1.用于(甲基)丙烯醛的直接合成的方法,該方法包括i)在200℃-400℃的溫度和在1-10巴的壓力下在氣相中操作的反應(yīng)組件中,在選自基于鉬的催化劑的固體氧化催化劑和任選地醇醛縮合催化劑的存在下,使包括至少一種反應(yīng)性化合物、氧氣和非反應(yīng)性稀釋氣體的反應(yīng)混合物反應(yīng),然后ii)收取包括在通過反應(yīng)共產(chǎn)生的水的存在下形成的(甲基)丙烯醛的氣體流出物,
所述方法的特征在于
-反應(yīng)性化合物選自式(I)R1-O-R2的化合物,其中,
R1為H或甲基、乙基或丙基基團(tuán),
R2為甲基、乙基或丙基基團(tuán),或式CH2-O-R3、CH(CH3)-O-R3或CH(CH2-CH3)-O-R3的基團(tuán),其中R3為甲基、乙基或丙基基團(tuán),
其中R1和R2相同或不同,或R1和R3相同或不同,
應(yīng)理解,當(dāng)R1為H時,R2不同于甲基、乙基或丙基基團(tuán),否則反應(yīng)混合物包括至少一種具有除H以外的R1的式(I)的其它化合物,
-以及這樣選擇反應(yīng)性化合物,使得存在于其結(jié)構(gòu)中的R1、R2和R3基團(tuán)能夠利用與醇醛縮合反應(yīng)聯(lián)合的氧化反應(yīng)形成(甲基)丙烯醛。
2.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述反應(yīng)性化合物選自二甲醚、二乙醚、甲基乙基醚、二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、二丙氧基甲烷,1,1-二甲氧基乙烷或1,1-二乙氧基乙烷;優(yōu)選地二甲醚、二乙醚、二甲氧基甲烷或1,1-二甲氧基乙烷。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,使用以下作為用于合成丙烯醛的反應(yīng)性化合物或反應(yīng)性化合物的組合:二甲醚/二乙醚;甲基乙基醚;二甲醚/二乙氧基甲烷;二乙醚/二甲氧基甲烷;二甲氧基甲烷/二乙氧基甲烷;二甲氧基甲烷/二乙氧基乙烷;二甲醚/乙醇;二乙醚/甲醇;和二甲氧基甲烷/乙醇。
4.如權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,使用以下作為用于合成甲基丙烯醛的反應(yīng)性化合物或反應(yīng)性化合物的組合:二丙氧基甲烷;二丙醚/甲醇;和二丙醚/二甲醚。
5.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法,其特征在于,用于將反應(yīng)性化合物引入反應(yīng)組件中的流速使得所述反應(yīng)性化合物在反應(yīng)混合物中的總含量為1體積%-15體積%、優(yōu)選地2體積%-12體積%、和更優(yōu)選地2體積%-6體積%。
6.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法,其特征在于,氧氣引入的流速使得反應(yīng)混合物的氧氣含量不大于15體積%、且優(yōu)選地小于10體積%。
7.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法,其特征在于,所述反應(yīng)以2000-40 000h-1且優(yōu)選地5000-25 000h-1的時空速度進(jìn)行。
8.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法,其特征在于,氧化催化劑由下列通式表示:
AaXbMocZdOe (I)
其中
A為至少一種選自元素周期表的第1至16族元素和鑭系元素的陽離子,優(yōu)選地堿金屬例如Cs、Rb或K的陽離子,
X為P或Si、且優(yōu)選地P,
Z為至少一種選自包括如下的組的元素:W、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、In、Tl、Sn、Ag、As、Ge、B、Bi、La、Ba、Sb、Te、Ce和Pb,且優(yōu)選地Cu、Fe、Bi、Co、Ni、W、V、Cr、Sb、Mn和Ce,
O為氧,
a、b、c和d為由滿足下列范圍的整數(shù)或小數(shù)組成的腳標(biāo)
0≤a≤9且優(yōu)選地0<a≤9
0≤b≤2且優(yōu)選地0.1≤b≤1.5
0<c≤12且優(yōu)選地5<c≤12
0≤d≤12且優(yōu)選地0<d≤4
使得a+b+d>0
并且e為由元素的總氧化程度決定的數(shù)目。
9.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法,其特征在于,所述反應(yīng)在包括由單一的基于鉬的氧化催化劑或任選地基于鉬的氧化催化劑與縮合催化劑的物理混合物組成的催化床的單一反應(yīng)器中進(jìn)行。
10.如權(quán)利要求1-8中任一項所述的方法,其特征在于,所述反應(yīng)在包括兩個疊置的催化床的單一反應(yīng)器中進(jìn)行,氧化催化床置于縮合催化床的上游。