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含氟原子的聚合物及其利用的制作方法

文檔序號:12184969閱讀:458來源:國知局
本發(fā)明涉及含氟原子的聚合物及其利用。
背景技術(shù)
:在有機電致發(fā)光(EL)元件中,可以使用電荷傳輸性薄膜。該電荷傳輸性薄膜的形成方法大致分為以蒸鍍法為代表的干式法以及以旋涂法為代表的濕式法。這些方法可以根據(jù)所形成的薄膜的面積和所需薄膜化的物質(zhì)在有機溶劑中的溶解性來適宜分別使用。一般來說,在有機EL元件的陽極與發(fā)光層之間,被稱為空穴注入層的層以及被稱為空穴傳輸層的層的2層按照此順序從陽極側(cè)配置。通過設(shè)計這樣的2層,可以高效率地進行電荷傳輸,從而可以獲得具有高亮度特性的有機EL元件(例如,參見非專利文獻1)。然而,其不利之處是,在有機EL元件的制造工藝中,通常也存在為了形成這些各層而需要的獨立工序的缺點。近年來,在電子器件領(lǐng)域中,為了高的成品率和高效率地制造元件,要求工藝的簡略化和元件結(jié)構(gòu)的單純化。特別地,通過將元件中的多片膜進行多疊層化了的功能性多層膜制成單一膜,不僅可以使制造工藝簡略化,而且還可以直接使元件結(jié)構(gòu)單純化。因此,在各種各樣的電子器件領(lǐng)域中,需求能夠制造可代替現(xiàn)有功能性多層膜的功能性單一膜的材料。在有機EL領(lǐng)域中,對于能夠?qū)瑢儆谝话憬Y(jié)構(gòu)的空穴注入層和空穴傳輸層的功能性多層膜轉(zhuǎn)換成單一膜的材料的要求日益提高?,F(xiàn)有技術(shù)文獻非專利文獻非專利文獻1:AdachiC.etal.,Jpn.J.Appl.Phys.,1988,27(2),pp.L269-271技術(shù)實現(xiàn)要素:發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的,其目的是提供即使在陽極與發(fā)光層之間以與這些接觸的狀態(tài)作為單一層使用的情況下,也能夠?qū)崿F(xiàn)具有優(yōu)良亮度特性的有機EL元件的薄膜形成用材料。用于解決課題的手段本發(fā)明人等為了達到上述目的而進行了精心的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),含規(guī)定氟原子的聚合物在有機溶劑中的溶解性優(yōu)良,以及由含有包含該含氟原子的聚合物的電荷傳輸性物質(zhì)、不含氟原子的電荷傳輸性物質(zhì)、包含雜多酸的摻雜劑、以及有機溶劑的電荷傳輸性清漆制得的薄膜,即使在陽極與發(fā)光層之間以與這些接觸的狀態(tài)作為單一層使用的情況下,也能夠制成具有優(yōu)良亮度特性的有機EL元件,至此完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明提供下述含氟原子的聚合物及其利用。1、含氟原子的聚合物,其特征在于,其為可提供式(1)所示重復(fù)單元的含氟原子的三苯胺衍生物、與可提供式(2)所示重復(fù)單元的芴衍生物的縮聚物,[化1]式中:A表示碳數(shù)1~6的氟代烷烴二基;R1和R2彼此獨立地表示氫原子、碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)2~20的烯基、碳數(shù)2~20的炔基、碳數(shù)6~20的芳基、碳數(shù)2~20的雜芳基、碳數(shù)1~20的烷氧基、碳數(shù)2~20的烯氧基、碳數(shù)2~20的炔氧基、碳數(shù)6~20的芳氧基、碳數(shù)2~20的雜芳氧基、或者含有至少1個醚結(jié)構(gòu)的碳數(shù)2~20的烷基(其中,R1和R2的至少一方表示上述烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、雜芳氧基和含有至少1個醚結(jié)構(gòu)的烷基中的任一種);R3~R6彼此獨立地表示鹵原子、硝基、氰基、可被Z1取代的、碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)2~20的烯基、碳數(shù)2~20的炔基、碳數(shù)1~20的烷氧基、碳數(shù)2~20的烯氧基或者碳數(shù)2~20的炔氧基、或者可被Z2取代的、碳數(shù)6~20的芳基、碳數(shù)2~20的雜芳基、碳數(shù)6~20的芳氧基或者碳數(shù)2~20的雜芳氧基,各R3~R6可以彼此相同或不同;Z1表示鹵原子、硝基、氰基、或者可被Z3取代的、碳數(shù)6~20的芳基、碳數(shù)2~20的雜芳基、碳數(shù)1~20的烷氧基、碳數(shù)2~20的烯氧基、碳數(shù)2~20的炔氧基、碳數(shù)6~20的芳基或者碳數(shù)2~20的雜芳基;Z2表示鹵原子、硝基、氰基、或者可被Z3取代的、碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)2~20的烯基、碳數(shù)2~20的炔基、碳數(shù)1~20的烷氧基、碳數(shù)2~20的烯氧基、碳數(shù)2~20的炔氧基、碳數(shù)6~20的芳基或者碳數(shù)2~20的雜芳基;Z3表示鹵原子、硝基或者氰基;m1和m2分別表示取代基R5和R6的數(shù),彼此獨立地表示0~4的整數(shù);n1和n2分別表示取代基R3和R4的數(shù),彼此獨立地表示0~3的整數(shù)。2、1所述的聚合物,其重均分子量為1,000~200,000。3、1或2所述的聚合物,其中,A為全氟甲烷二基、全氟乙烷-1,2-二基、全氟丙烷-1,3-二基、全氟丙烷-2,2-二基、全氟丁烷-1,4-二基、全氟戊烷-1,5-二基或者全氟己烷-1,6-二基。4、1~3的任1項所述的聚合物,其中,R1和R2均為烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、雜芳氧基或者含有至少1個醚結(jié)構(gòu)的烷基。5、電荷傳輸性物質(zhì),其包含1~4的任1項所述的聚合物。6、電荷傳輸性清漆,其含有5所述的電荷傳輸性物質(zhì)、不含氟原子的電荷傳輸性物質(zhì)、包含雜多酸的摻雜劑、以及有機溶劑。7、6所述的電荷傳輸性清漆,其中,不含氟原子的電荷傳輸性物質(zhì)為苯胺衍生物。8、電荷傳輸性薄膜,其是使用6或7所述的電荷傳輸性清漆制作的。9、電子器件,其具有8所述的電荷傳輸性薄膜。10、有機EL元件,其具有8所述的電荷傳輸性薄膜。11、電荷傳輸性薄膜的制造方法,其特征在于,將6或7所述的電荷傳輸性清漆涂布到基材上,使溶劑蒸發(fā)。12、含氟原子的三苯胺衍生物,其由下述式表示:[化2]式中,A表示碳數(shù)1~6的氟代烷烴二基,Hal彼此獨立地表示鹵原子或者假鹵素基。發(fā)明的效果本發(fā)明的含氟原子的聚合物可以適宜作為電荷傳輸性物質(zhì)使用,使用含有本發(fā)明含氟原子的聚合物的本發(fā)明電荷傳輸性清漆,即使在陽極與發(fā)光層之間以與這些接觸的狀態(tài)作為單一層形成薄膜的情況下,也能夠?qū)崿F(xiàn)具有優(yōu)良亮度特性的有機EL元件。雖然其理由尚不明確,但推測是由于,因含氟原子的電荷傳輸性物質(zhì)容易遷移到薄膜的表面?zhèn)?發(fā)光層側(cè)),故含氟原子的電荷傳輸性物質(zhì)偏多地存在于薄膜的表面?zhèn)?發(fā)光層側(cè))上,而不含氟原子的電荷傳輸性物質(zhì)則偏多地存在于薄膜的背面?zhèn)?陽極側(cè)),使得在單一層內(nèi)相分離成空穴注入部位和空穴傳輸部位,從而使空穴從陽極向發(fā)光層的注入性成分減少,而且,空穴傳輸性成分增加,其結(jié)果,起到了與這些2層存在的情況同樣的作為空穴注入傳輸層的功能。另外,由于通過使用本發(fā)明的電荷傳輸性清漆,可以使元件中的功能性多層膜成為單一膜,因此,可以謀求由制造工藝條件的簡便化帶來的高成品率化、低成本化、或者元件的輕量化、小型化等。另外,本發(fā)明的電荷傳輸性清漆即使在采用旋涂法或狹縫涂布法等可大面積成膜的各種濕法工藝的情況下,也能夠再現(xiàn)性良好地制造電荷傳輸性優(yōu)良的薄膜,因此,能夠充分應(yīng)對近年來在有機EL元件領(lǐng)域的進展。進而,由本發(fā)明電荷傳輸性清漆制得的薄膜也可以作為抗靜電膜、有機薄膜太陽能電池的陽極緩沖層等使用。具體實施方式[含氟原子的聚合物]本發(fā)明的含氟原子的聚合物為由可提供式(1)所示重復(fù)單元的含氟原子的三苯胺衍生物、與可提供式(2)所示重復(fù)單元的芴衍生物形成的縮聚物。[化3]作為式(1)表示的重復(fù)單元,從作為其原料的含氟原子的三苯胺衍生物的容易獲得性、所獲聚合物在有機溶劑中的溶解性考慮,優(yōu)選由式(1')或者式(1”)表示的重復(fù)單元。[化4]式(1)、(1')和(1”)中,A表示碳數(shù)1~6的氟代烷烴二基。氟代烷烴二基只要是與烷烴二基的碳原子鍵合的一部分或者全部氫原子被氟原子取代而成的,就沒有特殊限定。作為氟代烷烴二基的具體例,可列舉出一氟甲烷二基、全氟甲烷二基、2,2,2-三氟乙烷-1,1-二基、全氟乙烷-1,1-二基、全氟乙烷-1,2-二基、3-氟丙烷-1,2-二基、3,3,3-三氟丙烷-1,1-二基、1,1-二氟丙烷-1,3-二基、全氟丙烷-1,1-二基、全氟丙烷-1,2-二基、全氟丙烷-1,3-二基、全氟丙烷-2,2-二基、2-甲基-2-氟丙烷-1,3-二基、3,4,4-三氟丁烷-1,2-二基、4,4,4-三氟丁烷-1,3-二基、2,2,3,3-四氟丁烷-1,4-二基、全氟丁烷-1,1-二基、全氟丁烷-1,2-二基、全氟丁烷-1,3-二基、全氟丁烷-1,4-二基、1-氟戊烷-1,1-二基、4,5,5-三氟戊烷-1,5-二基、2,2,3,3,4,4-六氟戊烷-1,5-二基、全氟戊烷-1,1-二基、全氟戊烷-1,2-二基、全氟戊烷-1,3-二基、全氟戊烷-1,4-二基、全氟戊烷-1,5-二基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷-1,6-二基、全氟己烷-1,1-二基、全氟己烷-1,2-二基、全氟己烷-1,3-二基、全氟己烷-1,4-二基、全氟己烷-1,5-二基、全氟己烷-1,6-二基等。作為氟代烷烴二基,優(yōu)選碳數(shù)1~6的全氟代烷烴二基(即,與烷烴二基的碳原子鍵合的全部氫原子被氟原子取代而成的),特別優(yōu)選全氟甲烷二基、全氟乙烷-1,2-二基、全氟丙烷-1,3-二基、全氟丙烷-2,2-二基、全氟丁烷-1,4-二基、全氟戊烷-1,5-二基、全氟己烷-1,6-二基等。式(2)中,R1和R2彼此獨立地表示氫原子、碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)2~20的烯基、碳數(shù)2~20的炔基、碳數(shù)6~20的芳基、碳數(shù)2~20的雜芳基、碳數(shù)1~20的烷氧基、碳數(shù)2~20的烯氧基、碳數(shù)2~20的炔氧基、碳數(shù)6~20的芳氧基、碳數(shù)2~20的雜芳氧基、或者含有至少1個醚結(jié)構(gòu)的碳數(shù)2~20的烷基。但是,R1和R2的至少一方表示上述烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、雜芳氧基以及含有至少1個醚結(jié)構(gòu)的烷基中的任一種。式(1)和(2)中,R3~R6彼此獨立地表示鹵原子、硝基、氰基、可被Z1取代的、碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)2~20的烯基、碳數(shù)2~20的炔基、碳數(shù)1~20的烷氧基、碳數(shù)2~20的烯氧基或者碳數(shù)2~20的炔氧基、或者可被Z2取代的、碳數(shù)6~20的芳基、碳數(shù)2~20的雜芳基、碳數(shù)6~20的芳氧基或者碳數(shù)2~20的雜芳氧基。各R3~R6可以彼此相同或不同。Z1表示鹵原子、硝基、氰基、或者可被Z3取代的、碳數(shù)6~20的芳基、碳數(shù)2~20的雜芳基、碳數(shù)1~20的烷氧基、碳數(shù)2~20的烯氧基、碳數(shù)2~20的炔氧基、碳數(shù)6~20的芳基或者碳數(shù)2~20的雜芳基。Z2表示鹵原子、硝基、氰基、或者可被Z3取代的、碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)2~20的烯基、碳數(shù)2~20的炔基、碳數(shù)1~20的烷氧基、碳數(shù)2~20的烯氧基、碳數(shù)2~20的炔氧基、碳數(shù)6~20的芳基或者碳數(shù)2~20的雜芳基。Z3表示鹵原子、硝基或者氰基。作為鹵原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。碳數(shù)1~20的烷基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種,作為其具體例,可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等碳數(shù)1~20的直鏈狀或支鏈狀烷基;環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、雙環(huán)丁基、雙環(huán)戊基、雙環(huán)己基、雙環(huán)庚基、雙環(huán)辛基、雙環(huán)壬基、雙環(huán)癸基等碳數(shù)3~20的環(huán)狀烷基。碳數(shù)2~20的烯基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種,作為其具體例,可列舉出乙烯基、正-1-丙烯基、正-2-丙烯基、1-甲基乙烯基、正-1-丁烯基、正-2-丁烯基、正-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、正-1-戊烯基、正-1-癸烯基、正-1-二十碳烯基等。碳數(shù)2~20的炔基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種,作為其具體例,可列舉出乙炔基、正-1-丙炔基、正-2-丙炔基、正-1-丁炔基、正-2-丁炔基、正-3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、正-1-戊炔基、正-2-戊炔基、正-3-戊炔基、正-4-戊炔基、1-甲基-正-丁炔基、2-甲基-正-丁炔基、3-甲基-正-丁炔基、1,1-二甲基-正-丙炔基、正-1-己炔基、正-1-癸炔基、正-1-十五碳炔基、正-1-二十碳炔基等。作為碳數(shù)6~20的芳基的具體例,可列舉出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等。作為碳數(shù)2~20的雜芳基的具體例,可列舉出2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、3-異唑基、4-異唑基、5-異唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基等。碳數(shù)1~20的烷氧基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種,作為其具體例,可列舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基等碳數(shù)1~20的直鏈狀或支鏈狀烷氧基;環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基、環(huán)壬氧基、環(huán)癸氧基、雙環(huán)丁氧基、雙環(huán)戊氧基、雙環(huán)己氧基、雙環(huán)庚氧基、雙環(huán)辛氧基、雙環(huán)壬氧基、雙環(huán)癸氧基等碳數(shù)3~20的環(huán)狀烷氧基。碳數(shù)2~20的烯氧基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種,作為其具體例,可列舉出乙烯氧基、正-1-丙烯氧基、正-2-丙烯氧基、1-甲基乙烯氧基、正-1-丁烯氧基、正-2-丁烯氧基、正-3-丁烯氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、2-甲基-2-丙烯氧基、1-乙基乙烯氧基、1-甲基-1-丙烯氧基、1-甲基-2-丙烯氧基、正-1-戊烯氧基、正-1-癸烯氧基、正-1-二十碳烯氧基等。碳數(shù)2~20的炔氧基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種,作為其具體例,可列舉出乙炔氧基、正-1-丙炔氧基、正-2-丙炔氧基、正-1-丁炔氧基、正-2-丁炔氧基、正-3-丁炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、正-1-戊炔氧基、正-2-戊炔氧基、正-3-戊炔氧基、正-4-戊炔氧基、1-甲基-正-丁炔氧基、2-甲基-正-丁炔氧基、3-甲基-正-丁炔氧基、1,1-二甲基-正-丙炔氧基、正-1-己炔氧基、正-1-癸炔氧基、正-1-十五碳炔氧基、正-1-二十碳炔氧基等。作為碳數(shù)6~20的芳氧基的具體例,可列舉出苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、2-菲氧基、3-菲氧基、4-菲氧基、9-菲氧基等。作為碳數(shù)2~20的雜芳氧基的具體例,可列舉出2-噻吩氧基、3-噻吩氧基、2-呋喃氧基、3-呋喃氧基、2-唑氧基、4-唑氧基、5-唑氧基、3-異唑氧基、4-異唑氧基、5-異唑氧基、2-噻唑氧基、4-噻唑氧基、5-噻唑氧基、3-異噻唑氧基、4-異噻唑氧基、5-異噻唑氧基、2-咪唑氧基、4-咪唑氧基、2-吡啶氧基、3-吡啶氧基、4-吡啶氧基等。作為含有至少1個醚結(jié)構(gòu)的碳數(shù)2~20的烷基,可列舉出至少1個亞甲基被氧原子取代的直鏈狀或支鏈狀的烷基。從原料化合物的容易獲得性考慮,作為這樣的基團,優(yōu)選由式(A)表示的基團,其中,更優(yōu)選由式(B)表示的基團。-(RO)r-R'(A)-(CH2CH2O)r-CH3(B)(式中,R表示碳數(shù)1~4的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基,R'表示碳數(shù)1~[20-(R的碳數(shù))×r]的直鏈狀或支鏈狀的烷基,r表示1~9的整數(shù)。從與摻雜劑的相溶性的觀點考慮,r優(yōu)選為2以上,更優(yōu)選為3以上,從原料化合物的容易獲得性的觀點考慮,優(yōu)選為5以下,更優(yōu)選為4以下。)作為含有至少1個醚結(jié)構(gòu)的碳數(shù)2~20的烷基,可列舉出-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2O(CH2)2CH3、-CH2OCH(CH3)2、-CH2O(CH2)3CH3、-CH2OCH2CH(CH3)2、-CH2OC(CH3)3、-CH2O(CH2)4CH3、-CH2OCH(CH3)(CH2)2CH3、-CH2O(CH2)2CH(CH3)2、-CH2OCH(CH3)(CH2)3CH3、-CH2O(CH2)5CH3、-CH2OCH2CH(CH3)(CH2)2CH3、-CH2O(CH2)2CH(CH3)CH2CH3、-CH2O(CH2)3CH(CH3)2、-CH2OC(CH3)2(CH2)2CH3、-CH2OCH(CH2CH3)(CH2)2CH3、-CH2OC(CH3)2CH(CH3)2、-CH2O(CH2)6CH3、-CH2O(CH2)7CH3、-CH2OCH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3、-CH2O(CH2)8CH3、-CH2O(CH2)9CH3、-CH2O(CH2)10CH3、-CH2O(CH2)11CH3、-CH2O(CH2)12CH3、-CH2O(CH2)13CH3、-CH2O(CH2)14CH3、-CH2O(CH2)15CH3、-CH2O(CH2)16CH3、-CH2O(CH2)17CH3、-CH2O(CH2)18CH3、-CH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2O(CH2)2CH3、-CH2CH2OCH(CH3)2、-CH2CH2O(CH2)3CH3、-CH2CH2OCH2CH(CH3)2、-CH2CH2OC(CH3)3、-CH2CH2O(CH2)4CH3、-CH2CH2OCH(CH3)(CH2)2CH3、-CH2CH2OCH2CH(CH3)2、-CH2CH2O(CH2)2CH(CH3)2、-CH2CH2OC(CH3)3、-CH2CH2OCH(CH3)(CH2)3CH3、-CH2CH2O(CH2)5CH3、-CH2CH2OCH(CH3)(CH2)3CH3、-CH2CH2OCH2CH(CH3)(CH2)2CH3、-CH2CH2O(CH2)2CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH2O(CH2)3CH(CH3)2、-CH2CH2OC(CH3)2(CH2)2CH3、-CH2CH2OCH(CH2CH3)(CH2)2CH3、-CH2CH2OC(CH3)2CH(CH3)2、-CH2CH2O(CH2)6CH3、-CH2CH2O(CH2)7CH3、-CH2CH2OCH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3、-CH2CH2O(CH2)8CH3、-CH2CH2O(CH2)9CH3、-CH2CH2O(CH2)10CH3、-CH2CH2O(CH2)11CH3、-CH2CH2O(CH2)12CH3、-CH2CH2O(CH2)13CH3、-CH2CH2O(CH2)14CH3、-CH2CH2O(CH2)15CH3、-CH2CH2O(CH2)16CH3、-CH2CH2O(CH2)17CH3、-CH2CH2CH2OCH3、-CH2CH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)2CH3、-CH2CH2CH2OCH(CH3)2、-CH2CH2CH2O(CH2)3CH3、-CH2CH2CH2OCH2CH(CH3)2、-CH2CH2CH2OC(CH3)3、-CH2CH2CH2O(CH2)4CH3、-CH2CH2CH2OCH(CH3)(CH2)2CH3、-CH2CH2CH2OCH2CH(CH3)2、-CH2CH2CH2O(CH2)2CH(CH3)2、-CH2CH2CH2OC(CH3)3、-CH2CH2CH2OCH(CH3)(CH2)3CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)5CH3、-CH2CH2CH2OCH(CH3)(CH2)3CH3、-CH2CH2CH2OCH2CH(CH3)(CH2)2CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)2CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)3CH(CH3)2、-CH2CH2CH2OC(CH3)2(CH2)2CH3、-CH2CH2CH2OCH(CH2CH3)(CH2)2CH3、-CH2CH2CH2OC(CH3)2CH(CH3)2、-CH2CH2CH2O(CH2)6CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)7CH3、-CH2CH2CH2OCH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH3、-CH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH3、-CH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH3、-CH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH3、-CH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH3、-CH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH3、-CH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)8CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)9CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)10CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)11CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)12CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)13CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)14CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)15CH3、-CH2CH2CH2O(CH2)16CH3等。本發(fā)明中,為了兼有所獲含氟原子的聚合物在有機溶劑中的溶解性與在制成固體膜(電荷傳輸性薄膜)時的該聚合物和摻雜劑的相溶性,R1和R2的至少一方為上述烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、雜芳氧基、或者含有至少1個醚結(jié)構(gòu)的烷基,優(yōu)選雙方均為這些基團中的任一個。另外,從原料化合物的容易獲得性、所獲聚合物、所獲薄膜的電荷傳輸性等考慮,優(yōu)選R1和R2的任一方為式(A)表示的基團,更優(yōu)選R1和R2均為式(A)表示的基團。式(1)中,m1和m2分別表示取代基R5和R6的數(shù),彼此獨立地表示0~4的整數(shù),從原料化合物的容易獲得性、提高本發(fā)明聚合物的溶解性、電荷傳輸性等的觀點考慮,優(yōu)選0~2,更優(yōu)選0或者1。特別優(yōu)選m1和m2均為0或者1。式(2)中,n1和n2分別表示取代基R3和R4的數(shù),彼此獨立地表示0~3的整數(shù),從原料化合物的容易獲得性、提高本發(fā)明聚合物的溶解性、電荷傳輸性等的觀點考慮,優(yōu)選0~2,更優(yōu)選0或者1,以0為最佳。特別優(yōu)選n1和n2均為0。從提高本發(fā)明的含氟原子的聚合物的電荷傳輸性的觀點考慮,該聚合物的重均分子量的下限優(yōu)選為1,000,更優(yōu)選為5,000,進一步優(yōu)選為10,000;從提高該聚合物的溶解性的觀點考慮,其上限優(yōu)選為200,000,更優(yōu)選為150,000,進一步優(yōu)選100,000。予以說明,本發(fā)明中,重均分子量為采用凝膠滲透色譜(GPC)測得的聚苯乙烯換算的重均分子量。[含氟原子的聚合物的合成方法]本發(fā)明的含氟原子的聚合物可以通過使可提供式(1)所示重復(fù)單元的含氟原子的三苯胺衍生物與可提供式(2)所示重復(fù)單元的芴衍生物進行縮聚來合成。作為合成方法的一例,可列舉出如下述流程A所示,由式(3)表示的三苯胺衍生物與由式(4-1)或者(4-2)表示的芴衍生物的縮聚。[化5](式中,A、R1~R6、m1、m2、n1和n2如上所述。Hal彼此獨立地表示鹵原子或者假鹵素基。A1~A4彼此獨立地表示氫原子、碳數(shù)1~20的烷基或者碳數(shù)6~20的芳基。A5和A6彼此獨立地表示碳數(shù)1~20的烷烴二基或者碳數(shù)6~20的亞芳基。)在合成式(1)所示重復(fù)單元為由式(1')或者(1”)表示的重復(fù)單元的情況下,作為式(3)表示的三苯胺衍生物,只要使用式(3')或者(3”)表示的三苯胺衍生物即可。[化6](式中,R5、R6、m1、m2、A和Hal如上所述。)作為假鹵素基,可列舉出甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基、九氟丁磺酰氧基等氟代烷基磺酰氧基;苯磺酰氧基、甲苯磺酰氧基等芳族磺酰氧基等。作為鹵原子、A1~A4的烷基以及芳基的具體例,可列舉出與上述相同的原子和基團。作為碳數(shù)1~20的烷烴二基,可列舉出亞乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、2,2-二甲基丙烷-1,3-二基、2-乙基-2-甲基丙烷-1,3-二基、2,2-二乙基丙烷-1,3-二基、2-甲基-2-丙基丙烷-1,3-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-2,3-二基、丁烷-1,4-二基、2-甲基丁烷-2,3-二基、2,3-二甲基丁烷-2,3-二基、戊烷-1,3-二基、戊烷-1,5-二基、戊烷-2,3-二基、戊烷-2,4-二基、2-甲基戊烷-2,3-二基、3-甲基戊烷-2,3-二基、4-甲基戊烷-2,3-二基、2,3-二甲基戊烷-2,3-二基、3-甲基戊烷-2,4-二基、3-乙基戊烷-2,4-二基、3,3-二甲基戊烷-2,4-二基、3,3-二甲基戊烷-2,4-二基、2,4-二甲基戊烷-2,4-二基、己烷-1,6-二基、己烷-1,2-二基、己烷-1,3-二基、己烷-2,3-二基、己烷-2,4-二基、己烷-2,5-二基、2-甲基己烷-2,3-二基、4-甲基己烷-2,3-二基、3-甲基己烷-2,4-二基、2,3-二甲基己烷-2,4-二基、2,4-二甲基己烷-2,4-二基、2,5-二甲基己烷-2,4-二基、2-甲基己烷-2,5-二基、3-甲基己烷-2,5-二基、2,5-二甲基己烷-2,5-二基等。作為碳數(shù)6~20的亞芳基,可列舉出1,2-亞苯基、1,2-亞萘基、2,3-亞萘基、1,8-亞萘基、1,2-亞蒽基、2,3-亞蒽基、1,2-亞菲基、3,4-亞菲基、9,10-亞菲基等。作為上述反應(yīng)中使用的催化劑,可列舉出[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(II)(PdCl2(dppf))、四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3)4)、雙(三苯基膦)二氯鈀(Pd(PPh3)2Cl2)、雙(亞芐基丙酮)鈀(Pd(dba)2)、三(亞芐基丙酮)二鈀(Pd2(dba)3)、雙(三叔丁基膦)鈀(Pd(P-t-Bu3)2)、乙酸鈀(II)(Pd(OAc)2)等鈀催化劑等。關(guān)于式(3)表示的三苯胺衍生物與式(4-1)或者(4-2)表示的芴衍生物的進料比,按摩爾比計,優(yōu)選三苯胺衍生物:芴衍生物=1:1~1:3左右。式(3)表示的三苯胺衍生物可以通過下述方法來合成:如下述流程B所示,使式(6)表示的胺化合物與式(7)表示的鹵化化合物在催化劑存在下進行反應(yīng),合成出式(5)表示的三苯胺衍生物,或者如下述流程C所示,使式(8)表示的鹵化化合物與二苯胺在催化劑存在下進行反應(yīng),合成出式(5)表示的三苯胺衍生物,然后,如下述流程D所示,使式(5)表示的三苯胺衍生物與公知的鹵化劑進行反應(yīng)。[化7](式中,R5、R6、m1、m2、A和Hal如上所述)另外,式(3')表示的三苯胺衍生物可以通過下述方法來合成:使用式(6')所示胺化合物作為式(6)表示的胺化合物,或者使用式(8')所示鹵化化合物作為式(8)表示的鹵化化合物,按照上述流程B或者C,合成出式(5')表示的三苯胺衍生物,然后再按照上述流程D,使式(5')表示的三苯胺衍生物與鹵化劑進行反應(yīng)。[化8](式中,R5、R6、m1、m2、A和Hal如上所述。)同樣地,式(3”)表示的三苯胺衍生物可以通過下述方法來合成:使用式(6”)表示的胺化合物作為式(6)表示的胺化合物,或者使用式(8”)表示的鹵化化合物作為式(8)表示的鹵化化合物,按照上述流程B或者C,合成出式(5”)表示的三苯胺衍生物,然后再按照上述流程D,使式(5”)表示的三苯胺衍生物與鹵化劑進行反應(yīng)。[化9](式中,R5、R6、m1、m2、A和Hal如上所述。)相對于全部胺化合物的全部NH基的物質(zhì)量,胺化合物與鹵化化合物的進料比,只要能使全部鹵化化合物的全部Hal基為當(dāng)量以上即可,優(yōu)選為1~1.2當(dāng)量左右。作為催化劑,可列舉出例如,氯化銅、溴化銅、碘化銅等銅催化劑;Pd(PPh3)4、Pd(PPh3)2Cl2、Pd(dba)2、Pd2(dba)3、Pd(P-t-Bu3)2、Pd(OAc)2等鈀催化劑等。這些催化劑可以單獨使用1種,也可以將2種以上組合使用。另外,這些催化劑也可以與公知的適當(dāng)配體一起使用。相對于鹵化化合物1mol,催化劑的使用量可以為0.0001~0.5mol,優(yōu)選為0.001~0.1mol左右。另外,在使用配體的情況下,相對于所使用的金屬配合物,其使用量可以為0.5~50當(dāng)量,優(yōu)選為1~10當(dāng)量。作為鹵化劑,可以使用公知的鹵化劑,具體地,可列舉出N-溴化琥珀酰亞胺等。相對于式(5)表示的化合物1mol,鹵化劑的使用量優(yōu)選為4~6mol左右。上述各反應(yīng)可以在溶劑中進行。在使用溶劑的情況下,只要其種類對反應(yīng)沒有不良影響,就沒有特殊限定。作為在流程A和B所示的反應(yīng)中優(yōu)選使用的溶劑的具體例,可列舉出脂烴(戊烷、正己烷、正辛烷、正癸烷、萘烷等)、鹵代脂烴(氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳等)、芳烴(苯、硝基苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、均三甲苯等)、醚(乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃(THF)、二烷、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷等)、酰胺(N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺等)、內(nèi)酰胺和內(nèi)酯(N-甲基吡咯烷酮、γ-丁內(nèi)酯等)、脲衍生物(N,N-二甲基咪唑烷酮、四甲基脲等)、亞砜(二甲亞砜、環(huán)丁砜等)、腈(乙腈、丙腈、丁腈等)等。另外,作為在流程C所示的反應(yīng)中優(yōu)選使用的溶劑的具體例,除了在流程A和B所示的反應(yīng)中作為適用的溶劑所示例的以外,還可列舉出鹵代芳烴(氯苯、溴苯、鄰二氯苯、間二氯苯、對二氯苯等)等。予以說明,溶劑可以單獨使用1種,也可以將2種以上混合使用。反應(yīng)溫度只要在所使用的溶劑的熔點至沸點的范圍內(nèi)適宜設(shè)定即可,特別優(yōu)選為0~200℃左右,更優(yōu)選為20~150℃。反應(yīng)結(jié)束后,按照常規(guī)方法進行后處理,可以獲得作為目標的三苯胺衍生物。由式(4-1)或者(4-2)表示的芴衍生物可以通過使式(9)表示的化合物與式(10-1)和(10-2)表示的化合物按照下述流程E進行反應(yīng),合成出式(11)表示的中間體,然后如下述流程F1或者F2所示,使式(11)表示的中間體與式(12-1)或者(12-2)表示的硼酸或者硼酸酯在催化劑存在下進行反應(yīng)來合成。[化10](式中,Hal、R1~R4、A1~A6、n1和n2如上所述。)在流程E表示的反應(yīng)中,式(9)表示的化合物與式(10-1)和(10-2)表示的化合物的進料比,按摩爾比計,相對于式(9)表示的化合物1,式(10-1)和(10-2)表示的化合物為1~3左右。作為上述反應(yīng)中使用的溶劑,可列舉出例如,二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、二烷、乙腈、甲苯等。從能夠?qū)⒃匣衔锍浞秩芙?、使反?yīng)順利進行的觀點考慮,優(yōu)選二甲亞砜。反應(yīng)溫度通??梢栽趶模?0℃至所用溶劑的沸點范圍內(nèi),優(yōu)選在0~100℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常為0.1~100小時。在流程F1或者F2表示的反應(yīng)中,式(11)表示的化合物與式(12-1)或者(12-2)表示的化合物的進料比,按摩爾比計,相對于式(11)表示的化合物1,式(12-1)或者(12-2)表示的化合物為1~4左右。作為流程F1或者F2的反應(yīng)中使用的催化劑,可列舉出PdCl2(dppf)、Pd(PPh3)4、Pd(PPh3)2Cl2、Pd(dba)2、Pd2(dba)3、Pd(P-t-Bu3)2、Pd(OAc)2等鈀催化劑等。上述反應(yīng)中使用的溶劑,優(yōu)選為非質(zhì)子性極性有機溶劑,可列舉出例如,N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲亞砜、四氫呋喃、二烷等。從容易將反應(yīng)后的反應(yīng)溶劑除去的觀點考慮,優(yōu)選N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、二烷等。反應(yīng)溫度通常可以在從-50℃至所用溶劑的沸點范圍內(nèi),優(yōu)選在0~140℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常為0.1~100小時。反應(yīng)結(jié)束后,按照常規(guī)方法進行后處理,可以獲得作為目標的芴衍生物。[電荷傳輸性物質(zhì)]本發(fā)明的含氟原子的聚合物可以適合作為電荷傳輸性物質(zhì)使用。本發(fā)明中,所謂電荷傳輸性,與導(dǎo)電性具有相同含義,并與空穴傳輸性具有相同含義。所謂電荷傳輸性物質(zhì),可以是其本身具有電荷傳輸性的物質(zhì),也可以是當(dāng)與摻雜劑一起使用時具有電荷傳輸性的物質(zhì)。所謂電荷傳輸性清漆,可以是其本身具有電荷傳輸性的清漆,也可以是由其制得的固形膜具有電荷傳輸性的清漆。[電荷傳輸性清漆]本發(fā)明的電荷傳輸性清漆含有包含上述含氟原子的聚合物的電荷傳輸性物質(zhì)、不含氟原子的電荷傳輸性物質(zhì)、包含雜多酸的摻雜劑、以及有機溶劑。[不含氟原子的電荷傳輸性物質(zhì)]作為不含氟原子的電荷傳輸性物質(zhì)的例子,可列舉出苯胺衍生物、噻吩衍生物、吡咯衍生物等電荷傳輸性低聚物。電荷傳輸性低聚物的分子量通常為200~5,000,從調(diào)制能夠形成電荷傳輸性高的薄膜的清漆的觀點考慮,優(yōu)選為300以上,更優(yōu)選為400以上,進一步優(yōu)選為500以上;從調(diào)制能夠形成平坦性優(yōu)良的薄膜的均勻清漆的觀點考慮,優(yōu)選為4,000以下,更優(yōu)選為3,000以下,進一步優(yōu)選為2,000以下。上述電荷傳輸性低聚物中,考慮到在有機溶劑中的溶解性與所獲薄膜的電荷傳輸性的平衡,優(yōu)選苯胺衍生物。作為苯胺衍生物,可列舉出特開2002-151272號公報記載的低聚苯胺衍生物、國際公開第2004/105446號記載的低聚苯胺化合物、國際公開第2008/032617號記載的低聚苯胺化合物、國際公開第2008/032616號記載的低聚苯胺化合物、國際公開第2013/042623號記載的芳基二胺化合物等。而且,也可以適宜使用下述式(13)表示的苯胺衍生物。[化11]式(13)中,X1表示-NY1-、-O-、-S-、-(CR17R18)L-或者單鍵,或者,當(dāng)m或者n為0時,表示-NY1-。Y1彼此獨立地表示氫原子、可被Z11取代的、碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)2~20的烯基或者碳數(shù)2~20的炔基、或者可被Z12取代的、碳數(shù)6~20的芳基或者碳數(shù)2~20的雜芳基。作為碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)2~20的烯基、碳數(shù)2~20的炔基、碳數(shù)6~20的芳基、碳數(shù)2~20的雜芳基的具體例,可列舉出與上述相同的基團。R17和R18彼此獨立地表示氫原子、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羥基、硫醇基、磺酸基、羧酸基、可被Z11取代的、碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)2~20的烯基或者碳數(shù)2~20的炔基、可被Z12取代的、碳數(shù)6~20的芳基或者碳數(shù)2~20的雜芳基、或者-NHY2、-NY3Y4、-C(O)Y5、-OY6、-SY7、-SO3Y8、-C(O)OY9、-OC(O)Y10、-C(O)NHY11或者-C(O)NY12Y13基。Y2~Y13彼此獨立地表示可被Z11取代的、碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)2~20的烯基或者碳數(shù)2~20的炔基、或者可被Z12取代的、碳數(shù)6~20的芳基或者碳數(shù)2~20的雜芳基。Z11表示氯原子、溴原子、碘原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羥基、硫醇基、磺酸基、羧酸基、或者可被Z13取代的、碳數(shù)6~20的芳基或者碳數(shù)2~20的雜芳基。Z12表示氯原子、溴原子、碘原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羥基、硫醇基、磺酸基、羧酸基、或者可被Z13取代的、碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)2~20的烯基或者碳數(shù)2~20的炔基。Z13表示氯原子、溴原子、碘原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羥基、硫醇基、磺酸基、或者羧酸基。作為R17、R18以及Y2~Y13的、烷基、烯基、炔基、芳基和雜芳基,可列舉出與上述同樣的基團。其中,作為R17和R18,優(yōu)選氫原子或者可被Z11取代的碳數(shù)1~20的烷基,更優(yōu)選氫原子或者可被Z11取代的甲基,以均是氫原子為最佳。L表示由-(CR17R18)-表示的基團數(shù),為1~20的整數(shù),優(yōu)選為1~10,更優(yōu)選為1~5,進一步優(yōu)選為1~2,以1為最佳。予以說明,當(dāng)L為2以上時,多個R17可以彼此相同或不同,多個R18也可以彼此相同或不同。特別地,作為X1,優(yōu)選-NY1-或者單鍵。另外,作為Y1,優(yōu)選氫原子或者可被Z11取代的碳數(shù)1~20的烷基,更優(yōu)選氫原子或者可被Z11取代的甲基,以氫原子為最佳。式(13)中,R11~R16彼此獨立地表示氫原子、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羥基、硫醇基、磺酸基、羧酸基、可被Z11取代的、碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)2~20的烯基或者碳數(shù)2~20的炔基、可被Z12取代的、碳數(shù)6~20的芳基或者碳數(shù)2~20的雜芳基、或者-NHY2、-NY3Y4、-C(O)Y5、-OY6、-SY7、-SO3Y8、-C(O)OY9、-OC(O)Y10、-C(O)NHY11或者-C(O)NY12Y13(Y2~Y13表示與上述相同的含義)。作為這些烷基、烯基、炔基、芳基和雜芳基,可列舉出與上述相同的基團。特別地,在式(13)中,作為R11~R14,優(yōu)選氫原子、氯原子、溴原子、碘原子、可被Z11取代的碳數(shù)1~10的烷基、或者可被Z12取代的碳數(shù)6~14的芳基,更優(yōu)選氫原子、或者可被Z11取代的碳數(shù)1~10的烷基,以全部是氫原子為最佳。另外,作為R15和R16,優(yōu)選氫原子、氯原子、溴原子、碘原子、可被Z11取代的碳數(shù)1~10的烷基、可被Z12取代的碳數(shù)6~14的芳基、或者可被Z12取代的二苯基氨基(是Y3和Y4為可被Z12取代的苯基的-NY3Y4基),更優(yōu)選氫原子、或者可被Z12取代的二苯基氨基,進一步優(yōu)選同時為氫原子或者二苯基氨基。其中,優(yōu)選R11~R14為氫原子、可被Z11取代的碳數(shù)1~10的烷基、R15和R16為氫原子、可被Z12取代的二苯基氨基、X1為-NY1-或者單鍵、且Y1為氫原子或者甲基的組合,更優(yōu)選R11~R14為氫原子、R15和R16同時為氫原子或者二苯基氨基、X1為-NH-或者單鍵的組合。式(13)中,m和n彼此獨立地表示0以上的整數(shù),滿足1≤m+n≤20,考慮到所獲薄膜的電荷傳輸性與苯胺衍生物的溶解性的平衡,優(yōu)選滿足2≤m+n≤8,更優(yōu)選滿足2≤m+n≤6,進一步優(yōu)選滿足2≤m+n≤4。特別地,在Y1~Y13和R11~R18中,Z11優(yōu)選為氯原子、溴原子、碘原子、或者可被Z13取代的碳數(shù)6~20的芳基,更優(yōu)選可被Z13取代的苯基,以不存在(即,非取代)為最佳。Z12優(yōu)選為氯原子、溴原子、碘原子、或者可被Z13取代的碳數(shù)1~20的烷基,更優(yōu)選為可被Z13取代的碳數(shù)1~4的烷基,以不存在(即,非取代)為最佳。Z13優(yōu)選為氯原子、溴原子、或者碘原子,以不存在(即,非取代)為最佳。Y1~Y13和R11~R18中,烷基、烯基和炔基的碳數(shù)優(yōu)選為10以下,更優(yōu)選為6以下,進一步優(yōu)選為4以下。另外,芳基和雜芳基的碳數(shù)優(yōu)選為14以下,更優(yōu)選為10以下,進一步優(yōu)選為6以下。予以說明,作為上述苯胺衍生物的合成法,沒有特殊限定,可列舉出在BulletinofChemicalSocietyofJapan,67,pp.1749-1752(1994)、SyntheticMetals,84,pp.119-120(1997)、ThinSolidFilms,520(24),pp.7157-7163(2012)、國際公開第2008/032617號、國際公開第2008/032616號、國際公開第2008/129947號、國際公開第2013/084664號等中記載的方法。作為式(13)表示的苯胺衍生物的具體例,可列舉出由下述式表示的苯胺衍生物,但不限定于這些衍生物。予以說明,下述式中,DPA表示二苯基氨基,Ph表示苯基,TPA表示對-(二苯基氨基)苯基。[化12][化13]從抑制電荷傳輸性物質(zhì)析出的觀點考慮,本發(fā)明的清漆中的電荷傳輸性物質(zhì)的含量優(yōu)選為清漆中的0.1~20質(zhì)量%程度。另外,從進一步提高所獲有機EL元件的亮度特性考慮,包含含氟原子的聚合物的電荷傳輸性物質(zhì)與不含氟原子的電荷傳輸性物質(zhì)的使用比率,按質(zhì)量比計,相對于不含氟原子的電荷傳輸性物質(zhì)1,包含含氟原子的聚合物的電荷傳輸性物質(zhì)優(yōu)選為0.1~5左右,更優(yōu)選為0.5~3左右,進一步優(yōu)選為0.5~1左右。[摻雜劑]本發(fā)明的電荷傳輸性清漆含有作為摻雜劑的雜多酸。因此,可以獲得顯示出不僅對來自以氧化銦錫(ITO)、氧化銦鋅(IZO)為代表的透明電極的空穴具有高的受容能力,而且對來自以鋁為代表的金屬陽極的空穴也具有高的受容能力的電荷傳輸性優(yōu)良的薄膜。所謂雜多酸,是指具有以代表性的式(A1)所示凱金(Keggin)型或者式(A2)所示道生(Dawson)型的化學(xué)結(jié)構(gòu)來表示的、雜原子位于分子中心的結(jié)構(gòu),由釩(V)、鉬(Mo)、鎢(W)等的含氧酸的同多酸(isopolyacid)與不同元素的含氧酸縮合而成的多酸。作為這種不同元素的含氧酸,主要可列舉出硅(Si)、磷(P)、砷(As)的含氧酸。[化14]作為雜多酸的具體例,可列舉出:磷鉬酸、硅鉬酸、磷鎢酸、硅鎢酸、磷鎢鉬酸等。它們可以單獨使用1種,或者也可以將2種以上組合使用。予以說明,本發(fā)明中使用的雜多酸可以作為市售品購得,另外,也可以采用公知的方法來合成。特別地,當(dāng)摻雜劑包含1種雜多酸時,該雜多酸優(yōu)選為磷鎢酸或者磷鉬酸,更優(yōu)選為磷鎢酸。另外,當(dāng)摻雜劑包含2種以上雜多酸時,該2種以上雜多酸中的至少1種優(yōu)選為磷鎢酸或者磷鉬酸,更優(yōu)選為磷鎢酸。予以說明,作為雜多酸,在元素分析等定量分析中,按照通式所示結(jié)構(gòu),不管雜多酸中的元素數(shù)是多的或者是少的,只要它是作為市售品購得的、或者按照公知的合成方法適當(dāng)合成的,均可以在本發(fā)明中使用。即,例如,一般而言,磷鎢酸由化學(xué)式H3(PW12O40)·nH2O表示,磷鉬酸由化學(xué)式H3(PMo12O40)·nH2O表示,但在定量分析中,該式中的P(磷)、O(氧)或W(鎢)或Mo(鉬)的數(shù)可能多些或者少些,只要它們是作為市售品購得的、或者按照公知的合成方法適當(dāng)合成的,就可以在本發(fā)明中使用。該情況下,本發(fā)明中規(guī)定的雜多酸的質(zhì)量不是指合成物或市售品中的純的磷鎢酸的質(zhì)量(磷鎢酸含量),而是指在可作為市售品購得的形態(tài)以及按照公知的合成法可分離的形態(tài)中,含有水合水或其他雜質(zhì)等的狀態(tài)的全部質(zhì)量。從能夠再現(xiàn)性良好地獲得當(dāng)用于有機EL元件時能夠形成高亮度的電荷傳輸性薄膜考慮,本發(fā)明的電荷傳輸性清漆中所含的雜多酸,按質(zhì)量比計,相對于不含氟原子的電荷傳輸性物質(zhì)1,優(yōu)選為2~10左右,更優(yōu)選為2.5~9.0左右。[有機溶劑]作為調(diào)制電荷傳輸性清漆時使用的有機溶劑,可以使用那些能夠?qū)㈦姾蓚鬏斝晕镔|(zhì)和摻雜劑良好地溶解的高溶解性溶劑。作為這類高溶解性溶劑,可列舉出例如,環(huán)己酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等有機溶劑,但不限定于這些溶劑。這些溶劑可以單獨使用1種,或者將2種以上混合使用,相對于清漆中所使用的溶劑全體,其使用量可以為5~100質(zhì)量%。予以說明,電荷傳輸性物質(zhì)和摻雜劑均優(yōu)選能完全溶解于上述溶劑中。另外,本發(fā)明中,可以使清漆含有至少1種在25℃的粘度為10~200mPa·s、特別是35~150mPa·s、在常壓(大氣壓)下的沸點為50~300℃、特別是150~250℃的高粘度有機溶劑。通過加入這樣的溶劑,可以使清漆的粘度的調(diào)整變得容易,從而可以調(diào)制一類能夠再現(xiàn)性良好地形成平坦性優(yōu)良的薄膜的、適于所采用的涂布方法的清漆。作為高粘度有機溶劑,可列舉出例如,環(huán)己醇、乙二醇、乙二醇二縮水甘油醚、1,3-辛二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、己二醇等,但不限定于這些溶劑。高粘度有機溶劑在用于本發(fā)明清漆的溶劑中的添加比例,優(yōu)選在不析出固體的范圍內(nèi),只要不析出固體,添加比例優(yōu)選為5~90質(zhì)量%。進而,為了提高對基板的潤濕性、調(diào)整溶劑的表面張力、調(diào)整極性、調(diào)整沸點等,也可以按照相對于清漆中所用的溶劑全體為1~90質(zhì)量%、優(yōu)選為1~50質(zhì)量%的比例混合入其他溶劑。作為這類溶劑,可列舉出例如,丙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單乙醚、二丙酮醇、γ-丁內(nèi)酯、乳酸乙酯、乙酸正己酯等,但不限定于這些溶劑。這些溶劑可以單獨使用1種,或者將2種以上混合使用。本發(fā)明的清漆的粘度可根據(jù)所需制作的薄膜的厚度等或固體成分的濃度來適宜設(shè)定,通常在25℃為1~50mPa·s。另外,本發(fā)明的電荷傳輸性清漆的固體成分濃度,可根據(jù)清漆的粘度和表面張力等,以及所需制作的薄膜的厚度等來適宜設(shè)定,通常為0.1~10.0質(zhì)量%左右,從提高清漆的涂布性考慮,優(yōu)選為0.5~5.0質(zhì)量%,更優(yōu)選為1.0~3.0質(zhì)量%。予以說明,固體成分是指清漆成分中除了有機溶劑以外的那些成分。[電荷傳輸性薄膜]將本發(fā)明的電荷傳輸性清漆涂布在基材上,通過烘烤可以使其在基材上形成電荷傳輸性薄膜。作為清漆的涂布方法,可列舉出浸涂法、旋涂法、轉(zhuǎn)印法、輥涂法、刷涂法、噴墨法、噴涂法、狹縫涂布法等,但不限定于這些方法。優(yōu)選根據(jù)涂布方法來調(diào)節(jié)清漆的粘度和表面張力。另外,當(dāng)使用本發(fā)明的清漆時,對于烘烤氣氛沒有特殊限定,不僅在大氣氣氛中,而且在氮氣等非活性氣體或真空中,都能得到具有均勻成膜面和高電荷傳輸性的薄膜。從所獲薄膜的用途、向所獲薄膜賦予的電荷傳輸性的程度等考慮,烘烤溫度可在大約100~260℃的范圍內(nèi)適宜設(shè)定,當(dāng)在有機EL元件的陽極與發(fā)光層之間按照與這些接觸的狀態(tài)設(shè)置而作為功能性單一膜(空穴注入傳輸層)使用時,優(yōu)選為140~250℃左右,更優(yōu)選為150~230℃左右。予以說明,烘烤時,為了使其顯現(xiàn)更優(yōu)良的均勻成膜性,或是為了使其在基材上進行反應(yīng),可以采用2階段以上的溫度變化。加熱操作只要使用例如加熱板或烘箱等適當(dāng)?shù)脑O(shè)備進行即可。對電荷傳輸性薄膜的膜厚沒有特殊限定,當(dāng)在有機EL元件內(nèi)使用時,可以為5~200nm左右。當(dāng)將電荷傳輸性薄膜作為空穴注入傳輸層使用時,從提高本發(fā)明中所用的2種電荷傳輸性物質(zhì)的相分離的程度、進一步提高有機EL元件的亮度特性和壽命特性考慮,優(yōu)選為10~100nm,更優(yōu)選為20~50nm,進一步優(yōu)選為25~45nm。作為使膜厚發(fā)生變化的方法,有改變清漆中的固體成分濃度、或是改變涂布時基板上的溶液量等的方法。[有機EL元件]當(dāng)使用本發(fā)明的電荷傳輸性清漆制作OLED元件時,作為其使用材料和制作方法,可列舉出下述的材料和方法,但不限定于此。所使用的電極基板優(yōu)選預(yù)先通過用洗滌劑、酒精、純水等進行液體洗滌來凈化,例如,優(yōu)選在臨使用前對陽極基板進行UV臭氧處理、氧-等離子體處理等表面處理。但是,當(dāng)陽極材料以有機物作為主要成分時,也可以不進行表面處理。具有包含由本發(fā)明電荷傳輸性清漆制得的薄膜的功能性單一膜(空穴注入傳輸層)的OLED元件,其制作方法的例子如下。在陽極基板上涂布本發(fā)明的電荷傳輸性清漆,采用上述的方法進行烘烤,在電極上制作功能性單一膜。將其導(dǎo)入到真空蒸鍍裝置內(nèi),依次蒸鍍發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極金屬,制成OLED元件。為了控制發(fā)光區(qū)域,也可以在任意的層之間設(shè)置載體阻斷層。作為陽極材料,可列舉出以氧化銦錫(ITO)、氧化銦鋅(IZO)為代表的透明電極,優(yōu)選事先進行平坦化處理。也可以使用具有高電荷傳輸性的聚噻吩衍生物或聚苯胺衍生物。作為形成發(fā)光層的材料,可列舉出三(8-羥基喹啉)鋁(III)(Alq3)、雙(8-羥基喹啉)鋅(II)(Znq2)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)(對-苯基苯酚)鋁(III)(BAlq)、4,4'-雙(2,2-二苯基乙烯基)聯(lián)苯(DPVBi)等。通過將電子傳輸材料或者空穴傳輸材料與發(fā)光性摻雜劑一起蒸鍍,可以形成發(fā)光層。作為電子傳輸材料,可列舉出Alq3、BAlq、DPVBi、2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑(PBD)、三唑衍生物(TAZ)、浴銅靈(bathocuproine,BCP)、噻咯(silole)衍生物等。作為發(fā)光性摻雜劑,可列舉出喹吖酮、紅熒烯、香豆素540、4-(二氰基亞甲基)-2-甲基-6-(對-二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)、三(2-苯基吡啶)銥(III)(Ir(ppy)3)、(1,10-菲咯啉)-三(4,4,4-三氟-1-(2-噻吩基)-丁烷-1,3-二酯基)銪(III)(Eu(TTA)3phen)等。作為形成載體阻斷層的材料,可列舉出PBD、TAZ、BCP等。作為形成電子注入層的材料,可列舉出氧化鋰(Li2O)、氧化鎂(MgO)、氧化鋁(Al2O3)、氟化鋰(LiF)、氟化鎂(MgF2)、氟化鍶(SrF2)、Liq、Li(acac)、乙酸鋰、苯甲酸鋰等。作為陰極材料,可列舉出鋁、鎂-銀合金、鋁-鋰合金、鋰、鈉、鉀、銫等。對于使用本發(fā)明電荷傳輸性清漆制作PLED元件的方法,沒有特殊限定,可列舉出例如以下的方法。在上述OLED元件的制作中,不進行發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層的真空蒸鍍操作,而是形成發(fā)光性高分子層,這樣可以制作具有包含由本發(fā)明電荷傳輸性清漆制得的薄膜的功能性單一膜(空穴注入傳輸層)的PLED元件。具體而言,在陽極基板上涂布本發(fā)明的電荷傳輸性清漆,采用上述方法制作功能性單一膜,再在其上形成發(fā)光性高分子層,進而蒸鍍陰極電極,制成PLED元件。作為所用的陰極和陽極材料,可以使用與制作上述OLED元件時同樣的材料,進行同樣的洗滌處理和表面處理。作為發(fā)光性高分子層的形成法,可列舉出將發(fā)光性高分子材料、或者其中已加入了摻雜劑的材料加入到溶劑中并使其溶解或均勻分散,將其涂布到功能性單一膜上之后,通過烘烤來成膜的方法。作為發(fā)光性高分子材料,可列舉出聚(9,9-二烷基芴)(PDAF)等聚芴衍生物、聚(2-甲氧基-5-(2'-乙基己氧基)-1,4-亞苯基1,2-亞乙烯基)(MEH-PPV)等聚亞苯基1,2-亞乙烯基衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等聚噻吩衍生物、聚乙烯基咔唑(PVCz)等。作為溶劑,可列舉出甲苯、二甲苯、氯仿等。作為溶解或者均勻分散法,可列舉出攪拌、加熱攪拌、超聲波分散等方法。對涂布方法沒有特殊限定,可列舉出噴墨法、噴涂法、浸涂法、旋涂法、轉(zhuǎn)印法、輥涂法、刷涂法等。予以說明,涂布操作優(yōu)選在氮、氬等非活性氣體中進行。作為烘烤方法,可列舉出在非活性氣體中或者在真空中,用烘箱或者加熱板進行加熱的方法。為了防止特性惡化,可以按照常規(guī)方法,將本發(fā)明的有機EL元件與根據(jù)需要使用的干燥劑等一起密封。實施例以下列舉出合成例、實施例和比較例,更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限定于以下的例子。予以說明,所用的裝置如下。(1)1H-NMR:日本電子(株)制、ECX-300(2)LC/MS:Waters社制、ZQ2000(3)基板洗滌:長州產(chǎn)業(yè)(株)制、基板洗滌裝置(減壓等離子體方式)(4)清漆的涂布:Mikasa(株)制、旋涂機MS-A100(5)膜厚測定:(株)小坂研究所制、微細形狀測定機SuifcorderET-4000(6)重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的測定:(株)島津制作所制(柱:SHODEXGPCKF-803l+GPCKF-804L;柱溫:40℃;檢測器:UV檢測器(254nm)和RI檢測器;洗脫液:THF;柱流速:1.0mL/min.)(7)有機EL元件的制作:長州產(chǎn)業(yè)(株)制、多功能蒸鍍裝置系統(tǒng)C-E2L1G1-N(8)有機EL元件的亮度等的測定:(有)TechWorld制、I-V-L測定系統(tǒng)[1]單體的合成[合成例1]化合物1的合成[化15]向4,4'-(全氟丙烷-2,2-二基)二苯胺(5g、15mmol)和溴苯(11.3g、72mmol)的甲苯懸浮液(100mL)中,加入Pd(dba)2(690mg、1.2mmol)、t-BuONa(8.65g、90mmol)以及[(t-Bu)3PH]BF4(696mg、2.4mmol),氮氣置換后,加熱回流1小時。反應(yīng)結(jié)束后,放冷至室溫,加入水(100mL),用乙酸乙酯萃取。將有機層用硫酸鈉干燥后,用硅藻土過濾。將濾液濃縮,將所獲粗生成物用硅膠柱色譜儀(洗脫液:甲苯)精制,將含有化合物1的餾分濃縮。將所獲粗生成物的甲苯溶液(30mL)滴入到甲醇(250mL)中,過濾收集析出的固體,獲得作為淡黃色固體的化合物1(收量7.88g、收率82%)。1H-NMR和LC/MS的測定結(jié)果示于以下。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ6.97(d,J=9.0Hz,4H),7.04-7.14(m,12H),7.20-7.31(m,12H).LC/MS(ESI+)m/z;639[M+1]+[合成例2]化合物2的合成[化16]向化合物1(7.76g、12.2mmol)中加入DMF(155mL)和THF(40mL),制成溶液后,冷卻至0℃,加入N-溴琥珀酰亞胺(9.08g、51mmol)。然后,在室溫下攪拌1小時,冷卻至0℃后,滴入水(100mL)。將有機層用乙酸乙酯萃取,用硫酸鈉干燥后,過濾,將濾液濃縮。將得到的黃色液體的THF溶液(40mL)滴入到水(400mL)中,在室溫下攪拌1小時后,過濾收集析出的固體,再用己烷洗滌,獲得作為無色固體的化合物2(收量10.3g、收率88%)。1H-NMR和LC/MS的測定結(jié)果示于以下。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ6.96-6.99(m,12H),7.24(d,J=9.3Hz,4H),7.37-7.41(m,8H).LC/MS(ESI+)m/z;953[M+1]+[合成例3]化合物3的合成[化17]除了使用3,3'-(全氟丙烷-2,2-二基)雙(6-甲基苯胺)代替4,4'-(全氟丙烷-2,2-二基)二苯胺以外,其余按照與合成例1同樣的方法,獲得作為淡黃色固體的化合物3(收量25.4g、收率92%)。1H-NMR和LC/MS的測定結(jié)果示于以下。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ1.98(s,6H),6.86-6.93(m,12H),7.08-7.19(m,14H).LC/MS(ESI+)m/z;667[M+1]+[合成例4]化合物4的合成[化18]除了使用化合物3代替化合物1以外,其余按照與合成例2同樣的方法,獲得作為無色固體的化合物4(收量2.23g、收率76%)。1H-NMR和LC/MS的測定結(jié)果示于以下。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ1.99(s,6H),6.71-6.74(m,8H),6.99(s,2H),7.12-7.21(m,4H),7.25-7.30(m,8H).LC/MS(ESI+)m/z;983[M+1]+[合成例5]化合物5的合成[化19]向2,7-二溴芴(6.48g、20mmol)的二甲亞砜懸浮液(130mL)中加入氫氧化鉀(5.61g、100mmol)、碘化鉀(0.33g、2mmol)和二甘醇2-溴乙基甲基醚(9.99g、44mmol),在室溫下攪拌24小時。反應(yīng)結(jié)束后,冷卻至0℃,加入水(120mL),用鹽酸中和。將有機層用乙酸乙酯萃取,用硫酸鎂干燥后,濃縮,將所獲粗生成物用硅膠柱色譜儀[洗脫液:己烷/乙酸乙酯(4/1→3/1→2/1(v/v))]精制,得到作為黃色固體的化合物5(8.30g、67%收率)。1H-NMR和LC/MS的測定結(jié)果示于以下。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ2.33(appt,J=7.8Hz,4H),2.78(appt,J=7.8Hz,4H),3.19-3.22(m,4H),3.35(s,6H),3.37-3.41(m,4H),3.50-3.52(m,8H),7.46(dd,J=1.8,8.4Hz,2H),7.51(d,J=8.4Hz,2H),7.53(d,J=1.8Hz,2H).LC/MS(ESI+)m/z;634[M+NH4]+[合成例6]化合物6的合成[化20]向化合物5(8.28g、13.4mmol)和雙(頻哪醇鹽)二硼(7.50g、29.6mmol)的1,4-二烷溶液(82mL)中加入乙酸鉀(5.26g、53.6mmol)和PdCl2(dppf)的二氯甲烷加成物(0.44g、0.53mmol),氮氣置換后,在100℃加熱2小時。反應(yīng)結(jié)束后,用硅藻土過濾,將濾液濃縮,將所獲粗生成物用硅膠柱色譜儀[洗脫液:己烷/乙酸乙酯(1/1→1/2(v/v))]精制,得到作為無色固體的化合物6(7.55g、79%收率)。1H-NMR和LC/MS的測定結(jié)果示于以下。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ1.39(s,24H),2.43(appt,J=7.2Hz,4H),2.68(appt,J=8.1Hz,4H),3.16-3.20(m,4H),3.33(s,6H),3.37-3.40(m,4H),3.45-3.56(m,8H),7.70(d,J=7.5Hz,2H),7.80(d,J=7.5Hz,2H),7.84(s,2H).LC/MS(ESI+)m/z;728[M+NH4]+[2]聚合物的合成[合成例7]聚合物1的合成[化21]向化合物2(804mg、0.84mmol)和化合物6(1g、1.4mmol)的甲苯溶液(16mL)中,加入甲基三正辛基氯化銨(67.9mg、0.17mmol)、Pd(PPh3)4(3.9mg、3.36μmol)和2mol/L碳酸鈉水溶液(3.36mL、6.72mmol),在80℃加熱1小時。向反應(yīng)液中加入苯基硼酸(102mg、0.84mmol),再在80℃加熱4小時。反應(yīng)結(jié)束后,加入甲苯(50mL),用1mol/L鹽酸洗滌有機層,用硫酸鈉干燥。用硅藻土過濾后,將有機層濃縮至1/4的體積,將其滴入到甲醇(160mL)中。在室溫下攪拌3小時后,過濾收集析出的固體。將該固體溶解于甲苯(15mL)中,滴入到甲醇(160mL)中,在室溫下攪拌3小時后,過濾收集析出的固體,獲得作為淡綠色固體的聚合物1(1.03g)。GPC對Mw和Mn的測定結(jié)果示于以下。Mw=57,500Mn=8,500Mw/Mn=6.7[合成例8]聚合物2的合成[化22]除了使用化合物4代替化合物2以外,其余按照與合成例7同樣的方法,獲得作為淡黃色固體的聚合物2(0.47g)。GPC對Mw和Mn的測定結(jié)果示于以下。Mw=55,000Mn=9,300Mw/Mn=5.9[3]電荷傳輸性清漆的調(diào)制[實施例1]電荷傳輸性清漆A的調(diào)制在氮循環(huán)型手套箱內(nèi),向聚合物1(64mg)、由下述式表示的低聚苯胺化合物1(18mg)和磷鎢酸(關(guān)東化學(xué)(株)制)(89mg)的混合物中加入1,3-二甲基咪唑烷酮(2g),在50℃加熱攪拌,使其溶解。向其中加入環(huán)己醇(2g),攪拌,得到綠色溶液。將該溶液用孔徑0.2μm的針筒式過濾器過濾,得到電荷傳輸性清漆A。予以說明,低聚苯胺化合物1按照國際公開第2013/084664號記載的方法合成。[化23][實施例2]電荷傳輸性清漆B的調(diào)制在氮循環(huán)型手套箱內(nèi),向聚合物1(86mg)、低聚苯胺化合物1(14mg)和磷鎢酸(關(guān)東化學(xué)(株)制)(72mg)的混合物中加入1,3-二甲基咪唑烷酮(2g),在50℃加熱攪拌,使其溶解。向其中加入環(huán)己醇(2g),攪拌,得到綠色溶液。將該溶液用孔徑0.2μm的針筒式過濾器過濾,得到電荷傳輸性清漆B。[實施例3]電荷傳輸性清漆C的調(diào)制在氮循環(huán)型手套箱內(nèi),向聚合物2(64mg)、低聚苯胺化合物1(18mg)和磷鎢酸(關(guān)東化學(xué)(株)制)(89mg)的混合物中加入1,3-二甲基咪唑烷酮(2g),在50℃加熱攪拌,使其溶解。向其中加入環(huán)己醇(2g),攪拌,得到綠色溶液。將該溶液用孔徑0.2μm的針筒式過濾器過濾,得到電荷傳輸性清漆C。[比較例1]電荷傳輸性清漆D的調(diào)制不使用聚合物1,而是使低聚苯胺化合物1和磷鎢酸的用量為20mg和100mg,除此之外,按照與實施例1同樣的方法調(diào)制電荷傳輸性清漆D。[4]有機EL元件(OLED元件)的制作及其特性評價作為評價電學(xué)特性時的基板,使用由氧化銦錫在表面上形成了膜厚150nm的圖案的25mm×25mm×0.7t的玻璃基板(以下簡寫為ITO基板)。對于ITO基板,先用O2等離子體洗滌裝置(150W、30秒鐘)除去表面上的雜質(zhì)后再使用。[實施例4]使用電荷傳輸性清漆A制作OLED元件使用旋涂機將實施例1中制得的電荷傳輸性清漆A涂布到ITO基板上,然后,在80℃干燥1分鐘,再在230℃烘烤15分鐘,在ITO基板上形成30nm的均勻薄膜。接著,使用蒸鍍裝置(真空度1.0×10-5Pa),在形成了薄膜的ITO基板上,依次疊層三(8-羥基喹啉)鋁(III)(Alq3)、氟化鋰、以及鋁的薄膜,得到OLED元件。此時,按照Alq3和鋁各自的蒸鍍速率均為0.2nm/秒、氟化鋰的蒸鍍速率為0.02nm/秒的條件進行,膜厚分別為40nm、0.5nm和100nm。予以說明,為了防止由于空氣中的氧、水等的影響所導(dǎo)致的特性劣化,利用密封基板將OLED元件密封后,評價其特性。密封按以下的順序進行。在氧濃度2ppm以下、露點-85℃以下的氮氣氛中,將有機EL元件置于密封基板之間,將密封基板用膠粘劑(NagaseChemtex(株)制、XNR5516Z-B1)貼合。此時,將干燥劑(Dynic(株)制、HD-071010W-40)與OLED元件一起置于密封基板內(nèi)。向貼合了的密封基板照射UV光(波長365nm、照射量6,000mJ/cm2),然后,在80℃退火處理1小時,使膠粘劑固化。[實施例5]使用電荷傳輸性清漆B制作OLED元件除了使用實施例2中制得的電荷傳輸性清漆B代替電荷傳輸性清漆A以外,其余按照與實施例4同樣的方法制作OLED元件。[實施例6]使用電荷傳輸性清漆C制作OLED元件除了使用實施例3中制得的電荷傳輸性清漆C代替電荷傳輸性清漆A以外,其余按照與實施例4同樣的方法制作OLED元件。[比較例2]使用電荷傳輸性清漆D制作OLED元件除了使用比較例1中制得的電荷傳輸性清漆D代替電荷傳輸性清漆A以外,其余按照與實施例4同樣的方法制作OLED元件。測定實施例4~6和比較例2中制得的OLED元件的電學(xué)特性。驅(qū)動電壓5V時的電流密度、亮度和電流效率示于表1。[表1]電流密度(mA/cm2)亮度(cd/m2)電流效率(cd/A)實施例45412702.4實施例5356622.6實施例68419252.3比較例234256110.0如表1所示,與使用含有聚合物1或2的電荷傳輸性清漆A~C的實施例4~6相比,使用不含聚合物1或2的電荷傳輸性清漆D的比較例2的電流效率顯著降低,相對于電流密度的亮度也降低。由此可以看出,使用本發(fā)明的電荷傳輸性清漆,可以制造當(dāng)用于有機EL元件時能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)良亮度特性的薄膜。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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