這個定義內的聚合物的實例有乙烯與α-烯烴(例如，丙烯和丁烯)的共聚物。此外，塑性體適合作為橡膠混合物的組分，所述塑性體是例如乙烯與1-辛烯的共聚物，其能夠在茂金屬催化劑的存在下通過聚合獲得。
在本文中使用時，官能化橡膠是含有能夠與聚酰胺反應的基團的橡膠。這種官能化橡膠是已知的。例如US4174358描述了大量合適的官能化橡膠以及用于制備這種官能化橡膠的方法。非常合適的有通過與馬來酸酐反應而化學改性的烯烴橡膠或者橡膠與不飽和二元羧酸、酸酐和/或其酯的共聚物，所述不飽和二元羧酸、酸酐和/或其酯例如馬來酸酐、衣康酸和衣康酸酐、富馬酸以及馬來酸的酯和丙烯酸縮水甘油酯(例如，甲基丙烯酸縮水甘油酯)。在這種情況下，聚酰胺優(yōu)選包含足夠的能夠與官能團反應的氨基端基。在聚酰胺-6的情況下，官能化的乙烯-α-烯烴共聚物優(yōu)選被馬來酸酐官能化。官能化橡膠中馬來酸酐的含量可以在寬范圍內變化，例如在0.1-10wt％的范圍內，優(yōu)選地在0.1-5wt％的范圍內，更優(yōu)選地在0.1-2wt％的范圍內。
相對于組合物的總量，沖擊改性劑的量為至少1wt％、優(yōu)選地至少5wt％、更優(yōu)選地至少7.5wt％、最優(yōu)選地至少10wt％。這樣的優(yōu)點是：沖擊強度良好。
相對于組合物的總量，沖擊改性劑的量為至多50wt％、優(yōu)選地至多40wt％、甚至更優(yōu)選地至多30wt％。這樣的優(yōu)點是：阻隔性能保持充足。優(yōu)選地，沖擊改性劑是馬來酸酐官能化的聚烯烴。
無機穩(wěn)定劑
根據(jù)本發(fā)明的組合物含有量在0.01wt％-2.0wt％的范圍內、優(yōu)選地在0.1wt％-1.0wt％的范圍內的無機穩(wěn)定劑。無機穩(wěn)定劑是已知的，例如有銅化合物和含鹵化物酸根的鹽，例如碘化物鹽或溴化物鹽。合適的銅化合物的良好實例包括鹵化銅(I)，優(yōu)選碘化銅(CuI)，以及其它銅鹽例如醋酸銅、硫酸銅和硬脂酸銅。優(yōu)選使用溴化鉀(KBr)或碘化鉀(KI)作為含鹵化物酸根的鹽。最優(yōu)選地，使用碘化銅和溴化鉀的組合(CuI/KBr)。銅化合物和鹽適當?shù)匾糟~∶鹵化物＝1∶5至1∶30的摩爾比存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。基于組合物的總量，Cu的量優(yōu)選地在10-500ppm之間、更優(yōu)選在1-100ppm之間、甚至更優(yōu)選在10-70ppm之間。以這種方式，組合物具有對許多應用而言適當水平的熱穩(wěn)定性，同時由于相對低的銅水平，該組合物未示出或至少較低程度地示出銅化合物存在的缺點。這些缺點包括例如在潮濕條件下變色或電性能損失。
銅絡合物(例如WO 00/22035中提到的)也是合適的。絡合物的實例包括具有三苯基膦(商業(yè)上稱為例如Bruggolen H3387)、巰基苯并咪唑、EDTA、乙酰丙酮、甘氨酸、亞乙基二胺、草酸鹽(酯)、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、吡啶、二膦(diphosphone)和聯(lián)吡啶作為絡合物配體的銅絡合物。優(yōu)選的是三苯基膦、巰基苯并咪唑、乙酰丙酮和甘氨酸。
有機穩(wěn)定劑
根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物包括量在0.01wt％-2.0wt％的范圍內的包含主抗氧化基團的有機穩(wěn)定劑E1和量在0.01wt％-4.0wt％的范圍內的包含受阻胺基團的有機穩(wěn)定劑E2；或者量在0.02wt％-6.0wt％的范圍內的包含主抗氧化基團和受阻胺基團的有機穩(wěn)定劑E3；或者總量在0.02wt％-6.0wt％的范圍內的E1、E2和E3的組合，其中重量百分比是基于組合物的總量。
E1、E2和E3的組合在本文中被理解為包括組合E1+E3、E2+E3，以及E1+E2+E3。
包含主抗氧化基團的有機穩(wěn)定劑也被稱為E1，包含受阻胺基團的有機穩(wěn)定劑也被稱為E2。包含主抗氧化基團和受阻胺基團二者的有機穩(wěn)定劑也被稱為E3。
優(yōu)選地，基于組合物的總量，組合物包含量在0.1wt％-1.0wt％的范圍內的E1和量在0.1wt％-2.0wt％的范圍內的E2或者量在0.2wt％-3.0wt％的范圍內的E3，或者總量在0.2wt％-3.0wt％的范圍內的E1、E2和E3的組合。
如果主抗氧化基團和受阻胺基團以E1和E2的形式呈現(xiàn)，則主抗氧化基團：受阻胺基團的比值優(yōu)選地為至少1∶1，更優(yōu)選地所述比值為至少1∶1.5，甚至更優(yōu)選地所述比值為至少1∶1.7，其中所述比值是基于百分比；如果主抗氧化基團和受阻胺基團以E3或者E1、E2和E3的組合的形式呈現(xiàn)，則通過主抗氧化基團的數(shù)目：受阻胺基團的數(shù)目來計算比值。主抗氧化基團本身在本領域是已知的，其包括例如受阻酚或芳族胺。受阻胺基團本身在本領域也是已知的。
主抗氧化基團和受阻胺基團可存在于一種有機穩(wěn)定劑中，所述有機穩(wěn)定劑的量如上所述，其被稱為E3，例如名為
雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)-丁基丙二酸酯(144)或者
1-[2-{3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基)-丙酰氧基}乙基]-4-[3-{3，5-二-叔丁基-4-羥苯基}丙酰氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶(LS2626)。
主抗氧化劑
包含主抗氧化基團的有機穩(wěn)定劑E1有自由基清除劑例如酚類抗氧化劑以及芳族胺，其本身是已知的。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含次抗氧化劑，例如亞磷酸酯和硫酯。但優(yōu)選地，所述組合物不含亞磷酸酯，這是因為制備組合物時和吹塑期間，亞磷酸酯的存在會對粘度穩(wěn)定性造成負面影響。
為酚類抗氧化劑的包含主抗氧化基團的有機穩(wěn)定劑的實例有：
·3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-十八烷基苯丙酸酯
·2-丙烯酸-2-異戊烷-6[(3-異戊烷-2-羥基-5-異戊烷-苯基)-乙基]-4-異戊烷苯基酯
·2-丙烯酸-2-(1，1-二甲基乙基)-6-[[3-1，1-二甲基乙基)-2-羥基-5-甲基苯基]甲基]-4-甲基苯基酯
·3，5-二-叔丁基-4-羥基-芐基-磷酸的二乙酯
·2，5，7，8-四-甲基-2-(4′，8′，12′-三-甲基-十三烷基)-苯并吡喃-6-醇
·苯丙酸-3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-異辛基酯
·苯丙酸-3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-異十三烷基酯
·苯丙酸-3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-C13-15支化的和線性的烷基酯
·2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基-苯酚)
·2，2′-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基酚)
·2，2′-亞甲基雙6-(1-甲基環(huán)己基)-對甲酚
·4，4′-亞丁基雙(6-叔丁基-3-甲基-苯酚)
·2，2′-亞乙基雙(4，6-二-叔丁基苯酚)
·4，4′-亞甲基雙[2，6-雙(1，1-二甲基乙基)-苯酚
·2，2′-亞異丁基雙(4，6-二甲基苯酚)
·N，N′-六亞甲基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)
·3，9-雙(1，1-二甲基-2-(β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)-丙?；?氧)-乙基)-2，4，8，10-四氧代螺
·亞乙基雙(氧乙烯)雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基氫化肉桂酸酯)
·六亞甲基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸酯)
·N，N′-1，3-丙烷二基雙[3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基]-苯丙酰胺
·雙[單乙基(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)膦酸]鈣
·2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-壬基]-苯酚
·1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷
·4，4’4”’-[(2，4，6-三甲基-1，3，5-苯三基)-三-(亞甲基)]-三-2，6-雙(1，1-二甲基乙基)-苯酚
·雙-[3，3-雙-(4′-羥基-3′-叔丁基苯基丁酸]-乙二醇酯
·三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯
·1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮
·3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯與1，3，5-三(2-羥基-乙基)-異氰脲酸酯
·四[亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷
·對甲酚/二環(huán)戊二烯丁基化反應產(chǎn)物
·1，1，3-三[2-甲基-4-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-5-叔丁基苯基]丙烷。
優(yōu)選的是：
·3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-十八烷基苯丙酸酯
·2，5，7，8-四-甲基-2-(4′，8′，12′-三-甲基-十三烷基)-苯并吡喃-6-醇
·苯丙酸-3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-異辛基酯
·苯丙酸-3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-異十三烷基酯
·苯丙酸-3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-C13-15支化的和線性的烷基酯
·2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基-苯酚)
·N，N′-六亞甲基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)
·亞乙基雙(氧乙烯)雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基氫化肉桂酸酯)
·六亞甲基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸酯)
·1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷
·4，4’4”’-[(2，4，6-三甲基-1，3，5-苯三基)-三-(亞甲基)]-三-2，6-雙(1，1-二甲基乙基)-苯酚
·雙-[3，3-雙-(4′-羥基-3′-叔丁基苯基丁酸]-乙二醇酯
·三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯
·3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯與1，3，5-三(2-羥基-乙基)-異氰脲酸酯
·四[亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷。
最優(yōu)選的是：
·3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-十八烷基苯丙酸酯
·2，5，7，8-四-甲基-2-(4′，8′，12′-三-甲基-十三烷基)-苯并吡喃-6-醇
·N，N′-六亞甲基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)
·亞乙基雙(氧乙烯)雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基氫化肉桂酸酯)
·六亞甲基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸酯)
·4，4’4”’-[(2，4，6-三甲基-1，3，5-苯三基)-三-(亞甲基)]-三-2，6-雙(1，1-二甲基乙基)-苯酚
·雙-[3，3-雙-(4′-羥基-3′-叔丁基苯基丁酸]-乙二醇酯
·三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯
·四[亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷
·3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯與1，3，5-三(2-羥基-乙基)-異氰脲酸酯。
為芳族胺的包含主抗氧化基團的有機穩(wěn)定劑的實例有：
·4，4’-二-枯基-二苯胺
·N，N’-二苯基-對苯二胺
·2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉聚合物
·4，4’-二辛基-二苯胺
·N，N′-雙(1-甲基丙基)-1，4-苯二胺
·N-異丙基-N’-苯基-對苯二胺
·N-1，3-二甲基-丁基-N’-苯基-對苯二胺
·N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對苯二胺
·N-苯基-2-萘胺
·N-(1-甲基乙基)-N′-苯基-1，4-苯二胺
·N-苯基-苯胺與2，4，4三甲基戊烷的反應產(chǎn)物
·N，N′-雙[4-(1-苯基乙基)苯基]-1，4-苯二胺
·對-(對甲苯-磺酰胺基)-二苯胺
·N-{4-[(1，3-二甲基丁基)亞氨基]-2，5-亞環(huán)己二烯-1-基-苯胺(benzeneamine，N-{4-[(1，3-dimethylbutyl)imino]-2，5-cyclohexadien-1-ylidine)
·N-苯基-N’-1-苯基乙基-1，4-苯二胺
·二苯胺和丙酮的反應產(chǎn)物
·苯乙烯化二苯胺的混合物
·苯基-α-萘胺
·壬基化二苯胺
·N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-對苯二胺和N-(4-[α，α’二甲基芐基]苯基)-N’-(1，3-二甲基丁基)對苯二胺的反應產(chǎn)物的共混物
·烷基-芳基-對苯二胺的共混物
·烷基-芳基-對苯二胺和二烷基-對苯二胺的共混物
·1，2-二氫-2，2，4-三甲基喹啉
·1，4-苯二胺-N-(α-甲基芐基)-N’-苯基。
優(yōu)選的是：
·4，4’-二-枯基-二苯胺
·N，N’-二苯基-對苯二胺
·2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉聚合物
·4，4’-二辛基-二苯胺
·N，N′-雙(1-甲基丙基)-1，4-苯二胺
·N-異丙基-N’-苯基-對苯二胺
·N-1，3-二甲基-丁基-N’-苯基-對苯二胺
·N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對苯二胺
·N-苯基-苯胺與2，4，4三甲基戊烷的反應產(chǎn)物。
最優(yōu)選的是：
·4，4’-二-枯基-二苯胺。
包含主抗氧化基團和次抗氧化基團的有機穩(wěn)定劑的實例有：
·4，4’-硫代-雙-(2-叔丁基-5-甲基-苯酚)
·2，4-雙-辛基-巰基-6-(4-羥基-3，5-二-叔丁基-苯胺基)-1，3，5-三嗪
·2，2’-硫代-乙醇-雙-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)-丙酸酯
·2，2’-硫代雙[6-(1，1-二甲基乙基)-4-甲基]-苯酚
·4，4’-硫代雙[2-(1，1-二甲基乙基)-6-甲基]-苯酚
·2-甲基-4，6-雙[(辛基硫代)甲基]-苯酚
·4，6-雙-(十二烷基硫代甲基)-鄰甲酚
·6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基)丙氧基]-2，4，8，10-四-叔丁基二芐基[d，f][1，3，2]-二氧磷雜環(huán)庚烷(dioxaphosphepin)
·4，4′-硫代雙2-(1，1-二甲基乙基)苯酚亞磷酸酯
·三-(2-叔丁基-4-硫代-(2′-甲基-4′-羥基-5′-叔丁基)苯基-5-甲基]苯基亞磷酸酯。
優(yōu)選的是：
·4，4’-硫代-雙-(2-叔丁基-5-甲基-苯酚)
·2，4-雙-辛基-巰基-6-(4-羥基-3，5-二-叔丁基-苯胺基)-1，3，5-三嗪
·2，2’-硫代-乙醇-雙-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)-丙酸酯
·2-甲基-4，6-雙[(辛基硫代)甲基]-4，6-雙(十二烷基硫代甲基)-鄰甲酚-苯酚。
最優(yōu)選的是：
·2，4-雙-辛基-巰基-6-(4-羥基-3，5-二-叔丁基-苯胺基)-1，3，5-三嗪
·2，2’-硫代-乙醇-雙-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)-丙酸酯
·2-甲基-4，6-雙[(辛基硫代)甲基]-4，6-雙(十二烷基硫代甲基)-鄰甲酚-苯酚。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物包括為酚類抗氧化劑的包含主抗氧化基團的有機穩(wěn)定劑，這是因為酚類抗氧化劑相較于芳族胺展示出較少變色。
受阻胺基團
根據(jù)本發(fā)明的組合物中合適的包含受阻胺的有機穩(wěn)定劑E2(又名受阻胺穩(wěn)定劑；HAS)是例如源自經(jīng)取代的哌啶化合物的HAS化合物，特別是源自烷基取代的哌啶基或哌嗪酮化合物的任何化合物，和經(jīng)取代的烷氧基哌啶基化合物。根據(jù)在本公開內容中的定義，受阻胺不包括芳族胺，這是因為芳族胺被視為屬于主抗氧化劑類別。
優(yōu)選的HAS化合物包括具有以下通式的那些或其組合：
其中R1至并包括R5為獨立的取代基；例如包含氫、醚、酯、胺、酰胺、烷基、烯基、炔基、芳烷基、環(huán)烷基和/或芳基，所述取代基可轉而含有官能團，例如醇、酮、酸酐、亞胺、硅氧烷、醚、羧基、醛、酯、酰胺、酰亞胺、胺、腈、醚、氨基甲酸酯及其任意組合。
合適的包含受阻胺的有機穩(wěn)定劑E2的實例有：
·2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮
·2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇
·雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(770)
·2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇與脂肪酸的酯的混合物(UV 3853)
·雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯(780)
·雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(123)
·雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(765)
·四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯
·N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺
·N，N-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-己烷-1，6-二胺
·2，2’-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亞氨基]-雙-[乙醇]
·5-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-環(huán)十一烷基-噁唑(N20)
·2，2，4，4-四甲基-21-氧代-7-氧雜-3.20-二氮雜二螺[5.1.11.2]-二十一烷-20-丙酸十二烷基酯與2，2，4，4-四甲基-21-氧代-7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]-二十一烷-20-丙酸十四烷基酯的混合物(N24)
·5(CAS注冊號：76505-58-3)
·丙二酸[(4-甲氧基苯基)亞甲基]-，雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(PR 31)
·N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，3-苯二甲酰胺(S-EED)
·3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2，5-吡咯烷二酮(UV3581)
·N，N’-1，6-己二基-雙[N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]甲酰胺(4050H)
·3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮(UV3641)
·1，5-二氧雜螺(5，5)十一烷-3，3-二羧酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯(UV-500)
·1，5-二氧雜螺(5，5)十一烷-3，3-二羧酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(UV-516)
·雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-丁基丙二酸酯(144)
·四-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(ADK STAB LA-52)
·1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯(ADK STAB LA-57)
·1，2，3，4-丁烷四羧酸-1，2，3-三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基酯(ADK STAB LA-62)
·8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺(4，5)癸烷-2，4-二酮(440)
·N-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-N-氨基-草酰胺(HAR100)
·4-丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶
·1，5，8，12-四[2’，4’-二(1”，2”，2”，6”，6”-五甲基-4”-哌啶基(丁基)氨基)-1’，3’，5’-三嗪-6’-基]-1，5，8，12-四氮雜十二烷
·-1，1’-(1，2-乙烷-二基)-二(3，3’，5，5’-四甲基-哌嗪酮)(3034)
·2-甲基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基]丙烷酰胺(TM-061)
·N-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇與丁二酸的低聚物(622)
·聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-s-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]](944)
·聚[(6-嗎啉-S-三嗪-2，4-二基)[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亞氨基]六亞甲基-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亞氨基]](UV-3346)
·聚[(6-嗎啉-s-三嗪-2，4-二基)[(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-亞氨基]六亞甲基-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亞氨基]](UV-3529)
·聚甲基丙基-3-氧-[4-(2，2，6，6-四甲基)哌啶基]-硅氧烷(299)
·α-甲基苯乙烯、n-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-4-馬來酰亞胺與N-十八烷基-馬來酰亞胺的共聚物(62)
·1，2，3，4-丁烷四羧酸與β，β，β’，β’-四甲基-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷-3，9-二乙醇、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物(LA63)
·1，2，3，4-丁烷四羧酸與β，β，β’，β’-四甲基-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷-3，9-二乙醇、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基酯的聚合物(LA68)
·2，2，4，4-四甲基-20-(環(huán)氧乙烷基甲基)7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5，1，11，2]二十一烷基-21-酮的低聚物(N30)
·N，N”’-[1，2-乙二基雙[[[4，6-雙[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]亞氨基]-3，1-丙二基]]-雙[N’，N”-二丁基-N’，N”-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺(119)
·N，N-1，2-乙二基雙-1，3-丙烷二胺與2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物，與N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反應產(chǎn)物(HA88)
·N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己烷二胺與2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物，與N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反應產(chǎn)物(2020)
·N，N’-雙(1，1，3，3-四甲基丁基)-2，9，15,22-四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)2，9，11，13，15，22，24，26，27，28-十氮雜三環(huán)[21，3，1，110，14]二十八-1(27)，10，12，14(28)，23，25-己烯-12，25-二胺(966)
·1，1’，1”-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三((環(huán)己基亞氨基)-2，1-乙二基)三(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)(3150)
·1，1’，1”-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三((環(huán)己基亞氨基)-2，1-乙二基)三(3，3，4，5，5-四甲基哌嗪酮)(3159)
·N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己烷二胺與2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物，與3-溴-1-丙烯、n-丁基-1-丁胺和N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反應產(chǎn)物，并經(jīng)氧化和氫化(NOR 371)
·C20-24α-烯烴與馬來酸酐的聚合物，與2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反應產(chǎn)物(5050H)
·N-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-N-氨基-草酰胺；4-丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶；HALS PB-41(Clariant Huningue S.A.)。
在優(yōu)選的實施方式中，E2選自以上列表且E1選自：
·3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-十八烷基苯丙酸酯
·2，5，7，8-四-甲基-2-(4′，8′，12′-三-甲基-十三烷基)-苯并吡喃-6-醇
·N，N′-六亞甲基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)
·亞乙基雙(氧乙烯)雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基氫化肉桂酸酯)
·六亞甲基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸酯)
·4，4’4”’-[(2，4，6-三甲基-1，3，5-苯三基)-三-(亞甲基)]-三-2，6-雙(1，1-二甲基乙基)-苯酚
·雙-[3，3-雙-(4′-羥基-3′-叔丁基苯基丁酸]-乙二醇酯
·三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯
·四[亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷
·3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯與1，3，5-三(2-羥基-乙基)-異氰脲酸酯。
支化劑
根據(jù)本發(fā)明的組合物包含相對于全部組合物量在0.01-6.0wt％的范圍內、優(yōu)選地在0.03-3wt％的范圍內、最優(yōu)選地在0.06-1.5wt％的范圍內的支化劑。
可用在根據(jù)本發(fā)明的容器的組合物中的合適支化劑是具有能夠與聚酰胺中的氨基、酰胺和/或羧基端基反應的官能團的支化劑。優(yōu)選地，支化劑包含選自羧酸和羧酸酐或其衍生物以及環(huán)氧化物的官能團。這些基團的優(yōu)點在于：它們能夠在擠出機的常規(guī)共混工藝中的熔融加工組合物期間與聚酰胺中的官能團反應。合適支化劑實例有包含具有所述官能團的單體的低聚物和聚合物。
更優(yōu)選地，支化劑包括至少不飽和二元羧酸或其衍生物與乙烯基芳族單體的共聚物?！爸辽佟痹诒疚闹斜焕斫鉃楸硎揪酆衔镞€可包含少量的一種或多種其它單體。優(yōu)點在于：可通過簡單的工藝、由廉價的原材料來制備支化劑；并且當用作支化劑時，共聚物的效果可通過共聚物的組成來加以控制。
可用作共聚物單體的合適的不飽和二元羧酸或其衍生物的實例是馬來酸或衣康酸或其衍生物，例如馬來酸酐(MA)、N-苯基馬來酰亞胺或衣康酸酐。二元羧酸衍生物在本文中被具體理解為酸酐或酰亞胺衍生物。
合適的乙烯基芳族單體的實例有苯乙烯或其中芳環(huán)包含鹵素或烷基取代基的苯乙烯類。但優(yōu)選的是馬來酸酐和苯乙烯的共聚物(SMA)。共聚物的MA含量一般在5-40wt％的范圍內，優(yōu)選地10-35wt％的范圍內，所述wt％是相對于所述共聚物。MA含量大于10重量％的優(yōu)點在于：通過與聚酰胺反應能夠實現(xiàn)更高的支化度。MA含量低于35重量％的優(yōu)點在于：降低了凝膠形成的風險。更優(yōu)選地，MA含量在20-30wt％的范圍內。在這些范圍內，上述優(yōu)點會得到進一步增強。
優(yōu)選地，支化劑包括(a)至少不飽和二元羧酸或其衍生物與乙烯基芳族單體的共聚物，優(yōu)選的是苯乙烯-馬來酸酐共聚物(SMA)；和(b)丙烯腈和乙烯基芳族單體的共聚物，優(yōu)選是苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)，其中(a)和(b)可混溶，并且比值(a)/(b)為1/3-3/1。優(yōu)點在于：這種支化劑更少形成凝膠，并且產(chǎn)生更均一的性質。
甚至更優(yōu)選地，支化劑包含
(a)5-75重量％的至少不飽和二元羧酸或其衍生物與乙烯基芳族單體的共聚物；
(b)5-75重量％的丙烯腈和乙烯基芳族單體的共聚物；和
(c)0-80重量％的惰性加工助劑；
其中(a)和(b)可混溶且比值(a)/(b)為1/3-3/1，且重量％是相對于支化劑的總量。
這種支化劑的優(yōu)點是：當制備具有非牛頓熔體流動性能的聚酰胺組合物時，可重復性要好得多，并且可更精確地控制粘度，同時還幾乎沒有任何由于凝膠顆粒形成而引起的問題。另一優(yōu)點是：可以使用高MA含量，而不會發(fā)生任何所不期望的交聯(lián)以及形成不可溶的顆粒(凝膠顆粒)。另一優(yōu)點是：可加入更多的支化劑，以使得組合物生產(chǎn)中存在更少配料問題。
組分(b)中合適的乙烯基芳族單體與關于共聚物(a)所述的相同，其中(b)優(yōu)選地是苯乙烯和丙烯腈的共聚物(SAN)。(b)的丙烯腈(AN)含量一般在5-40wt％的范圍內，優(yōu)選地在10-35wt％的范圍內，更優(yōu)選地在20-30wt％的范圍內。AN含量更高的優(yōu)點是：共聚物的極性更大，這改善了與聚酰胺的相容性。
通常，如果各種共聚物的MA含量和AN含量之間(即，MA含量/AN含量)的比值大致在1.6和0.6之間，則SMA共聚物可與SAN共聚物混溶。因此，優(yōu)選地，支化劑包含MA含量和AN含量之間的比值在1.6和0.6之間、更優(yōu)選地在1.2和0.8之間的SMA共聚物和SAN共聚物。
原則上，組分(a)的量和組分(b)的量之間的比值可以在3/1和1/3之間變化。優(yōu)選地，比值(a)/(b)在2/1和1/2之間。這樣的優(yōu)點是：獲得了分散更好的支化劑。
在本發(fā)明的甚至更優(yōu)選的實施方式中，支化劑包含10-80wt％的惰性加工助劑。熱塑性聚合物是合適加工助劑的實例。這樣的優(yōu)點是：支化劑的配料得到顯著改善，并且能夠被精確得多地加以控制。這種惰性加工助劑在制備SMA和SAN濃縮物形式的支化劑中還起載體材料的作用?！岸栊浴北焕斫鉃楸硎炯庸ぶ鷦┗蜉d體材料不與其他組分(a)和(b)、以及稍后將支化劑加入其中的聚酰胺的胺基發(fā)生反應，也不對酸酐基團與胺基之間的反應造成任何不期望程度的干擾。惰性加工助劑優(yōu)選地是熱塑性聚烯烴。這被理解為是基本至少一種烯烴的聚合物或共聚物，其也可包含極少量的其它單體。合適的實例包括各種類型的聚乙烯，包括低密度聚乙烯和高密度聚乙烯(LDPE、HDPE)；乙烯/α-烯烴共聚物，例如塑性體；與乙烯基單體或(甲基)丙烯酸烷基酯(例如乙酸乙烯基酯或丙烯酸乙酯)的乙烯共聚物；以及丙烯的均聚物和共聚物。鑒于LDPE具有良好的可加工性，支化劑優(yōu)選地包含LDPE作為惰性加工助劑。在特殊的實施方式中，支化劑包含40-80重量％的惰性加工助劑。
當使用酸酐基團含量較低的SMA時，較高量的支化劑是優(yōu)選的；當使用酸酐基團含量較高的SMA時，較低量的支化劑是優(yōu)選的。較大量的支化劑和/或支化劑中較高的酸酐基團含量一般導致組合物的粘度增加更多且非牛頓熔體流動性能更顯著。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含硅酮油，因為這樣具有甚至進一步加寬加工窗口的優(yōu)點。合適的硅酮油是具有有機側鏈的聚合的硅氧烷，包括例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)。更優(yōu)選地，硅酮油的動力粘度在50cSt(厘沲)-12500cSt的范圍內。優(yōu)選地，相對于全部組合物，硅酮油的量為至少50ppm、更優(yōu)選地至少75ppm、最優(yōu)選地至少100ppm。優(yōu)選地，組合物包含至多1000ppm、更優(yōu)選地至多800ppm、最優(yōu)選地至多500ppm。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包含強化纖維，例如玻璃纖維或碳纖維；或礦物填料，例如鈣硅石。
根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選地包含成核劑。更優(yōu)選地，成核劑是微滑石。
微滑石在組合物中的存在量可以非常低，例如相對于聚合物組合物的總量，存在量為例如至少0.001wt％、優(yōu)選地至少0.01wt％、更優(yōu)選地至少0.02wt％、甚至更優(yōu)選地至少0.04wt％。優(yōu)選地，相對于聚合物組合物的總量，微滑石在聚合物組合物中的存在量可以為至多1wt％、更優(yōu)選地至多0.5wt％、甚至更優(yōu)選地至多0.2wt％。
根據(jù)本發(fā)明的吹塑容器中存在微滑石具有以下優(yōu)點：其改善了對烴類燃料的阻隔性能。
應用
根據(jù)本發(fā)明的組合物通?？捎糜谏a(chǎn)吹塑制件，例如容器(又名罐)，包括燃料容器、壓縮天然氣(CNG)罐、氫罐；管道，包括風道；化學品貯存容器。
根據(jù)本發(fā)明的組合物特別適用于制備吹塑容器，所述容器具有如三維卡笛兒坐標系統(tǒng)中所定義的長度L、寬度W和深度D，其中L為至少75cm，且其中L＞2W≥D。長度被定義為相較于寬度和深度最大的尺寸。寬度被定義為垂直于長度的平面中最大的尺寸。寬度和深度可不同，例如在矩形中。寬度和深度可相同，例如在例如圓柱形中。
優(yōu)選地，寬度和深度是相同的，因為這允許更均勻的應力分布。優(yōu)選地，L為至少100cm、更優(yōu)選地至少150cm、最優(yōu)選地至少250cm。優(yōu)選地，吹塑容器具有L＞3W≥D、更優(yōu)選地L＞4W≥D、最優(yōu)選地L＞5W≥D。根據(jù)本發(fā)明的吹塑容器的體積為優(yōu)選地至少40升、更優(yōu)選地至少70升、甚至更優(yōu)選地至少120升、最優(yōu)選地至少250升。容器的體積可以高達2500升。
優(yōu)選地，吹塑容器的重量為至少3kg、更優(yōu)選地至少4kg cm、最優(yōu)選地至少5kg。根據(jù)本發(fā)明的吹塑容器的重量可高達75kg。
在優(yōu)選的實施方式中，吹塑容器具有至少100cm的L和L＞3W≥D。在更優(yōu)選的實施方式中，吹塑容器具有至少250cm的L和L＞5W≥D。
吹塑容器可以是罐的一部分并且可以用例如纖維增強熱固性塑料或熱塑性塑料包裹以提供更高強度。
優(yōu)選地，吹塑容器的平均壁厚為至少0.8mm以提供足夠的強度。更優(yōu)選地，平均壁厚為至少1.0mm、甚至更優(yōu)選地至少1.5mm。根據(jù)期望的應用，可以制備3mm、4mm、5mm和6mm的壁厚。
通常，吹塑容器具有至少一個平行于型坯的擠出方向的開口。吹塑容器優(yōu)選地為圓柱形，因為這允許更均勻的壁厚分布。
當根據(jù)本發(fā)明的組合物被吹塑成容器時，其在如下文所述的沖擊落鏢試驗中示出至少30J的能量。出乎意料地，在例如200℃下熱老化持續(xù)延長的時間之后，例如20分鐘、200分鐘、500分鐘和甚至1000分鐘之后，保持對于沖擊落鏢試驗來說足夠的能量，例如至少30J、優(yōu)選地至少35J。
制備容器的方法
吹塑在本文中被理解為至少包括以下步驟：
a.加熱如上文所述的組合物以獲得粘性液體；
b.由所述粘性液體形成型坯；
c.通過加壓氣體使所述型坯擴展，并將其壓向模具型腔，直至其冷卻并凝固形成容器；
d.打開所述模具；
e.取出所述容器。
本發(fā)明還涉及應用如上文所述的根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物制備吹塑容器的方法。根據(jù)本發(fā)明的方法允許較高的加工窗口。
實施例
熔體體積流動速率(MVR)
在吹塑之前，根據(jù)ISO 1133以21.6kg的重量在275℃下測量組合物的MVR。
沖擊落鏢試驗
利用指南ISO 6603-2在板上進行在-40℃下的沖擊落鏢試驗。球形落鏢的直徑為20mm且落鏢的質量為23kg。試驗速度為4.4m/sec。檢測至少5個板。檢測之前，將每種材料制成的板放在-40℃冷凍箱中過夜。
通過熔融混合如表1和表2中所提供的成分來制備組合物；wt％是關于組合物給出的。將這些組合物注射模塑成試驗板，然后暴露于200℃持續(xù)指定時間。將來自表1的板暴露于200℃分別持續(xù)20分鐘、200分鐘、500分鐘和1000分鐘。將來自表2的板暴露于200℃持續(xù)200分鐘。指定的暴露后，將板冷卻并如上文所示進行沖擊落鏢試驗。結果也在表1和表2中給出。
表1的結果清楚地表明：包含半結晶聚酰胺、沖擊改性劑、支化劑、無機穩(wěn)定劑以及包含受阻酚抗氧化基團和受阻胺基團的有機穩(wěn)定劑的組合物顯示出協(xié)同效應。實施例1顯示出落鏢試驗的高能量值，即使在200℃下暴露1000分鐘之后亦是如此。在其中不存在有機穩(wěn)定劑的組合物(對比例B)或僅存在一種有機穩(wěn)定劑的組合物(對比例A)中，落鏢試驗的能量值在200分鐘內降低。此外，在不存在無機穩(wěn)定劑的情況下(對比例C)或對于其中不存在沖擊改性劑的組合物(對比例D)，落重試驗的能量值不足。這清楚證明了：包含沖擊改性劑、支化劑、無機穩(wěn)定劑以及基于主抗氧化劑和受阻胺二者的有機穩(wěn)定劑的組合物在提供改善的耐熱性方面顯示出協(xié)同效應，其中耐熱性是通過在200℃下的落重試驗測量的。
表1
表2的結果顯示：具有半結晶聚酰胺、沖擊改性劑、支化劑、無機穩(wěn)定劑以及包含主抗氧化基團的各種有機穩(wěn)定劑和包含受阻胺基團的各種有機穩(wěn)定劑的組合還通過在200℃下暴露200分鐘之后提供落鏢試驗的高能量值從而示出協(xié)同效應。
將實施例7和8的組合物吹塑成罐。這些組合物的MVR分別為36cm3/10min和38cm3/10min。將吹塑罐切開并目測檢查壓線(pinch line)。尖V形壓痕(dent)是壓線質量差的一個實例。良好的壓線顯示出平滑的壓痕。實施例7和8的罐顯示出平滑的壓痕和因此良好的壓線。出乎意料地，罐的內部還展示出較少氧化。
全部根據(jù)本發(fā)明的表3中的組合物清楚地顯示：利用不同量的沖擊改性劑(實施例17和18)，或利用其它無機穩(wěn)定劑(實施例16)或利用其它有機穩(wěn)定劑(實施例14和15)，以及利用不同量的穩(wěn)定劑時，所有組合物均展示出充足的落鏢試驗總能量，即使暴露于200℃持續(xù)500分鐘之后亦是如此。