本發(fā)明涉及一種提高源自棕櫚油的母育酚(tocols)的濃度的方法。更具體而言，本發(fā)明涉及一種將源自棕櫚油的母育酚的濃度提高至至少高于50％(較佳地，至少70％)的方法。

背景技術(shù)：

從各種棕櫚原料(即棕櫚脂肪酸蒸餾物及毛棕櫚油)獲得的富生育三稀酚級(jí)分(Tocotrienols rich fraction,簡(jiǎn)稱(chēng)TRF)主要是由母育酚(生育酚和生育三稀酚)及其他一些雜質(zhì)組成。TRF中母育酚的濃度為10～50％，被稱(chēng)為“低范圍TRF”。母育酚的較高濃度(>70％)有益于各種應(yīng)用：化妝品、保健品、食品及藥品。高濃度的TRF還是分離及回收高純度(>90％)單一生育三稀酚(α-,γ-andδ-)的前體。這些單一的生育三稀酚均在對(duì)抗各種癌癥中起著重要的作用，例如前列腺癌、乳腺癌及皮膚癌。

以往公開(kāi)過(guò)使用例如超臨界流體技術(shù)(如加拿大專(zhuān)利CA 2325224和美國(guó)專(zhuān)利US 8,003,144所披露的內(nèi)容)及真空蒸餾的技術(shù)(如美國(guó)專(zhuān)利US 7,141,712所披露的內(nèi)容)來(lái)生產(chǎn)低范圍母育酚的方法。還有一些關(guān)于描述從棕櫚原料生產(chǎn)生育三稀酚的方法的發(fā)明的報(bào)道,其包括溶劑-溶劑萃取、超臨界狀態(tài)下的短程蒸餾及萃取。然而，這些方法只能生產(chǎn)濃度最高為10～50％的母育酚。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

因此，需要提供一種生產(chǎn)生育三稀酚的濃度高于50％的生育三稀酚的方法。

相應(yīng)地，本發(fā)明提供一種將源自棕櫚油的母育酚的濃度提高至至少高于50％(較佳地，至少70％)的方法，該方法涉及以下步驟：(a)使母育酚含量為10～50％的低范圍富生育三稀酚級(jí)分(TRF)與醇、堿及抗氧化劑在黑暗、大氣壓、且溫度不高于80℃(較佳地，50～70℃)的條件下反應(yīng)，生成水溶性化合物；(b)在此混合物中加入疏水性溶劑；(c)將所述水溶性化合物與油層分離；(d)從油層棄去所述水溶性化合物；(e)對(duì)保留在油層中的母育酚進(jìn)行沖洗；(f)除去母育酚中多余的溶劑；(g)對(duì)母育酚進(jìn)行干燥。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)母育酚含量不低于70％的富母育酚級(jí)分(tocols rich fraction,簡(jiǎn)稱(chēng)TRF)的方法。由于母育酚的抗癌、抗氧化及消炎特性其非常受化合物的青睞，因此，提高母育酚的含量是必要的，會(huì)產(chǎn)生很大的商業(yè)價(jià)值。

更具體而言，本發(fā)明涉及一種將源自棕櫚油的母育酚的濃度提高至至少高于50％(較佳地，至少70％)的方法。下述詳細(xì)說(shuō)明意在向本領(lǐng)域技術(shù)人員提供一些示例性實(shí)施方式，并非是將本發(fā)明限定為本專(zhuān)利申請(qǐng)中明確公開(kāi)的內(nèi)容，如本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是可以作出在所述本發(fā)明范圍內(nèi)的各種變形。

從各種棕櫚原料(即棕櫚脂肪酸蒸餾物及毛棕櫚油)中獲得的TRF主要是由母育酚(生育酚和生育三稀酚)及其他一些雜質(zhì)組成。TRF中母育酚的含量為10～50％，被稱(chēng)為“低范圍TRF”。母育酚的較高含量(>70％)有益于各種應(yīng)用：化妝品、保健品、食品及藥品。高母育酚含量的TRF還是分離及回收高純度(>90％)單一生育三稀酚(α-,γ-andδ-)的前體。這些單一的生育三稀酚均在對(duì)抗各種癌癥中起著重要的作用，例如前列腺癌、乳腺癌及皮膚癌。

概括地講，本發(fā)明提供一種將源自棕櫚油的母育酚的濃度提高至至少高于50％(較佳地，至少70％)的方法。該方法涉及以下步驟：(a)使母育酚含量為10～50％的低范圍富生育三稀酚級(jí)分(TRF)與醇、堿及抗氧化劑在黑暗、大氣壓、且溫度不高于80℃(優(yōu)選50～70℃)的條件下反應(yīng)，生成水溶性化合物；(b)在此混合物中加入疏水性溶劑；(c)將所述水溶性化合物與油層分離；(d)從油層棄去所述水溶性化合物；(e)對(duì)保留在油層中的母育酚進(jìn)行沖洗；(f)除去母育酚中多余的溶劑；(g)對(duì)母育酚進(jìn)行干燥。所述母育酚可源自于棕櫚油、棕櫚系產(chǎn)品(palm based products)或其衍生物。母育酚可以是混合物或單一的化合物。所述醇可以是甲醇、乙醇和/或異丙醇。所述堿可以是氫氧化物。所述疏水性溶劑可以是己烷、庚烷和/或環(huán)己烷。

具體而言，母育酚含量為10～50％的低范圍TRF在黑暗中與醇、堿及抗氧化劑反應(yīng)。反應(yīng)在大氣壓、溫度不高于80℃的條件下進(jìn)行。反應(yīng)結(jié)束會(huì)生成水溶性化合物。然后，將這些水溶性化合物與油層分開(kāi)并將之棄去。之后再對(duì)保留在油層中的母育酚進(jìn)行沖洗和干燥。分析顯示最終產(chǎn)品中母育酚的含量高于70％。

在該方法中，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)將低范圍TRF中的油溶性雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成了水溶性化合物。該化學(xué)反應(yīng)涉及使用醇溶液、堿性催化劑及溫和加熱方式。一經(jīng)加熱，在所述堿性催化劑的幫助下，低范圍TRF中的雜質(zhì)就會(huì)與所述醇溶液反應(yīng)，生成水溶性的衍生物。但是，留下的母育酚并不受影響。該反應(yīng)的反應(yīng)條件溫和，因此，生育三稀酚仍保持不變，不被破壞或分解。

反應(yīng)一經(jīng)完成，就可將雜質(zhì)(現(xiàn)在的水溶性化合物)與母育酚分開(kāi)，其是通過(guò)液液分離實(shí)現(xiàn)的。一經(jīng)分離，就將所述水溶性衍生物棄掉，而留下母育酚。通過(guò)該方法，母育酚的濃度會(huì)大大提高，較佳地，至少為70％。

本發(fā)明的方法經(jīng)濟(jì)，且不需要苛刻的反應(yīng)條件(即溫度和壓力)。

實(shí)例

實(shí)例1

將10g鄰苯三酚(pyrogallol)、3mL 50％氫氧化鉀和300mL乙醇加入到含有30g低范圍TRF(母育酚含量約為30％)的燒瓶中。將此混合物在60℃、黑暗中反應(yīng)1h。一經(jīng)回流，此混合物就冷卻至室溫，并依次使用乙醇、熱水、蒸餾水和己烷將其轉(zhuǎn)移到漏斗中。將此混合物與己烷混合，并對(duì)其進(jìn)行攪拌。然后，將此混合物的水層分離出并棄掉。收集油層，并用水對(duì)其進(jìn)行沖洗直至洗滌水呈中性(pH7)。除去油層中多余的溶劑。之后，采用已知的分析方法對(duì)油層中母育酚的含量進(jìn)行分析。分析顯示油層中母育酚的含量高于70％。

實(shí)例2

將10g鄰苯三酚、3mL 50％氫氧化鉀和300mL乙醇加入到含有30g低范圍TRF(母育酚含量約為30％)的燒瓶中。將此混合物在70℃、黑暗中反應(yīng)1h。一經(jīng)回流，此混合物就冷卻至室溫，并依次使用乙醇、熱水、蒸餾水和己烷將其轉(zhuǎn)移到漏斗中。將此混合物與己烷混合，并對(duì)其進(jìn)行攪拌。然后，將此混合物的水層分離出并棄掉。收集油層，并用水對(duì)其進(jìn)行沖洗直至洗滌水呈中性(pH7)。除去油層中多余的溶劑。之后，采用已知的分析方法對(duì)油層中母育酚的含量進(jìn)行分析。分析顯示油層中母育酚的含量高于70％。

實(shí)例3

將10g鄰苯三酚、3mL 50％氫氧化鉀和300mL乙醇加入到含有30g低范圍TRF(母育酚含量約為50％)的燒瓶中。將此混合物在60℃、黑暗中反應(yīng)1h。一經(jīng)回流，此混合物就冷卻至室溫，并依次使用乙醇、熱水、蒸餾水和己烷將其轉(zhuǎn)移到漏斗中。將此混合物與己烷混合，并對(duì)其進(jìn)行攪拌。然后，將此混合物的水層分離出并棄掉。收集油層，并用水對(duì)其進(jìn)行沖洗直至洗滌水呈中性(pH7)。除去油層中多余的溶劑。之后，采用已知的分析方法對(duì)油層中母育酚的含量進(jìn)行分析。分析顯示油層中母育酚的含量高于80％。

實(shí)例4

將10g鄰苯三酚、3mL 50％氫氧化鉀和300mL乙醇加入到含有30g低范圍TRF(母育酚含量約為50％)的燒瓶中。將此混合物在70℃、黑暗中反應(yīng)1h。一經(jīng)回流，此混合物就冷卻至室溫，并依次使用乙醇、熱水、蒸餾水和己烷將其轉(zhuǎn)移到漏斗中。將此混合物與己烷混合，并對(duì)其進(jìn)行攪拌。然后，將此混合物的水層分離出并棄掉。收集油層，并用水對(duì)其進(jìn)行沖洗直至洗滌水呈中性(pH7)。除去油層中多余的溶劑。之后，采用已知的分析方法對(duì)油層中母育酚的含量進(jìn)行分析。分析顯示油層中母育酚的含量高于80％。

實(shí)例5

將10g鄰苯三酚、3mL 50％氫氧化鉀和300mL甲醇加入到含有30g低范圍TRF(母育酚含量約為50％)的燒瓶中。將此混合物在70℃、黑暗中反應(yīng)1h。一經(jīng)回流，此混合物就冷卻至室溫，并依次使用乙醇、熱水、蒸餾水和己烷將其轉(zhuǎn)移到漏斗中。將此混合物與己烷混合，并對(duì)其進(jìn)行攪拌。然后，將此混合物的水層分離出并棄掉。收集油層，并用水對(duì)其進(jìn)行沖洗直至洗滌水呈中性(pH7)。除去油層中多余的溶劑。之后，采用已知的分析方法對(duì)油層中母育酚的含量進(jìn)行分析。分析顯示油層中母育酚的含量高于80％。

實(shí)例6

將10g鄰苯三酚、3mL 50％氫氧化鉀和300mL異丙醇加入到含有30g低范圍TRF(母育酚含量約為50％)的燒瓶中。將此混合物在70℃、黑暗中反應(yīng)1h。一經(jīng)回流，此混合物就冷卻至室溫，并依次使用乙醇、熱水、蒸餾水和己烷將其轉(zhuǎn)移到漏斗中。將此混合物與己烷混合，并對(duì)其進(jìn)行攪拌。然后，將此混合物的水層分離出并棄掉。收集油層，并用水對(duì)其進(jìn)行沖洗直至洗滌水呈中性(pH7)。除去油層中多余的溶劑。之后，采用已知的分析方法對(duì)油層中母育酚的含量進(jìn)行分析。分析顯示油層中母育酚的含量高于80％。

實(shí)例7

將10g鄰苯三酚、3mL 50％氫氧化鉀和300mL乙醇加入到含有30g低范圍TRF(母育酚含量約為50％)的燒瓶中。將此混合物在70℃、黑暗中反應(yīng)1h。一經(jīng)回流，此混合物就冷卻至室溫，并依次使用乙醇、熱水、蒸餾水和己烷將其轉(zhuǎn)移到漏斗中。將此混合物與庚烷混合，并對(duì)其進(jìn)行攪拌。然后，將此混合物的水層分離出并棄掉。收集油層，并用水對(duì)其進(jìn)行沖洗直至洗滌水呈中性(pH7)。除去油層中多余的溶劑。之后，采用已知的分析方法對(duì)油層中母育酚的含量進(jìn)行分析。分析顯示油層中母育酚的含量高于80％。

實(shí)例8

將10g鄰苯三酚、3mL 50％氫氧化鉀和300mL乙醇加入到含有30g低范圍TRF(母育酚含量約為50％)的燒瓶中。將此混合物在70℃、黑暗中反應(yīng)1h。一經(jīng)回流，此混合物就冷卻至室溫，并依次使用乙醇、熱水、蒸餾水和己烷將其轉(zhuǎn)移到漏斗中。將此混合物與環(huán)己烷混合，并對(duì)其進(jìn)行攪拌。然后，將此混合物的水層分離出并棄掉。收集油層，并用水對(duì)其進(jìn)行沖洗直至洗滌水呈中性(pH7)。除去油層中多余的溶劑。之后，采用已知的分析方法對(duì)油層中母育酚的含量進(jìn)行分析。分析顯示油層中母育酚的含量高于80％。

如熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員將理解的是，本發(fā)明可以以其他不偏離其本質(zhì)特性的具體方式實(shí)施。同樣地，組件、程序、方法論及其他方面的特定命名和劃分不是強(qiáng)制性或重要的，并且實(shí)施本發(fā)明或其特點(diǎn)的機(jī)制可具有不同的命名、劃分和/或格式。

因此，本發(fā)明披露的內(nèi)容意為說(shuō)明性的而并非對(duì)隨附權(quán)利要求書(shū)提出的本發(fā)明的范圍的限制。