本發(fā)明涉及酰胺化合物及其有害節(jié)肢動(dòng)物防除用途。

背景技術(shù)：

專利文獻(xiàn)1中，記載有為了防除外部寄生蟲可以使用某種酰胺化合物。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：WO2013/003505號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的問(wèn)題

本發(fā)明的目的在于，提供一種對(duì)有害節(jié)肢動(dòng)物具有優(yōu)異的防除效力的化合物。

用于解決問(wèn)題的方法

本發(fā)明人等為了找出對(duì)有害節(jié)肢動(dòng)物具有優(yōu)異的防除效力的化合物進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以下述式(I)表示的酰胺化合物(以下有時(shí)記作本發(fā)明化合物)對(duì)于有害節(jié)肢動(dòng)物具有優(yōu)異的防除效力，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明如下所示。

[1]一種酰胺化合物，其以式(I)表示：

〔式中，

R¹表示氫原子或鹵素原子，

m表示1或2，

n表示0或1?！?/p>

[2]根據(jù)[1]中記載的酰胺化合物，其中，R¹為氫原子或氟原子。

[3]一種有害節(jié)肢動(dòng)物防除劑，其含有[1]或[2]中記載的酰胺化合物和惰性載體。

[4]一種有害節(jié)肢動(dòng)物的防除方法，其包括將[1]或[2]中記載的酰胺化合物的有效量施用于有害節(jié)肢動(dòng)物或有害節(jié)肢動(dòng)物的生存場(chǎng)所的工序。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明化合物中存在有來(lái)自于手性碳原子的異構(gòu)體，而在本發(fā)明中包含具有有害節(jié)肢動(dòng)物防除活性的各異構(gòu)體及任意的比率的異構(gòu)體混合物。

本發(fā)明中，作為“鹵素原子”，例如可以舉出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。

作為本發(fā)明化合物的方式，例如可以舉出以下的化合物。

式(I)中m為1、且n為0的化合物；

式(I)中m為1、且n為1的化合物；

式(I)中m為2、且n為0的化合物；

式(I)中R¹為氫原子、且m為1的化合物；

式(I)中R¹為氫原子、且m為2的化合物；

式(I)中R¹為鹵素原子、且m為1的化合物；

式(I)中R¹為氟原子、且m為1的化合物；

式(I)中R¹為氫原子、且n為0的化合物；

式(I)中R¹為氫原子、且n為1的化合物；

下面，對(duì)本發(fā)明化合物的制造法進(jìn)行說(shuō)明。

本發(fā)明化合物例如可以依照以下的(制造法1)或(制造法2)來(lái)制造。

(制造法1)

本發(fā)明化合物可以通過(guò)在堿的存在下使以式(1)表示的化合物與以式(2)表示的化合物反應(yīng)來(lái)制造。

〔式中，L表示氯原子、溴原子或碘原子，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1?！?/p>

反應(yīng)是在堿的存在下、通常在溶劑的存在下進(jìn)行。

作為反應(yīng)中所用的堿，例如可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等無(wú)機(jī)鹽類、三乙胺、二異丙基乙基胺、1，8－二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳－7－烯、1，5－二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬－5－烯等叔胺類及吡啶、4－二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物。

作為反應(yīng)中所用的溶劑，例如可以舉出1，4－二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴、甲苯、二甲苯等芳香族烴、氯苯等鹵代烴、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙腈、丁腈等腈、N，N－二甲基甲酰胺等酸酰胺、二甲亞砜等亞砜、水及它們的混合物。

反應(yīng)時(shí)間通常為5分鐘～72小時(shí)的范圍。

反應(yīng)溫度通常為－20～100℃的范圍。

以式(1)表示的化合物與以式(2)表示的化合物的使用摩爾比可以任意設(shè)定，然而優(yōu)選為等摩爾或與之接近的比，具體而言是相對(duì)于以式(1)表示的化合物1摩爾而言以式(2)表示的化合物為0.5～3摩爾的比例。

相對(duì)于以式(1)表示的化合物1摩爾，通常以1摩爾到過(guò)量任意的比例、優(yōu)選以1摩爾～3摩爾的比例使用堿。

反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物加入水中后實(shí)施有機(jī)溶劑萃取、濃縮等通常的后處理操作，由此可以分離本發(fā)明化合物。另外經(jīng)過(guò)分離的本發(fā)明化合物也可以利用色譜、重結(jié)晶、蒸餾等操作進(jìn)行提純。

(制造法2)

本發(fā)明化合物可以通過(guò)使以式(3)表示的化合物與以式(2)表示的化合物在縮合劑的存在下反應(yīng)而制造。

〔式中，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1?！?/p>

反應(yīng)通常是在縮合劑的存在下、根據(jù)需要在堿的存在下、在溶劑中進(jìn)行。

作為反應(yīng)中所用的縮合劑，例如可以舉出二環(huán)己基碳二亞胺及1－乙基－3－(3－二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽及苯并三唑－1－基氧基三(二甲基氨基)鏻鎓六氟磷酸鹽。

作為反應(yīng)中所用的堿，例如可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物、碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽、三乙胺、二異丙基乙基胺、1，8－二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳－7－烯、1，5－二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬－5－烯等叔胺及吡啶、4－二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物。

作為反應(yīng)中所用的溶劑，例如可以舉出苯、甲苯等芳香族烴、己烷等烴、二乙基醚、四氫呋喃等醚、二氯甲烷、1，2－二氯乙烷、氯苯等鹵代烴、N，N－二甲基甲酰胺等酸酰胺、以及乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯及它們的混合物。

反應(yīng)可以還根據(jù)需要在相對(duì)于以式(3)表示的化合物1摩爾而言通常為0.01摩爾～1摩爾的任意的比例、優(yōu)選0.05摩爾～0.2摩爾的比例的1－羥基苯并三唑、1－羥基－7－氮雜苯并三唑、N－羥基琥珀酸亞胺等的存在下進(jìn)行。

反應(yīng)時(shí)間通常為5分鐘～72小時(shí)的范圍。

反應(yīng)溫度通常為－20℃～100℃(但是，在所使用的溶劑的沸點(diǎn)低于100℃的情況下，是－20℃～溶劑的沸點(diǎn))的范圍。

以式(3)表示的化合物與以式(2)表示的化合物的使用摩爾比可以任意設(shè)定，然而優(yōu)選為等摩爾或與之接近的比，例如是相對(duì)于以式(3)表示的化合物1摩爾而言以式(2)表示的化合物為1摩爾～3摩爾的比例。

以相對(duì)于以式(3)表示的化合物1摩爾而言通常為1摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1摩爾～3摩爾的比例使用縮合劑。

以相對(duì)于以式(3)表示的化合物1摩爾而言通常為1摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1摩爾～3摩爾的比例使用堿。

反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物加入水中后實(shí)施有機(jī)溶劑萃取、濃縮等通常的后處理操作，由此可以分離本發(fā)明化合物。另外經(jīng)過(guò)分離的本發(fā)明化合物也可以利用色譜、重結(jié)晶、蒸餾等操作進(jìn)行提純。

下面對(duì)本發(fā)明化合物的制造中所用的中間體的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。

(參考制造法1)

以式(1)表示的化合物可以通過(guò)使以式(4)表示的化合物與鹵化劑反應(yīng)而制造。

〔式中，L表示氯原子、溴原子或碘原子，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1?！?/p>

反應(yīng)通常是在氮等非活性氣體氣氛下、溶劑的存在下進(jìn)行。

作為反應(yīng)中所用的鹵化劑，例如亞硫酰氯、草酰氯及三氯氧磷。

作為反應(yīng)中所用的溶劑，例如可以舉出乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯、1，4－二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷等脂肪族烴、甲苯、二甲苯等芳香族烴、氯苯等鹵代烴及它們的混合物。

反應(yīng)時(shí)間通常為5分鐘～24小時(shí)的范圍。

反應(yīng)溫度通常為0℃～100℃的范圍。

相對(duì)于以式(4)表示的化合物1摩爾而言通常以1摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1摩爾～5摩爾的比例使用鹵化劑。

可以還根據(jù)需要在相對(duì)于以式(4)表示的化合物1摩爾而言為0.001摩爾～0.5摩爾、優(yōu)選0.01摩爾～0.1摩爾的N，N－二甲基甲酰胺的存在下進(jìn)行反應(yīng)。

反應(yīng)結(jié)束后，對(duì)反應(yīng)混合物直接進(jìn)行濃縮等后處理操作，由此可以分離以式(1)表示的化合物。經(jīng)過(guò)分離的以式(1)表示的化合物通常不進(jìn)行提純地用于下面的工序的反應(yīng)，然而根據(jù)需要可以利用蒸餾等進(jìn)行提純。

(參考制造法2)

以式(4)表示的化合物可以通過(guò)對(duì)以式(5)表示的化合物在堿的存在下施加水解反應(yīng)而制造。

〔式中，R^a表示甲基或乙基，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1?！?/p>

反應(yīng)是在堿的存在下、水及有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行。

作為反應(yīng)中所用的堿例如可以舉出氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物、叔丁醇鉀等堿金屬醇鹽。

作為反應(yīng)中所用的溶劑例如可以舉出1，4－二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、甲苯、二甲苯等芳香族烴、氯苯等鹵代烴、乙腈、丁腈等腈、甲醇、乙醇、丙醇等醇及它們的混合物。

反應(yīng)時(shí)間通常為5分鐘～72小時(shí)的范圍。

反應(yīng)溫度通常為0℃～100℃的范圍。

相對(duì)于以式(5)表示的化合物1摩爾而言通常以1摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1摩爾～5摩爾的比例使用堿。

反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物利用鹽酸等酸性的水溶液中和，進(jìn)行有機(jī)溶劑萃取后，進(jìn)行將有機(jī)層干燥、濃縮等后處理操作，由此可以分離以式(4)表示的化合物。經(jīng)過(guò)分離的以式(4)表示的化合物也可以利用色譜、重結(jié)晶、蒸餾等進(jìn)行提純，然而也可以直接用于下面的工序。

(參考制造法3)

以式(5)表示的化合物可以通過(guò)使以式(6)表示的化合物與以式(7)表示的化合物在堿的存在下反應(yīng)而制造。

〔式中，R^a表示甲基或乙基，W表示離去基團(tuán)(例如氯、溴、碘、甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基或?qū)妆交酋Ｑ趸?，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1。〕

反應(yīng)通常在氮等非活性氣體氣氛下、在堿的存在下、在溶劑中進(jìn)行。

作為反應(yīng)中所用的堿，例如可以舉出鈉、鉀等堿金屬、正丁基鋰等烷基鋰類、氫化鈉、氫化鉀等金屬氫化物、碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽、叔丁醇鉀等堿金屬醇鹽、三乙胺、二異丙基乙基胺、1，8－二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳－7－烯、1，5－二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬－5－烯等叔胺及吡啶、4－二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物。

作為反應(yīng)中所用的溶劑，例如可以舉出1，4－二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴、甲苯、二甲苯等芳香族烴、氯苯等鹵代烴、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙腈、丁腈等腈、N，N－二甲基甲酰胺等酸酰胺、二甲亞砜等亞砜及它們的混合物。

反應(yīng)時(shí)間通常為5分鐘～72小時(shí)的范圍。

反應(yīng)溫度通常為－40～100℃的范圍。

以式(6)表示的化合物與以式(7)表示的化合物的使用摩爾比可以任意設(shè)定，然而優(yōu)選為等摩爾或與之接近的比，具體而言是相對(duì)于以式(6)表示的化合物1摩爾而言以式(7)表示的化合物為0.5～3摩爾的比例。

相對(duì)于以式(6)表示的化合物1摩爾而言通常以1摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1～3摩爾的比例使用堿。

反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物加入水中后實(shí)施有機(jī)溶劑萃取、濃縮等通常的后處理操作，由此可以分離以式(5)表示的化合物。另外經(jīng)過(guò)分離的以式(5)表示的化合物也可以利用色譜、重結(jié)晶、蒸餾等操作進(jìn)行提純。

(參考制造法4)

以式(5－a)表示的化合物可以通過(guò)對(duì)以式(8)表示的化合物和以式(7－a)表示的化合物施加光延反應(yīng)(光延反応)而制造。

〔式中，R^a表示甲基或乙基，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1?！?/p>

反應(yīng)通常是在氮等非活性氣體氣氛下、在光延試劑及膦化合物存在下、在溶劑中進(jìn)行。

作為反應(yīng)中所用的光延試劑，可以舉出偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)、偶氮二甲酸二異丙酯(DIAD)、N，N，N’，N’－四異丙基偶氮二羧酰胺(TIPA)、N，N，N’，N’－四甲基偶氮二羧酰胺(TMAD)、1，1’－(偶氮二羰基)二哌啶(ADDP)、1，6－二甲基－1，5，7－六氫－1，4，6，7－四氮雜辛因－2，5－二酮(DHTD)等偶氮系光延試劑、氰基亞甲基三丁基膦(CMBP)、氰基亞甲基三甲基膦等膦系光延試劑等。

作為反應(yīng)中所用的膦化合物，可以舉出三苯基膦等三芳基膦、三丁基膦等三烷基膦等。

作為反應(yīng)中所用的溶劑，例如可以舉出苯、甲苯等芳香族烴、己烷等烴、二乙醚、四氫呋喃、1，4－二氧六環(huán)等醚、氯仿、二氯甲烷、1，2－二氯乙烷、氯苯等鹵代烴、N，N－二甲基甲酰胺等酸酰胺、以及乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯及它們的混合物。

反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常為5分鐘～72小時(shí)的范圍。

反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常為－10℃～80℃的范圍。

相對(duì)于以式(8)表示的化合物1摩爾而言通常以1摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1摩爾～3摩爾的比例使用反應(yīng)中所用的光延試劑。

相對(duì)于以式(8)表示的化合物1摩爾而言通常以1摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1摩爾～3摩爾的比例使用反應(yīng)中所用的膦化合物。

反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物加入水中后實(shí)施有機(jī)溶劑萃取、濃縮等通常的后處理操作，由此可以分離本發(fā)明化合物。另外經(jīng)過(guò)分離的本發(fā)明化合物也可以利用色譜、重結(jié)晶、蒸餾等操作進(jìn)行提純。

(參考制造法5)

以式(6－a)表示的化合物可以通過(guò)使以式(8)表示的化合物與磺?；瘎┰趬A的存在下反應(yīng)而制造。

〔式中，R^a表示甲基或乙基，W^a表示離去基團(tuán)(例如、甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基或?qū)妆交酋Ｑ趸?，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1?！?/p>

反應(yīng)通常是在氮等非活性氣體氣氛下、在堿的存在下、在溶劑中進(jìn)行。

作為反應(yīng)中所用的磺酰基化劑，例如可以舉出甲磺酰氯、三氟甲磺酰氯、對(duì)甲苯磺酰氯及三氟甲磺酸酐等。

作為反應(yīng)中所用的堿，例如可以舉出碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽類、叔丁醇鉀等堿金屬醇鹽、三乙胺、二異丙基乙基胺、1，8－二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳－7－烯、1，5－二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬－5－烯等叔胺及吡啶、4－二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物。

作為反應(yīng)中所用的溶劑，例如可以舉出1，4－二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴、甲苯、二甲苯等芳香族烴、氯苯等鹵代烴類、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙腈、丁腈等腈、N，N－二甲基甲酰胺等酸酰胺、二甲亞砜等亞砜及它們的混合物。

反應(yīng)時(shí)間通常為5分鐘～72小時(shí)的范圍。

反應(yīng)溫度通常為－40～100℃的范圍。

相對(duì)于以式(8)表示的化合物1摩爾而言通常以1摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1～3摩爾的比例使用磺?；瘎?/p>

相對(duì)于以式(8)表示的化合物1摩爾而言通常以1摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1～3摩爾的比例使用堿。

反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物加入水中后實(shí)施有機(jī)溶劑萃取、濃縮等通常的后處理操作，由此可以分離以式(6－a)表示的化合物。另外經(jīng)過(guò)分離的以式(6－a)表示的化合物也可以利用色譜、重結(jié)晶、蒸餾等操作進(jìn)行提純。

(參考制造法6)

以式(6－b)表示的化合物可以通過(guò)對(duì)以式(8)表示的化合物施加鹵化反應(yīng)而制造。

〔式中，R^a表示甲基或乙基，W^b表示離去基團(tuán)(例如氯、溴或碘等)，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1?！?/p>

作為鹵化反應(yīng)，例如可以舉出：

(1)使用亞硫酰氯、三氯氧磷等的方法

(2)在膦存在下使用鹵化劑的方法。

作為一例，具體而言可以舉出在膦存在下使用鹵化劑的方法。

該反應(yīng)通常是在氮等非活性氣體氣氛下、在膦的存在下、根據(jù)需要在堿的存在下、在溶劑中進(jìn)行。

作為該反應(yīng)中所用的鹵化劑，例如可以舉出碘、四溴化碳及四氯化碳等。

作為反應(yīng)中所用的膦，例如可以舉出三丁基膦、三苯基膦等。

作為反應(yīng)中所用的堿，例如可以舉出三乙胺、二異丙基乙基胺、1，8－二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳－7－烯、1，5－二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬－5－烯等叔胺及咪唑、吡啶、4－二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物。

作為反應(yīng)中所用的溶劑，例如可以舉出1，4－二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴、甲苯、二甲苯等芳香族烴、二氯甲烷、氯仿、氯苯等鹵代烴、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙腈、丁腈等腈及它們的混合物。

反應(yīng)時(shí)間通常為5分鐘～72小時(shí)的范圍。

反應(yīng)溫度通常為－20～100℃的范圍。

相對(duì)于以式(8)表示的化合物1摩爾而言通常以1摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1～5摩爾的比例使用鹵化劑。

相對(duì)于以式(8)表示的化合物1摩爾而言通常以0.01摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1～5摩爾的比例使用根據(jù)需要使用的堿。

反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物加入水中后實(shí)施有機(jī)溶劑萃取、濃縮等通常的后處理操作，由此可以分離以式(6－b)表示的化合物。另外經(jīng)過(guò)分離的以式(6－b)表示的化合物也可以利用色譜、重結(jié)晶、蒸餾等操作進(jìn)行提純。

(參考制造法7)

以式(6－b)表示的化合物可以通過(guò)使以式(9)表示的化合物與鹵化劑在自由基引發(fā)劑的存在下反應(yīng)而制造。

〔式中，R^a表示甲基或乙基，W^b表示離去基團(tuán)(例如氯原子、溴原子或碘原子等)，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1?！?/p>

反應(yīng)通常是在氮等非活性氣體氣氛下、在自由基引發(fā)劑的存在下、在溶劑中進(jìn)行。

作為反應(yīng)中所用的鹵化劑，例如可以舉出溴、碘、N－氯代琥珀酸亞胺、N－溴代琥珀酸亞胺、N－碘代琥珀酸亞胺等。

作為反應(yīng)中所用的自由基引發(fā)劑，例如可以舉出過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、叔丁基過(guò)氧化氫等。

作為反應(yīng)中所用的溶劑，例如可以舉出1，4－二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴、苯等芳香族烴、氯苯等鹵代烴、乙腈、丁腈等腈及它們的混合物。

反應(yīng)時(shí)間通常為5分鐘～72小時(shí)的范圍。

反應(yīng)溫度通常為0～100℃的范圍。

相對(duì)于以式(9)表示的化合物1摩爾而言通常以1摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1～5摩爾的比例使用鹵化劑。

相對(duì)于以式(9)表示的化合物1摩爾而言通常以0.01摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選0.1～1摩爾的比例使用自由基引發(fā)劑。

反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物加入水中后實(shí)施有機(jī)溶劑萃取、濃縮等通常的后處理操作，由此可以分離以式(6－b)表示的化合物。另外經(jīng)過(guò)分離的以式(6－b)表示的化合物也可以利用色譜、重結(jié)晶、蒸餾等操作進(jìn)行提純。

(參考制造法8)

以式(4)表示的化合物可以通過(guò)使以式(10)表示的化合物與堿反應(yīng)后、使之與干冰(二氧化碳)反應(yīng)而制造。

〔式中，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1。〕

反應(yīng)通常是在氮等非活性氣體氣氛下、通常在堿的存在下、在溶劑中進(jìn)行，還可以進(jìn)行借助干冰的處理。

作為反應(yīng)中所用的堿，可以舉出正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、2，4，6－三甲基苯基鋰等有機(jī)鋰化合物、二異丙基酰胺鋰、六甲基二硅氮烷鋰鹽等。

作為反應(yīng)中所用的溶劑，例如可以舉出苯、甲苯等芳香族烴、己烷等烴、二乙基醚、四氫呋喃等醚及它們的混合物。

反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常為5分鐘～72小時(shí)的范圍。

反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常為－100℃～40℃的范圍。

相對(duì)于以式(10)表示的化合物1摩爾而言通常以1摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1摩爾～3摩爾的比例使用反應(yīng)中所用的堿。

相對(duì)于以式(10)表示的化合物1摩爾而言通常以1摩爾到過(guò)量的任意的比例使用反應(yīng)中所用的干冰。

反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物加入水中，進(jìn)行有機(jī)溶劑清洗后，將水層用鹽酸等酸性的水溶液中和，實(shí)施有機(jī)溶劑萃取、濃縮等通常的后處理操作，由此可以得到以式(4)表示的化合物。另外所得的以式(4)表示的化合物通常可以不用提純地用于下面的工序的反應(yīng)，然而根據(jù)需要也可以利用色譜、重結(jié)晶等操作進(jìn)行提純。

(參考制造法9)

以式(10)表示的化合物可以通過(guò)使以式(11)表示的化合物與以式(7)表示的化合物在堿的存在下反應(yīng)而制造。

〔式中，W表示離去基團(tuán)(例如氯、溴、碘、甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基或?qū)妆交酋Ｑ趸?，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1?！?/p>

反應(yīng)通常是在氮等非活性氣體氣氛下、在堿的存在下、在溶劑中進(jìn)行。

作為反應(yīng)中所用的堿，例如可以舉出鈉、鉀等堿金屬、正丁基鋰等烷基鋰、氫化鈉、氫化鉀等金屬氫化物、碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽、叔丁醇鉀等堿金屬醇鹽、三乙胺、二異丙基乙基胺、1，8－二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳－7－烯、1，5－二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬－5－烯等叔胺及吡啶、4－二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物。

作為反應(yīng)中所用的溶劑，例如可以舉出1，4－二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴、甲苯、二甲苯等芳香族烴、氯苯等鹵代烴、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙腈、丁腈等腈、N，N－二甲基甲酰胺等酸酰胺、二甲亞砜等亞砜及它們的混合物。

反應(yīng)時(shí)間通常為5分鐘～72小時(shí)的范圍。

反應(yīng)溫度通常為－40～100℃的范圍。

以式(11)表示的化合物與以式(7)表示的化合物的使用摩爾比可以任意設(shè)定，然而優(yōu)選為等摩爾或與之接近的比，具體而言是相對(duì)于以式(11)表示的化合物1摩爾而言以式(7)表示的化合物為0.5～3摩爾的比例。

相對(duì)于以式(11)表示的化合物1摩爾而言通常以1摩爾到過(guò)量的任意的比例、優(yōu)選1～3摩爾的比例使用堿。

反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物加入水中后實(shí)施有機(jī)溶劑萃取、濃縮等通常的后處理操作，由此可以分離以式(10)表示的化合物。另外經(jīng)過(guò)分離的以式(10)表示的化合物也可以利用色譜、重結(jié)晶、蒸餾等操作進(jìn)行提純。

作為本發(fā)明化合物顯示出防除效力的有害節(jié)肢動(dòng)物，可以舉出有害昆蟲類以及有害蜱螨類。更具體而言，可以舉出下述的例子。

半翅目害蟲：灰飛虱(Laodelphax striatellus)、褐飛虱(Nilaparvata lugens)、白背稻飛虱(Sogatella furcifera)等飛虱類、黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、二點(diǎn)黑尾葉蟬(Nephotettix virescens)等葉蟬類、棉蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)等蚜蟲類、花角綠蝽(Nezara antennata)、豆蜂緣蝽(Riptortus clavetus)、日本二星蝽(Eysarcoris lewisi)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)、褐翅綠椿象(Plautia stali)、混茶翅蝽(Halyomorpha mista)、赤條纖盲蝽(Stenotus rubrovittatus)、紅葉臭椿盲蝽(Trigonotylus ruficornis)等蝽類、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、甘薯粉虱(Bemisia argentifolii)等粉虱類、紅腎圓盾蚧(Aonidiella aurantii)、圣瓊斯康盾蚧(Comstockaspis perniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)、紅龜蠟蚧(Ceroplastes rubens)、澳洲吹綿蚧(Icerya purchasi)等介殼蟲類、網(wǎng)蝽類、溫帶臭蟲(Cimex lectularius)等臭蟲類、木虱類等；

鱗翅目害蟲：二化螟(Chilo suppressalis)、稻縱卷葉野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉花卷葉蟲(Notarcha derogata)、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)等螟蛾類、斜紋貪夜蛾(Spodoptera litura)、粘蟲(Pseudaletia separata)、Tricoplusia屬、Heliothis屬、Helicoverpa屬等夜蛾類、菜粉蝶(Pieris rapae)等粉蝶類、茶小卷葉蛾屬屬、梨小食心蟲(Grapholita molesta)、蘋果皮小卷蛾(Cydia pomonella)等卷蛾類、桃柱果蛾(Carposina niponensis)等蛀果蛾類、潛蛾屬等潛蛾類、毒蛾屬、黃毒蛾屬等毒蛾類、小菜蛾(Plutella xylostella)等巢蛾類、紅鈴麥蛾(Pectinophora gossypiella)等麥蛾類、美國(guó)白蛾(Hyphantria cunea)等苔蛾類、袋谷蛾(Tinea translucens)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)等谷蛾類等；

雙翅目害蟲：淡色庫(kù)蚊(Culex pipiens pallens)、三帶喙庫(kù)蚊(Culex tritaeniorhynchus)、致乏庫(kù)蚊(Culex quinquefasciatus)等庫(kù)蚊類、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白紋伊蚊(Aedes albopictus)等伊蚊屬、中華按蚊(Anopheles sinensis)等按蚊屬、搖蚊類、家蠅(Musca domestica)、廄腐蠅(Muscina stabulans)等家蠅類、麗蠅類、麻蠅類、廁蠅類、種蠅(Delia platura)、蔥蠅(Delia antiqua)等花蠅類、三葉草斑潛蠅(Liriomyza trifolii)等潛蠅類、實(shí)蠅類、果蠅類、東亞異蚤蠅(Megaselia spiracularis)等蚤蠅類、毛蠓(Clogmia albipunctata)等毛蠓類、蚋類、虻類、螫蠅類等；

鞘翅目害蟲：玉米根蟲(Diabrotica virgifera virgifera)、十一星根螢葉甲(Diabrotica undecimpunctata howardi)等玉米根蟲類、銅綠異麗金龜(Anomala cuprea)、紅銅麗金龜(Anomala rufocuprea)等金龜子類、玉米象(Sitophilus zeamais)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、綠豆象(Callosobruchuys chienensis)等象鼻蟲類、黃粉蟲(Tenebrio molitor)、赤擬谷盜(Tribolium castaneum)等擬步甲類、水稻負(fù)泥蟲(Oulema oryzae)、黃守瓜(Aulacophora femoralis)、黃曲條跳甲(Phyllotreta striolata)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsa decemlineata)等金花蟲類、白腹皮蠹(Dermestes maculates)等皮蠹類、竊蠹類、茄二十八星瓢蟲(Epilachna vigintioctopunctata)等墨西哥瓢蟲類、粉蠹類、長(zhǎng)蠹類、蛛甲類、天牛類、毒隱翅蟲(Paederus fuscipes)等；

蜚蠊目害蟲：德國(guó)小蠊(Blattella germanica)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、東方蜚蠊(Blatta orientalis)等；

纓翅目害蟲：南黃薊馬(Thrips palmi)、煙薊馬(Thrips tabaci)、西花薊馬(Frankliniella occidentalis)、花薊馬(Frankliniella intonsa)等；

膜翅目害蟲：法老蟻(Monomorium pharaosis)、日本黑褐蟻(Formica fusca japonica)、光滑管琉璃蟻(Ochetellus glaber)、短刺棱胸竊葉蟻(Pristomyrmex pungens)、寬節(jié)大頭蟻(Pheidole noda)等蟻類、胡蜂類、腫腿蜂類、日本菜葉蜂(Athalia japonica)等葉蜂類等；

直翅目害蟲：螻蛄類、蝗類、蟋蟀類等；

隱翅目害蟲：貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis)、狗櫛頭蚤(Ctenocephalides canis)、人蚤(Pulex irritans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)等。

虱目害蟲：體虱(Pediculus humanus corporis)、陰虱(Phthirus pubis)、牛虱(Haematopinus eurysternus)、羊虱(Dalmalinia ovis)、豬虱(Haematopinus suis)等；

白蟻目害蟲：棲北散白蟻(Reticulitermes speratus)、家白蟻(Coptotermes formosanus)、歐美散白蟻(Reticulitermes flavipes)、美國(guó)散白蟻(Reticulitermes hesperus)、維州散白蟻(Reticulitermes virginicus)、美黑脛散白蟻(Reticulitermes tibialis)、金色異白蟻(Heterotermes aureus)等地棲白蟻類、小楹白蟻(Incisitermes minor)等干木白蟻類、內(nèi)華達(dá)古白蟻(Zootermopsis nevadensis)等濕木白蟻類等；

蜱螨目害蟲：二斑葉螨(Tetranychus urticae)、神澤葉螨(Tetranychus kanzawai)、柑橘全爪螨(Panonychus citri)、蘋果全爪螨(Panonychus ulmi)、小爪螨屬等葉螨類、番茄刺皮癭螨(Aculops lycopers)、桔銹螨(Aculops pelekassi)、斯氏針刺癭螨(Aculus schlechtendali)等癭螨類、茶黃螨(Polyphagotarsonemus latus)等跗線螨類、細(xì)須螨類、杜克螨類、長(zhǎng)角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黃血蜱(Haemaphysalis flava)、美洲狗蜱(Dermacentor variabilis)、褐黃血蜱(Haemaphysalis flava)、臺(tái)灣革蜱(Dermacentor taiwanicus)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全溝硬蜱(Ixodes persulcatus)、有胛硬蜱(Ixodes scapularis)、微小牛蜱(Boophilus microplus)、長(zhǎng)星形壁虱(Amblyomma americanum)、血紅扇頭蜱(Rhipicephalus sanguineus)等后氣孔亞目類、腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)等粉螨類、粉塵螨(Dermatophagoides farinae)、歐洲室塵螨(Dermatophagoides ptrenyssnus)等房塵螨類、普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、馬六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)、莫氏肉食螨(Cheyletus moorei)等肉食螨類、柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)、森林姬刺螨(Ornithonyssus sylvairum)、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)等皮刺螨類、紅纖沙螨(Leptotrombidium akamushi)等沙螨類等；

蛛形綱類：日本紅螯蛛(Chiracanthium japonicum)、紅背蜘蛛(Latrodectus hasseltii)等；

唇足綱類：家蚰蜒(Thereuonema hilgendorfi)、越南巨人蜈蚣(Scolopendra subspinipes)等；

多足綱類：溫室馬陸(Oxidus gracilis)、赤馬陸(Nedyopus tambanus)等；

等足目類：鼠婦(Armadillidium vulgare)等。

本發(fā)明的有害節(jié)肢動(dòng)物防除劑含有本發(fā)明化合物和惰性載體。本發(fā)明中，所謂惰性載體，表示防疫及農(nóng)業(yè)用領(lǐng)域中所用的增添劑、稀釋劑等。本發(fā)明的有害節(jié)肢動(dòng)物防除劑通常是將本發(fā)明化合物與固體載體、液體載體、氣體狀載體等惰性載體混合，根據(jù)需要添加表面活性劑、其他的制劑用輔助劑，制劑化為乳劑、油劑、粉劑、粒劑、水合劑、可流動(dòng)制劑、微膠囊劑、氣溶膠劑、熏煙劑、毒餌劑、樹(shù)脂制劑等。這些制劑通常含有0.01～95重量％的本發(fā)明化合物。

作為制劑化時(shí)所用的固體載體，例如可以舉出粘土類(高嶺土、硅藻土、皂土、Fubasami粘土、酸性白土等)、合成含水氧化硅、滑石、陶瓷、其他的無(wú)機(jī)礦物(絹云母、石英、硫、活性炭、碳酸鈣、含水二氧化硅等)、化學(xué)肥料(硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、氯化銨等)等微粉末及粒狀物等。

作為液體載體，例如可以舉出水、醇類(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、芐醇、乙二醇、丙二醇、苯氧基乙醇等)、酮類(丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮等)、芳香族烴類(甲苯、二甲苯、乙基苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷、甲基萘等)、脂肪族烴類(己烷、環(huán)己烷、煤油、輕油等)、酯類(乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、油酸乙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二異丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等)、腈類(乙腈、異丁腈等)、醚類(二異丙基醚、1，4－二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、3－甲氧基－3－甲基－1－丁醇等)、酸酰胺類(N，N－二甲基甲酰胺、N，N－二甲基乙酰胺等)、鹵代烴類(二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等)、亞砜類(二甲亞砜等)、碳酸亞丙酯及植物油(大豆油、棉籽油等)。

作為氣體狀載體，例如可以舉出碳氟化合物、丁烷氣體、LPG(液化石油氣體)、二甲醚及二氧化碳。

作為表面活性劑，例如可以舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等非離子表面活性劑、以及烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽等陰離子表面活性劑。

作為其他的制劑用輔助劑，可以舉出固著劑、分散劑、著色劑及穩(wěn)定劑等，具體而言例如可以舉出酪蛋白、明膠、糖類(淀粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物、海藻酸等)、木質(zhì)素衍生物、皂土、合成水溶性高分子(聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸類等)、PAP(酸式磷酸異丙酯)、BHT(2，6－二叔丁基－4－甲基苯酚)、BHA(2－叔丁基－4－甲氧基苯酚與3－叔丁基－4－甲氧基苯酚的混合物)。

通過(guò)將本發(fā)明的有害節(jié)肢動(dòng)物防除劑直接施用于有害節(jié)肢動(dòng)物、和/或施用于有害節(jié)肢動(dòng)物的生存場(chǎng)所，可以防除有害節(jié)肢動(dòng)物。

本發(fā)明的有害節(jié)肢動(dòng)物防除方法是通過(guò)將本發(fā)明化合物的有效量施用于有害節(jié)肢動(dòng)物或有害節(jié)肢動(dòng)物的生存場(chǎng)所而進(jìn)行。在本發(fā)明的有害節(jié)肢動(dòng)物防除方法中，本發(fā)明化合物通常被以本發(fā)明的有害節(jié)肢動(dòng)物防除劑的形態(tài)使用。

作為上述有害節(jié)肢動(dòng)物的生存場(chǎng)所，可以舉出稻田、旱田、果園、非農(nóng)耕地、房屋等。

上述施用只要是可以使有害節(jié)肢動(dòng)物接觸或攝取本發(fā)明化合物，則可以利用與以往相同的施用方法來(lái)進(jìn)行。

作為該施用方法，例如可以舉出噴灑處理、土壤處理、種子處理及水栽液處理。

在將本發(fā)明的有害節(jié)肢動(dòng)物防除劑用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的有害節(jié)肢動(dòng)物防除時(shí)，其施用量以每10000m²的本發(fā)明化合物量計(jì)，通常為1～10000g。本發(fā)明的有害節(jié)肢動(dòng)物防除劑被制劑化為乳劑、水合劑、可流動(dòng)制劑等時(shí)，通常以使有效成分濃度為0.01～10000ppm的方式用水稀釋而施用，粒劑、粉劑等通常直接施用。

這些制劑或制劑的水稀釋液可以向有害節(jié)肢動(dòng)物或應(yīng)該保護(hù)免受有害節(jié)肢動(dòng)物影響的作物等植物直接噴灑處理，另外為了防除在耕作地的土壤中生存的有害節(jié)肢動(dòng)物，也可以對(duì)該土壤進(jìn)行處理。

另外，也可以利用將加工為片狀或繩狀的樹(shù)脂制劑卷繞在作物上、架設(shè)在作物附近、散布在根部土壤處等方法進(jìn)行處理。

在將本發(fā)明的有害節(jié)肢動(dòng)物防除劑用于房屋內(nèi)生存的有害節(jié)肢動(dòng)物的防除時(shí)，對(duì)于其施用量，在對(duì)平面上進(jìn)行處理的情況下，以每1m²處理面積的本發(fā)明化合物量計(jì)，通常為0.01～1000mg，在對(duì)空間進(jìn)行處理的情況下，以每1m³處理空間的本發(fā)明化合物量計(jì)，通常為0.01～500mg。在本發(fā)明的有害節(jié)肢動(dòng)物防除劑被制劑化為乳劑、水合劑、可流動(dòng)制劑等情況下，通常以使有效成分濃度為0.1～1000ppm的方式用水稀釋而施用，油劑、氣溶膠劑、熏煙劑、毒餌劑等直接施用。

本發(fā)明化合物可以在栽培有下述的作物的農(nóng)業(yè)用土地中使用。

農(nóng)作物：玉米、稻、小麥、大麥、黑麥、燕麥、高粱、棉花、大豆、花生、蕎麥、糖用甜菜、油菜籽、向日葵、糖用甘蔗、煙草等、

蔬菜：茄科蔬菜(茄子、番茄、青椒、辣椒、土豆等)、葫蘆科蔬菜(黃瓜、南瓜、西葫蘆、西瓜、甜瓜等)、十字花科蔬菜(日本蘿卜(Japanese radish)、蕪箐、山葵、苤藍(lán)、大白菜、甘藍(lán)、芥菜、西蘭花、花椰菜等)、菊科蔬菜(牛蒡、茼蒿、洋薊、萵苣等)、百合科蔬菜(大蔥、洋蔥、蒜、蘆筍)、傘形科蔬菜(胡蘿卜、歐芹、芹菜、歐防風(fēng)等)、藜科蔬菜(菠菜、厚皮菜等)、唇形科蔬菜(日本紫蘇、薄荷、羅勒等)、草莓、甘薯、山藥、天南星科植物等、

花卉、

賞葉植物、

果樹(shù)：梨果類(蘋果、西洋梨、沙梨、木瓜、榅桲等)、核果類(桃、洋李、油桃、日本梅、櫻桃、杏、李等)、柑果類(溫州蜜柑、橘、檸檬、酸橙、葡萄柚等)；堅(jiān)果類(栗、胡桃、榛、杏仁、阿月渾子、腰果、澳洲堅(jiān)果等)、漿果類(藍(lán)莓、蔓越莓、黑莓、覆盆子等)、葡萄、柿、橄欖、枇杷、香蕉、咖啡、椰棗、椰子等、

果樹(shù)以外的其他樹(shù)：茶、桑、木本植物、行道樹(shù)(白蠟?zāi)?、樺木、山茱萸、桉、銀杏、丁香、楓樹(shù)、櫟、楊、紫荊、楓香、懸鈴木、櫸樹(shù)、日本香柏、冷杉、日本鐵杉、刺柏、松、云杉、紫杉)等。

在作物中，也包括轉(zhuǎn)基因作物。

本發(fā)明的有害節(jié)肢動(dòng)物防除劑可以與其他的殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、除草劑及增效劑混用或并用。將該殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、除草劑及增效劑的有效成分的例子表示如下。

殺蟲劑的有效成分

(1)有機(jī)磷化合物

高滅磷(acephate)、磷化鋁(Aluminium phosphide)、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos－methyl)、殺螟腈(cyanophos：CYAP)、二嗪農(nóng)(diazinon)、DCIP(dichlorodiisopropyl ether)、除線磷(dichlofenthion：ECP)、敵敵畏(dichlorvos：DDVP)、樂(lè)果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、滅線磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、倍硫磷(fenthion：MPP)、殺螟硫磷(fenitrothion：MEP)、噻唑酮磷(fosthiazate)、安硫磷(formothion)、磷化氫(Hydrogen phosphide)、異柳磷(isofenphos)、異噁唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、倍硫磷亞砜(mesulfenfos)、殺撲磷(methidathion：DMTP)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled：BRP)、異砜磷(oxydeprofos：ESP)、對(duì)硫磷(parathion)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet：PMP)、甲基嘧啶磷(pirimiphos－methyl)、噠嗪硫磷(pyridafenthion)、喹噁磷(quinalphos)、稻豐散(phenthoate：PAP)、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclorfos)、蔬果磷(salithion)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、特丁硫磷(terbufos)、甲基乙拌磷(thiometon)、敵百蟲(trichlorphon：DEP)、蚜滅磷(vamidothion)、甲拌磷(phorate)、以及硫線磷(cadusafos)。

(2)氨基甲酸酯化合物

棉鈴?fù)?alanycarb)、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除線威(cloethocarb)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、苯氧威(fenoxycarb)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb：MIPC)、速滅威(metolcarb)、滅多威(methomyl)、甲硫威(methiocarb)、殺線威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur：PHC)、XMC、硫雙威(thiodicarb)、滅殺威(xylylcarb)、以及涕滅威(aldicarb)。

(3)擬除蟲菊酯化合物

氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(allethrin)、β-氟氯氰菊酯(beta－cyfluthrin)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、S-氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenoprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、芐螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、氯菊酯(permethrin)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除蟲菊素(pyrethrins)、芐呋菊酯(resmethrin)、高效氯氰菊酯(sigma-cypermethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、順式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、zeta-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔呋菊酯(furamethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、甲氧芐氟菊酯(metofluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、(EZ)－(1RS，3RS；1RS，3SR)－2，2-二甲基-3-(1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸[2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)芐基]酯、(EZ)－(1RS，3RS；1RS，3SR)－2，2-二甲基-3-(1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸[2，3，5，6-四氟-4-甲基芐基]酯、2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸[2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)芐基]酯、以及(1RS，3RS；1RS，3SR)－2，2－二甲基－3－(2－甲基－1－丙烯基)環(huán)丙烷羧酸[2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)芐基]酯。

(4)沙蠶毒素化合物

殺螟丹(cartap)、殺蟲磺(bensultap)、殺蟲環(huán)(thiocyclam)、殺蟲單(monosultap)、以及殺蟲雙(bisultap)。

(5)新煙堿類化合物

吡蟲啉(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、噻蟲啉(thiacloprid)、呋蟲胺(dinotefuran)、以及噻蟲胺(clothianidin)。

(6)苯甲?；寤衔?/p>

氟啶脲(chlorfluazuron)、雙二氟蟲脲(bistrifluron)、丁醚脲(diafenthiuron)、除蟲脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟環(huán)脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron)、以及唑蚜威(triazuron)。

(7)苯基吡唑化合物

乙酰蟲腈(acetoprole)、乙蟲腈(ethiprole)、氟蟲腈(fipronil)、甲烯氟蟲腈(vaniliprole)、吡啶氟蟲腈(pyriprole)、以及吡嗪氟蟲腈(pyrafluprole)。

(8)Bt毒素殺昆蟲劑

來(lái)自蘇云金桿菌(Bacillus thuringiesis)的活孢子和由蘇云金桿菌制備的晶體毒素、以及它們的混合物；

(9)肼化合物

環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、氯蟲酰肼(halofenozide)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、以及蟲酰肼(tebufenozide)。

(10)有機(jī)氯化合物

艾氏劑(aldrin)、狄氏劑(dieldrin)、遍地克(dienochlor)、硫丹(endosulfan)、以及甲氧滴滴涕(methoxychlor)。

(11)其他的殺蟲劑有效成分

機(jī)油(machine oil)、硫酸煙堿(nicotine－sulfate)；阿維菌素(avermectin-B)、螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、蟲螨腈(chlorphenapyr)、氰蟲酰胺(cyantraniliprole)、滅蠅胺(cyromazine)、1，3-二氯丙烯(D-D)、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectin-benzoate)、喹螨醚(fenazaquin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲酯(methoprene)、茚蟲威(indoxacarb)、蟲酮(metoxadiazone)、彌拜菌素(milbemycin-A)、吡蚜酮(pymetrozine)、啶蟲醚(pyridalyl)、吡丙醚(pyriproxyfen)、多殺霉素(spinosad)、氟蟲胺(sulfluramid)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad)、唑蚜威(triazamate)、氟蟲酰胺(flubendiamide)、林皮沒(méi)丁(lepimectin)、砷酸、異噻蟲唑(benclothiaz)、氰氨化鈣、多硫化鈣、氯丹(chlordane)、滴滴涕(DDT)、DSP、嘧蟲胺(flufenerim)、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、嘧蟲胺(flurimfen)、伐蟲脒(formetanate)、安百畝(metam-ammonium)、威百畝(metam-sodium)、溴甲烷(methyl bromide)、油酸鉀(Potassium oleate)、丙苯烴菊酯(protrifenbute)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、硫(Sulfur)、氰氟蟲腙(metaflumizone)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、氟蟲吡喹(pyrifluquinazone)、乙基多殺菌素(spinetoram)、氯蟲苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、溴螺腈(tralopyril)、氰蟲酰胺(cyantraniliprole)。

殺螨劑的有效成分

滅螨醌(acequinocyl)、雙甲脒(amitraz)、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酯(bifenaate)、溴螨酯(bromopropylate)、滅螨猛(chinomethionat)、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)、CPCBS(chlorfenson)、四螨嗪(clofentezine)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三氯殺螨醇(dicofol)、乙螨唑(etoxazole)、苯丁錫(fenbutatin oxide)、苯硫威(fenothiocarb)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、芐螨醚(fluproxyfen)、噻螨酮(hexythiazox)、炔螨特(propargite：BPPS)、瀏陽(yáng)霉素(polynactins)、噠螨靈(pyridaben)、嘧螨醚(Pyrimidifen)、吡螨胺(tebufenpyrad)、三氯殺螨砜(tetradifon)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、磺胺螨酯(amidoflumet)、以及腈吡螨酯(cyenopyrafen)。

DCIP、噻唑酮磷(fosthiazate)、左旋咪唑(levamisol)、異硫氰酸甲酯(methyisothiocyanate)、酒石酸甲噻嘧啶(morantel tartarate)、以及imicyafos。

殺菌劑的有效成分

丙環(huán)唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三唑醇(triadimenol)、咪鮮胺(prochloraz)、戊菌唑(penconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、烯唑醇(diniconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、氟環(huán)唑(epoxiconazole)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)、葉菌唑(metconazole)、氟菌唑(triflumizole)、四氟醚唑(tetraconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、腈苯唑(fenbuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、滅菌唑(triticonazole)、聯(lián)苯三唑醇(bitertanol)、抑霉唑(imazalil)、粉唑醇(flutriafol)等唑殺菌化合物；

丁苯嗎啉(fenpropimorph)、十三嗎啉(tridemorph)、苯銹啶(fenpropidin)等環(huán)狀胺殺菌化合物；

多菌靈(carbendezim)、苯菌靈(benomyl)、噻菌靈(thiabendazole)、甲基硫菌靈(thiophanate－methyl)等苯并咪唑殺菌化合物；

腐霉利(procymidone)；嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)；嘧霉胺(pyrimethanil)；乙霉威(diethofencarb)；秋蘭姆(thiuram)；氟啶胺(fluazinam)；代森錳鋅(mancozeb)；異菌脲(iprodione)；乙烯菌核利(vinclozolin)；百菌清(chlorothalonil)；克菌丹(captan)；嘧菌胺(mepanipyrim)；拌種咯(fenpiclonil)；咯菌腈(fludioxonil)；抑菌靈(dichlofluanid)；滅菌丹(folpet)；醚菌酯(kresoxim－methyl)；嘧菌酯(azoxystrobin)；肟菌酯(trifloxystrobin)；氟嘧菌酯(fluoxastrobin)；啶氧菌酯(picoxystrobin)；唑菌胺酯(pyraclostrobin)；醚菌胺(dimoxystrobin)；吡菌苯威(pyribencarb)；螺環(huán)菌胺(spiroxamine)；喹氧靈(quinoxyfen)；環(huán)酰菌胺(fenhexamid)；噁唑菌酮(famoxadone)；咪唑菌酮(fenamidone)；苯酰菌胺(zoxamide)；噻唑菌胺(ethaboxam)；吲唑磺菌胺(amisulbrom)；異丙菌胺(iprovalicarb)；苯噻菌胺(benthiavalicarb)；氰霜唑(cyazofamid)；雙炔酰菌胺(mandipropamid)；啶酰菌胺(boscalid)；吡噻菌胺(penthiopyrad)；苯菌酮(metrafenone)；fluopiran；聯(lián)苯吡菌胺(bixafen)；環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)；丙氧喹啉(proquinazid)；異噻菌胺(isotianil)及噻酰菌胺(tiadinil)。

植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的有效成分

乙烯利(ethephon)、矮壯素(chlormequat－chloride)、縮節(jié)胺(mepiquat－chloride)、以赤霉素GA3(Gibberellin A3)為代表的赤霉素A(Gibberellin A)、脫落酸(abscisic acid)、激動(dòng)素(Kinetin)、芐基腺嘌呤(benzyladenine)、1，3－二苯基脲、氯吡脲(forchlorfenuron)、噻苯隆(thidiazuron)、4－氧代－4－(2－苯基乙基)氨基丁酸、5－(三氟甲基)苯并[b]噻吩－2－羧酸甲酯、以及5－(三氟甲基)苯并[b]噻吩－2－羧酸。

除草劑的有效成分

(1)苯氧基脂肪酸除草性化合物

2，4－PA、MCP、MCPB、酚硫殺(phenothiol)、氯苯氧丙酸(mecoprop)、氟草定(fluroxypyr)、綠草定(triclopyr)、稗草胺(clomeprop)、以及萘丙胺(naproanilide)。

(2)苯甲酸除草性化合物

2，3，6－TBA、麥草畏(dicamba)、二氯吡啶酸(clopyralid)、毒莠定(picloram)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯喹啉酸(quinclorac)、以及喹草酸(quinmerac)。

(3)尿素除草性化合物

敵草隆(diuron)、利谷隆(linuron)、氯麥隆(chlortoluron)、異丙隆(isoproturon)、伏草隆(fluometuron)、異噁隆(isouron)、丁噻隆(tebuthiuron)、甲苯噻隆(methabenzthiazuron)、芐草隆(cumyluron)、殺草隆(daimuron)、以及甲基殺草隆(methyl－daimuron)。

(4)三嗪除草性化合物

莠去津(atrazine)、莠滅盡(ametoryn)、氰草津(cyanazine)、西瑪津(simazine)、撲滅津(propazine)、西草凈(simetryn)、異戊乙凈(dimethametryn)、撲草凈(prometryn)、草克凈(metribuzin)、三嗪氟草胺(triaziflam)、以及茚嗪氟草胺(indaziflam)。

(5)聯(lián)吡啶除草性化合物

百草枯(paraquat)、以及敵草快(diquat)。

(6)羥基苯并腈除草性化合物

溴苯腈(bromoxynil)、以及碘苯腈(ioxynil)。

(7)二硝基苯胺除草性化合物

二甲戊靈(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamine)、以及氟樂(lè)靈(trifluralin)。

(8)有機(jī)磷除草性化合物

甲基胺草磷(amiprofos－methyl)、丁胺磷(butamifos)、地散磷(bensulide)、哌草磷(piperophos)、莎稗磷(anilofos)、草甘膦(glyphosate)、草銨膦(glufosinate)、拆分草銨膦(glufosinate－P)、以及雙丙氨膦(bialaphos)。

(9)氨基甲酸酯除草性化合物

燕麥敵(di－allate)、野麥畏(tri－allate)、EPTC、蘇達(dá)滅(butylate)、禾草丹(benthiocarb)、禾草畏(esprocarb)、草達(dá)滅(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、滅草靈(swep)、氯苯胺靈(chlorpropham)、苯敵草(phenmedipham)、棉胺寧(phenisopham)、稗草畏；(pyributicarb)、以及磺草靈(asulam)。

(10)酸酰胺除草性化合物

敵稗(propanil)、炔苯酰草胺(propyzamide)、溴丁酰草胺(bromobutide)、以及乙氧苯草胺(etobenzanid)。

(11)氯代乙酰苯胺除草性化合物

乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、二甲噻草胺(dimethenamid)、撲草胺(propachlor)、吡唑草胺(metazachlor)、甲氧毒草胺(metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、甲氧噻草胺(thenylchlor)、以及烯草胺(pethoxamid)。

(12)二苯醚除草性化合物

三氟羧草醚(acifluorfen－sodium)、甲羧除草醚(bifenox)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、克闊樂(lè)(lactofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氯硝醚(chlomethoxynil)、以及苯草醚(aclonifen)。

(13)環(huán)狀亞胺除草性化合物

噁草酮(oxadiazon)、吲哚酮草酯(cinidon－ethyl)、唑草酮(carfentrazone－ethyl)、磺酰三唑酮(surfentrazone)、氟胺草酯(flumiclorac－pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、吡草醚(pyraflufen－ethyl)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、環(huán)戊噁草酮(pentoxazone)、氟噻甲草酯(fluthiacet－methyl)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、苯唑磺隆(bencarbazone)、以及苯嘧磺草胺(saflufenacil)。

(14)吡唑除草性化合物

吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolate)、芐草唑(pyrazoxyfen)、苯吡唑草酮(topramezone)、以及磺酰草吡唑(pyrasulfotole)。

(15)三酮除草性化合物

異噁唑草酮(isoxaflutole)、雙環(huán)磺草酮(benzobicyclon)、磺草酮(sulcotrione)、硝磺草酮(mesotrione)、環(huán)磺酮(tembotrione)、以及特呋三酮(tefuryltrione)。

(16)芳氧基苯氧基丙酸除草性化合物

炔草酯(clodinafop－propargyl)、氰氟草酯(cyhalofop－butyl)、禾草靈(diclofop－methyl)、噁唑禾草靈(fenoxaprop－ethyl)、吡氟禾草靈(fluazifop－butyl)、氟吡甲禾靈(haloxyfop－methyl)、以及禾草克(quizalofop－ethyl)、噁唑酰草胺(metamifop)。

(17)三酮肟除草性化合物

禾草滅(alloxydim－sodium)、稀禾定(sethoxydim)、丁氧環(huán)酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、cloproxydim、噻草酮(cycloxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)、苯草酮(tralkoxydim)、以及環(huán)苯草酮(profoxydim)。

(18)磺酰脲除草性化合物

綠黃隆(chlorsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron－methyl)、甲磺隆(metsulfuron－methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron－ethyl)、苯磺隆(tribenuron－methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、芐嘧磺隆(bensulfuron－methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron－methyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron－ethyl)、氟嘧磺隆(primisulfuron－methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron－methyl)、氟磺隆(prosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron－methyl)、氟胺磺隆(triflusulfuron－methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、磺?；锹?sulfosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、甲基碘磺隆鈉鹽(iodosulfuron－methyl－sodium)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron－methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)\氟吡磺隆(flucetosulfuron)、以及丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)。

(19)咪唑啉酮除草性化合物

咪草酸(imazamethabenz－methyl)、甲基咪草煙(imazamethapyr)、甲氧咪草煙(imazamox)、咪唑煙酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、以及咪唑乙煙酸(imazethapyr)。

(20)磺胺除草性化合物

唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、雙氯磺草胺(diclosulam)、雙氟磺草胺(florasulam)、氯酯磺草胺(cloransulam－methyl)、五氟磺草胺(penoxsulam)、以及甲氧磺草胺(pyroxsulam)。

(21)嘧啶基氧基苯甲酸除草性化合物

啼硫草醚鈉(pyrithiobac－sodium)、雙草醚鈉鹽(bispyribac－sodium)、嘧草醚(pyriminobac－methy1)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、以及嘧磺草胺(pyrimisulfan)。

(22)其他的除草性化合物

苯達(dá)松(bentazon)、除草定(bromacil)、特草定(terbacil)、草克樂(lè)(chlorthiamid)、異草胺(isoxaben)、地樂(lè)酚(dinoseb)、殺草強(qiáng)(amitrole)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、滅草環(huán)(tridiphane)、茅草枯(da1apon)、氟吡草腙鈉鹽(diflufenzopyr－sodium)、氟硫草定(dithiopyr)、噻唑煙酸(thiazopyr)、氟唑磺隆(flucarbazone－sodium)、丙苯磺隆鈉(propoxycarbazone－sodium)、環(huán)草胺(mefenacet)、氟噻草胺(flufenacet)、四唑草胺(fentrazamide)、唑草胺(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、呋草磺(benfuresate)、ACN、噠草特(pyridate)、殺草敏(chloridazon)、噠草伏(norflurazon)、呋草酮(flurtamone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、廣滅靈(clomazone)、胺唑草酮(amicarbazone)、草吡唑(pinoxaden)、雙唑草腈(pyraclonil)、羅克殺草砜(pyroxasulfone)、噻酮磺隆(thiencarbazone－methyl)、氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、以及異噁噻草醚(methiozolin)。

增效劑的有效成分

胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、增效散(sesamex)、亞砜(sulfoxide)、N－(2－乙基己基)－8，9，10－三降冰片－5－烯－2，3－二甲酰亞胺(MGK 264)、N－癸基咪唑(N－declyimidazole)、WARF－antiresistant、TBPT、TPP、IBP、PSCP、碘甲烷(CH3I)、t－苯基丁酮(t－phenylbutenone)、馬來(lái)酸二乙酯(diethylmaleate)、DMC、FDMC、ETP、以及ETN。

[實(shí)施例]

以下，利用制造例、制劑例及試驗(yàn)例等對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明，然而本發(fā)明并不受這些例子限定。

首先，將本發(fā)明化合物的制造例表示如下。本發(fā)明中，所謂TMS，表示四甲基硅烷。

制造例1

向參考制造例4中得到的5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜0.68mmol)的甲苯溶液(10mL)中，同時(shí)加入(四氫呋喃－3－基)甲基胺鹽酸鹽(240mg)和1mol/L氫氧化鈉水溶液(5mL)，在室溫下劇烈地?cái)嚢?0分鐘后，用乙酸乙酯萃取。將有機(jī)層用水、1mol/L鹽酸及飽和食鹽水依次清洗后，用硫酸鈉干燥，在減壓條件下進(jìn)行了濃縮。對(duì)殘?jiān)鼘?shí)施硅膠柱色譜處理，得到以下式

表示的N－(四氫呋喃－3－基甲基)－5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸酰胺(以下記作本發(fā)明化合物(1)。)208mg。

本發(fā)明化合物(1)

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.68－1.78(m，1H)、2.06－2.16(m，1H)、2.59－2.68(m，1H)、3.50－3.55(m，2H)、3.61－3.67(m，1H)、3.75－3.82(m，1H)、3.87－3.96(m，2H)、5.35(s，2H)、6.87－6.91(m，1H)、7.36－7.41(m，1H)、7.48－7.55(m，3H)、7.81－7.85(m，1H)、8.02－8.05(m，1H)、8.21(br s，1H)、8.25－8.32(m，2H)、8.72－8.75(m，1H).

制造例2

在制造例1中，取代5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜0.68mmol)而使用參考制造例6中得到的未提純的5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜0.89mmol)的甲苯溶液(10mL)，同樣地進(jìn)行反應(yīng)，得到以下式

表示的N－(四氫呋喃－3－基甲基)－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－羧酸酰胺(以下記作本發(fā)明化合物(2)。)232mg。

本發(fā)明化合物(2)

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.66－1.78(m，1H)、2.04－2.19(m，1H)、2.55－2.70(m，1H)、3.46－3.66(m，3H)、3.74－3.82(m，1H)、3.86－3.98(m，2H)、4.66(s，2H)、4.78(s，2H)、7.46－7.53(m，3H)、7.79－7.95(m，5H)、8.16－8.21(m，2H)、8.52－8.56(m，1H).

制造例3

在制造例1中，取代5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜0.68mmol)而使用參考制造例9中得到的5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜0.57mmol)的甲苯溶液(10mL)，同樣地進(jìn)行反應(yīng)，得到以下式

表示的N－(四氫呋喃－3－基甲基)－5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸酰胺(以下記作本發(fā)明化合物(3)。)214mg。

本發(fā)明化合物(3)

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.67－1.77(m，1H)、2.04－2.15(m，1H)、2.58－2.67(m，1H)、3.49－3.56(m，2H)、3.62(dd，J＝8.9，5.5Hz，1H)、3.74－3.81(m，1H)、3.87－3.96(m，2H)、5.28(s，2H)、7.21－7.25(m，2H)、7.35－7.40(m，1H)、7.44－7.49(m，1H)、7.72－7.81(m，3H)、7.98－8.02(m，1H)、8.20(br s，1H)、8.23－8.26(m，1H)、8.67－8.69(m，1H).

制造例4

在制造例1中，取代5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜0.68mmol)而使用參考制造例12中得到的未提純的3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜1.94mmol)的甲苯溶液(15mL)，同樣地進(jìn)行反應(yīng)，得到以下式

表示的3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)－吡啶－2－羧酸酰胺(以下記作本發(fā)明化合物(4)。)100mg。

本發(fā)明化合物(4)

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.64－1.77(m，1H)、2.03－2.13(m，1H)、2.55－2.67(m，1H)、3.41－3.55(m，2H)、3.61(dd，J＝8.8，5.4Hz，1H)、3.73－3.80(m，1H)、3.85－3.95(m，2H)、4.65(s，2H)、4.79(s，2H)、7.47－7.53(m，3H)、7.57－7.62(m，1H)、7.79－7.89(m，4H)、7.98(br s，1H)、8.33－8.34(m，1H).

制造例5

將參考制造例14中得到的5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸鈉鹽(300mg，0.95mmol)、(四氫呋喃－3－基)甲基胺鹽酸鹽(176mg，1.25mmol)及1－羥基苯并三唑(14mg，0.10mmol)加入氯仿(6mL)中，再加入三乙胺(0.29mL，2.05mmol)后，加入1－乙基－3－(3－二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽(225mg，1.18mmol)，在室溫下攪拌4小時(shí)，在減壓條件下進(jìn)行了濃縮。對(duì)殘?jiān)鼘?shí)施硅膠柱色譜處理，得到以下式

表示的N－(四氫呋喃－3－基甲基)－5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸酰胺(以下記作本發(fā)明化合物(5)。)319mg。

本發(fā)明化合物(5)

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.66－1.76(m，1H)、2.03－2.14(m，1H)、2.56－2.65(m，1H)、3.29－3.35(m，2H)、3.47－3.54(m，2H)、3.58－3.64(m，1H)、3.73－3.81(m，1H)、3.85－3.95(m，2H)、4.38－4.43(m，2H)、6.78－6.81(m，1H)、7.35－7.37(m，1H)、7.41－7.51(m，2H)、7.77－7.89(m，3H)、8.13－8.22(m，3H)、8.57－8.60(m，1H).

制造例6

在制造例5中，取代5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸鈉鹽(300mg，0.95mmol)而使用參考制造例16中得到的5－[2－(2－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸鈉鹽(300mg，0.95mmol)，同樣地進(jìn)行反應(yīng)，得到以下式

表示的N－(四氫呋喃－3－基甲基)－5－[2－(2－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸酰胺(以下記作本發(fā)明化合物(6)。)80mg。

本發(fā)明化合物(6)

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.66－1.76(m，1H)、2.03－2.14(m，1H)、2.56－2.67(m，1H)、3.21－3.25(m，2H)、3.47－3.54(m，2H)、3.59－3.64(m，1H)、3.74－3.81(m，1H)、3.86－3.95(m，2H)、4.31－4.36(m，2H)、7.10－7.14(m，2H)、7.32－7.37(m，1H)、7.41－7.46(m，1H)、7.69－7.85(m，4H)、8.14－8.20(m，2H)、8.52－8.54(m，1H).

下面給出本發(fā)明化合物的制造中所用的中間體的參考制造例。

參考制造例1

向5－羥基甲基吡啶－2－羧酸甲酯(0.50g，2.99mmol)的氯仿(12mL)溶液中，加入三乙胺(0.54mL，3.89mmol)。在冰水冷卻下，慢慢地滴加甲磺酰氯(0.30mL，3.89mmol)，攪拌20分鐘后，加入水，用乙酸乙酯萃取3次。將有機(jī)層用飽和食鹽水清洗后，用硫酸鈉干燥，在減壓條件下進(jìn)行了濃縮。使殘?jiān)鼞腋∮诙惐雅c己烷的混合液中，過(guò)濾收集析出物，得到以下式

表示的5－甲磺酰氧基甲基吡啶－2－羧酸甲酯643mg。

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：3.06(s，3H)、4.04(s，3H)、5.34(s，2H)、7.94(dd，J＝8.1，2.1Hz，1H)、8.20(d，J＝8.1Hz，1H)、8.77(d，J＝2.1Hz，1H).

參考制造例2

向5－甲磺酰氧基甲基吡啶－2－羧酸甲酯(260mg，1.06mmol)的四氫呋喃(10mL)溶液中，加入碳酸鉀(293mg，2.12mmol)、1－萘酚(306mg，2.12mmol)，在50～60℃的范圍攪拌2小時(shí)。冷卻后，在減壓條件下進(jìn)行濃縮，向濃縮物中加入水，用乙酸乙酯萃取。將有機(jī)層用飽和食鹽水清洗后，用硫酸鈉干燥，在減壓條件下進(jìn)行了濃縮。對(duì)殘?jiān)鼘?shí)施硅膠柱色譜處理，得到以下式

表示的5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸甲酯210mg。

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：4.04(s，3H)、5.37(s，2H)、6.86－6.90(m，1H)、7.35－7.41(m，1H)、7.48－7.55(m，3H)、7.81－7.85(m，1H)、8.04－8.08(m，1H)、8.20－8.22(m，1H)、8.29(d，J＝15.5Hz，1H)8.91－8.93(m，1H).

參考制造例3

向5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸甲酯(210mg，0.72mmol)的四氫呋喃(5mL)溶液中，加入1mol/L氫氧化鈉水溶液(5mL)，在室溫下劇烈地?cái)嚢?5分鐘后，加入1mol/L鹽酸調(diào)整為pH3～4后，用乙酸乙酯萃取。將有機(jī)層用飽和食鹽水清洗后，用硫酸鈉干燥，在減壓條件下進(jìn)行濃縮，得到以下式

表示的5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸。該生成物沒(méi)有進(jìn)行提純地用于其后的反應(yīng)。

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：5.40(s，2H)、6.88(d，J＝7.7Hz，1H)、7.36－7.42(m，1H)、7.49－7.57(m，3H)、7.83－7.86(m，1H)、8.13－8.17(m，1H)、8.28－8.33(m，2H)、8.81－8.83(m，1H).

參考制造例4

向參考制造例3中得到的5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸(190mg，＜0.68mmol)的乙酸乙酯(20mL)溶液中，加入N，N－二甲基甲酰胺(約0.05mL)及草酰氯(約0.15mL)后，在室溫下攪拌15分鐘，在減壓條件下進(jìn)行了濃縮后，加入甲苯(約10mL)，作為甲苯溶液(＜0.68mmol)得到以下式

表示的5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯。該生成物沒(méi)有提純地在制造例1中使用。

參考制造例5

向2－萘甲醇(1.16g，7.34mmol)的四氫呋喃(25mL)溶液中，加入叔丁醇鉀(824mg，7.34mmol)，一邊攪拌，一邊加入5－甲磺酰氧基甲基吡啶－2－羧酸甲酯(600mg，2.45mmol)，在45～55℃攪拌2小時(shí)后，在減壓條件下進(jìn)行了濃縮。向濃縮物中加入水，用乙酸乙酯清洗。將水層的pH用1.5％鹽酸調(diào)節(jié)為2～3后，用氯化鈉使之飽和，用乙酸乙酯萃取2次。將該有機(jī)層用硫酸鈉干燥后，在減壓條件下進(jìn)行濃縮，作為混合物得到以下式

表示的5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－羧酸520mg。該生成物沒(méi)有提純地用于其后的反應(yīng)。

參考制造例6

向參考制造例5中得到的未提純的5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－羧酸(260mg，＜0.89mmol)的乙酸乙酯(20mL)溶液中，加入DMF(約0.1mL)及草酰氯(約0.3mL)后，在室溫下攪拌10分鐘，在減壓條件下進(jìn)行了濃縮。向濃縮物中加入甲苯(約10mL)，作為甲苯溶液(＜0.89mmol)得到以下式

表示的5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯。該生成物沒(méi)有提純地在制造例2中使用。

參考制造例7

向5－甲磺酰氧基甲基吡啶－2－羧酸甲酯(260mg，1.06mmol)的四氫呋喃(10mL)溶液中，加入2－萘酚(306mg，2.12mmol)及碳酸鉀(293mg，2.12mmol)，在50～60℃攪拌2小時(shí)，冷卻后，在減壓條件下進(jìn)行了濃縮。向濃縮物中加入水，用乙酸乙酯萃取，將有機(jī)層用飽和食鹽水清洗后，用硫酸鈉干燥，在減壓條件下進(jìn)行了濃縮。對(duì)殘?jiān)鼘?shí)施硅膠柱色譜處理，得到以下式

表示的5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸甲酯180mg。

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：4.03(s，3H)、5.30(s，2H)、7.20－7.25(m，2H)、7.35－7.40(m，1H)、7.44－7.49(m，1H)、7.71－7.75(m，1H)、7.79(d，J＝8.7Hz，2H)、8.00－8.03(m，1H)、8.18－8.21(m，1H)、8.85－8.88(m，1H).

參考制造例8

向5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸甲酯(180mg，0.61mmol)的四氫呋喃(5mL)溶液中，加入1mol/L氫氧化鈉水溶液(5mL)，在室溫下攪拌1小時(shí)，加入1mol/L鹽酸調(diào)節(jié)為pH2～3后，用乙酸乙酯萃取。將有機(jī)層用飽和食鹽水清洗后，用硫酸鈉干燥，在減壓條件下進(jìn)行濃縮，得到以下式

表示的5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸160mg。該生成物沒(méi)有提純地用于其后的反應(yīng)。

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：5.33(s，2H)、7.21－7.26(m，2H)、7.36－7.41(m，1H)、7.45－7.50(m，1H)、7.72－7.76(m，1H)、7.79－7.82(m，2H)、8.08－8.12(m，1H)、8.27－8.30(m，1H)、8.76－8.77(m，1H).

參考制造例9

向參考制造例8中得到的5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸(160mg，＜0.57mmol)的乙酸乙酯(30mL)溶液中，加入N，N－二甲基甲酰胺(約10mg)及草酰氯(約0.25g)后，在室溫下攪拌15分鐘，在減壓條件下進(jìn)行了濃縮。向濃縮物中加入甲苯(約10mL)，作為甲苯溶液(＜0.57mmol)得到以下式

表示的5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯。該生成物沒(méi)有提純地在制造例3中使用。

參考制造例10

向3－氟－5－甲磺酰氧基甲基吡啶(806mg，3.93mmol)的四氫呋喃(5mL)及二甲亞砜(8mL)溶液中，加入2－萘基甲醇(1.70g，15.7mmol)。在冰浴下，加入叔丁醇鉀(1.76g，15.7mmol)，在5℃～室溫的范圍攪拌1小時(shí)，用乙酸乙酯及己烷稀釋后，用水及飽和食鹽水依次清洗。將該有機(jī)層用硫酸鈉干燥后，在減壓條件下進(jìn)行濃縮，對(duì)殘?jiān)鼘?shí)施硅膠柱色譜處理，得到以下式

表示的3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶803mg。

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：4.62(s，2H)、4.77(s，2H)、7.46－7.52(m，4H)、7.80－7.89(m，4H)、8.40－8.43(m，2H).

參考制造例11

向2－溴－1，3，5－三甲基苯(1.19g，5.99mmol)的四氫呋喃(20mL)溶液中，在氮?dú)夥障?，在?5℃以下滴加1.64mol/L正丁基鋰己烷溶液(3.65mL，5.99mmol)，在－65℃以下攪拌1小時(shí)后，加入3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶(800mg，2.99mmol)的四氫呋喃(5mL)溶液，在－65～－60℃的范圍內(nèi)攪拌1小時(shí)。在冷卻下，向反應(yīng)液中加入二氧化碳，在－65℃到10℃的范圍內(nèi)攪拌2小時(shí)后，在減壓條件下進(jìn)行濃縮，用乙酸乙酯稀釋后，用水萃取。向水層中加入稀鹽酸，調(diào)節(jié)為pH2～3后，加入氯化鈉，用乙酸乙酯萃取2次。合并乙酸乙酯層，用硫酸鈉干燥后，在減壓條件下進(jìn)行了濃縮。對(duì)殘?jiān)鼘?shí)施硅膠柱色譜處理，作為粗產(chǎn)物得到以下式

表示的3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－羧酸603mg。該生成物沒(méi)有提純地用于其后的反應(yīng)。

參考制造例12

向參考制造例11中得到的未提純的3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－羧酸(603mg，＜1.94mmol)的乙酸乙酯(20mL)溶液中，加入DMF(約0.1mL)及草酰氯(約1mL)后，在室溫下攪拌10分鐘，在減壓條件下進(jìn)行了濃縮。向濃縮物中加入甲苯(約15mL)，作為甲苯溶液(＜1.94mmol)得到以下式

表示的3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯。該生成物沒(méi)有提純地在制造例4中使用。

參考制造例13

向5－(2－羥基乙基)吡啶－2－羧酸甲酯(1.00g，5.52mmol)的四氫呋喃(50mL)溶液中，加入三苯基膦(2.17g，8.28mmol)、1－萘酚(1.19g，8.28mmol)、偶氮二甲酸二異丙酯(約1.9mol/L甲苯溶液，4.4mL，8.36mmol)，在室溫?cái)嚢?小時(shí)30分鐘后，在減壓條件下進(jìn)行了濃縮。對(duì)殘?jiān)鼘?shí)施硅膠柱色譜處理，得到以下式

表示的5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸甲酯900mg。

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：3.34(t，J＝6.1Hz，2H)、4.01(s，3H)、4.41(t，J＝6.1Hz，2H)、6.77－6.82(m，1H)、7.32－7.38(m，1H)、7.41－7.52(m，3H)、7.76－7.81(m，1H)、7.85－7.90(m，1H)、8.10－8.19(m，2H)、8.79－8.83(m，1H).

參考制造例14

向5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸甲酯(900mg，2.93mmol)的四氫呋喃(30mL)溶液中，加入6mol/L氫氧化鈉水溶液(20mL)，在50℃攪拌5小時(shí)，冷卻到室溫后，加入水，過(guò)濾收集析出物，得到以下式

表示的5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸鈉鹽482mg。該生成物沒(méi)有提純地在制造例5中使用。

¹H－NMR(DMSO－d₆，TMS)δ(ppm)：3.31(t，J＝6.1Hz，2H)、4.43(t，J＝6.1Hz，2H)、6.97－7.01(m，1H)、7.37－7.54(m，4H)、7.83－7.87(m，1H)、8.00－8.09(m，3H)、8.77－8.79(m，1H).

參考制造例15

在參考制造例13中，取代1－萘酚(1.19g，8.28mmol)而使用2－萘酚(1.19g，8.28mmol)，同樣地進(jìn)行反應(yīng)，得到以下式

表示的5－[2－(2－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸甲酯860mg。

¹H－NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：3.25(t，J＝6.3Hz，2H)、4.01(s，3H)、4.34(t，J＝6.3Hz，2H)、7.09－7.13(m，2H)、7.32－7.36(m，1H)、7.41－7.46(m，1H)、7.69－7.78(m，3H)、7.81－7.85(m，1H)、8.10－8.13(m，1H)、8.73－8.74(m，1H).

參考制造例16

在參考制造例14中，取代5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸甲酯(900mg，2.93mmol)而使用5－[2－(2－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸甲酯(860mg，2.80mmol)，同樣地進(jìn)行反應(yīng)，得到以下式

表示的5－[2－(2－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸鈉鹽569mg。該生成物沒(méi)有提純地在制造例6中使用。

¹H－NMR(DMSO－d₆，TMS)δ(ppm)：3.25(t，J＝6.3Hz，2H)、4.38(t，J＝6.3Hz，2H)、7.11－7.16(m，1H)、7.31－7.38(m，2H)、7.42－7.48(m，1H)、7.77－7.84(m，3H)、8.04－8.10(m，2H)、8.72－8.76(m，1H).

下面將本發(fā)明化合物的具體例例示如下。

以式(I－A)表示的化合物(其中，式中的R¹、m及n表示下述所示的任意一個(gè)組合。)

；以式(I－B)表示的化合物(其中，式中的R¹、m及n表示下述所示的任意一個(gè)組合)。

將以式(I－A)表示的化合物及以式(I－B)表示的化合物中的R¹、m及n的例子表示如下。在以下內(nèi)容中，在[]內(nèi)依次記載有分支編號(hào)、以R¹表示的基團(tuán)、m及n。

[分支編號(hào)、R¹、m、n]＝[1、H、1、0]、[2、H、2、0]、[3、H、1、1]、[4、H、2、1]、[5、F、1、0]、[6、F、2、0]、[7、F、1、1]、[8、F、2、1]、[9、Cl、1、0]、[10、Cl、2、0]、[11、Cl、1、1]、[12、Cl、2、1]、[13、Br、1、0]、[14、Br、2、0]、[15、Br、1、1]、[16、Br、2、1]、[17、I、1、0]、[18、I、2、0]、[19、I、1、1]、[20、I、2、1]。

下面給出制劑例。而且，份表示重量份。

制劑例1

將本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種20份溶解于二甲苯65份中，加入Sorpol 3005X(東邦化學(xué)注冊(cè)商標(biāo))15份，充分地?cái)嚢杌旌希玫饺閯?/p>

制劑例2

向本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種40份中加入Sorpol 3005X5份，充分地混合后加入Carplex#80(合成含水氧化硅、鹽野義制藥注冊(cè)商標(biāo))32份、300目硅藻土23份，用果汁機(jī)攪拌混合，得到水合劑。

制劑例3

將本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種1.5份及Tokuseal GUN(合成含水氧化硅、株式會(huì)社Tokuyama制)1份、Reax 85A(木質(zhì)素磺酸鈉、West vaco chemicals公司制)2份、Bentonite Fuji(皂土、HOJUN公司制)30份及勝光山A Clay(高嶺土、勝光山礦業(yè)所公司制)65.5份充分地粉碎混合，加入水而充分地捏合后，擠出并用造粒機(jī)造粒，干燥，得到1.5％粒劑。

制劑例4

將本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種10份、苯基二甲苯基乙烷10份及SUMIDUR L－75(甲苯二異氰酸酯、Sumitomo Bayer Urethane公司制)0.5份混合后，加入阿拉伯膠的10％水溶液20份中，用均質(zhì)均化器進(jìn)行攪拌，得到平均粒徑20μm的乳液。向其中加入乙二醇2份，再在60℃的溫浴中攪拌24小時(shí)而得到微膠囊漿液。另一方面，將黃原膠0.2份、VEEGUM R(硅酸鋁鎂、Vanderbilt Company注冊(cè)商標(biāo))1.0份分散于離子交換水56.3份中而得到增稠劑溶液。將上述微膠囊漿液42.5份及增稠劑溶液57.5份混合，得到微膠囊劑。

制劑例5

將本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種10份與苯基二甲苯基乙烷10份混合后，加入聚乙二醇的10％水溶液20份中，用均質(zhì)混合器攪拌，得到平均粒徑3μm的乳液。另一方面，將黃原膠0.2份、VEEGUM R(硅酸鋁鎂、Vanderbilt Company注冊(cè)商標(biāo))1.0份分散于離子交換水58.8份中而得到增稠劑溶液。將上述乳液溶液40份及增稠劑溶液60份混合而得到可流動(dòng)制劑。

制劑例6

向本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種5份中，加入Carplex#80(合成含水氧化硅微粉末、鹽野義制藥注冊(cè)商標(biāo))3份、PAP(磷酸單異丙酯與磷酸二異丙酯的混合物)0.3份及滑石(300目)91.7份，用果汁機(jī)攪拌混合，得到粉劑。

制劑例7

將本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種0.1份溶解于異丙醇10份中，將其混合到脫臭煤油89.9份中，得到油劑。

制劑例8

將本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種1份、二氯甲烷5份及脫臭煤油34份混合溶解，填充到氣溶膠容器中，安裝閥門部分后，通過(guò)該閥門部分加壓填充噴射劑(液化石油氣體)60份，得到油性氣溶膠。

制劑例9

將混合溶解有本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種0.6份、二甲苯5份、脫臭煤油3.4份及ATOMOS 300(乳化劑、Atlas Chemical公司注冊(cè)商標(biāo))1份的溶液、和水50份填充到氣溶膠容器中，通過(guò)閥門部分加壓填充噴射劑(液化石油氣體)40份，得到水性氣溶膠。

制劑例10

將本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種0.3g溶解于丙酮20ml中，將其與線香用基材(以椨粉：除蟲菊渣：木粉＝4∶3∶3的比例混合的材料)99.7g均勻地?cái)嚢杌旌虾?，加入?00ml，充分地十分捏合，將所得的材料成型干燥，得到殺蟲線香。

制劑例11

向本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種0.8g、胡椒基丁醚0.4g中加入丙酮而溶解，以總量計(jì)設(shè)為10ml。將該溶液0.5ml均勻地浸滲到2.5cm×1.5cm、厚0.3cm的電加熱殺蟲片用基材(將棉絨與紙漿的混合物的纖絲固化為板狀而得的材料)中，得到電加熱殺蟲片劑。

制劑例12

將本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種3份溶解于脫臭煤油97份中而得到液劑，將其加入氯乙烯制容器中，插入可以用加熱器加熱上部的吸液芯(將無(wú)機(jī)粉體用粘結(jié)劑固化、燒結(jié)而得的材料)，由此得到吸液芯型熱蒸發(fā)裝置中所用的部件。

制劑例13

將本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種100mg溶解于適量的丙酮中，浸滲到4.0cm×4.0cm、厚1.2cm的多孔陶瓷板中，得到加熱煙熏劑。

制劑例14

將本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種100μg溶解于適量的丙酮中，均勻地涂布在2cm×2cm、厚0.3mm的濾紙上后，將丙酮風(fēng)干，得到常溫?fù)]發(fā)劑。

制劑例15

將本發(fā)明化合物(1)～(6)的任意一種10份、含有聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽50份的白炭黑35份及水55份混合，利用濕式粉碎法進(jìn)行微粉碎，由此得到制劑。

下面，作為試驗(yàn)例給出本發(fā)明化合物的有害節(jié)肢動(dòng)物防除效力。

試驗(yàn)例1

將利用制劑例7得到的本發(fā)明化合物(1)、(2)及(4)～(6)的油劑以使有效成分濃度為2.0％w/v的方式用異丙醇/脫臭煤油＝1/9混合液稀釋，制備出試驗(yàn)用藥液。

將10只德國(guó)小蠊(雌雄各5只)放養(yǎng)于在內(nèi)壁涂布有黃油的試驗(yàn)用容器(直徑8.75cm、高度7.5cm、底面鋪16目金屬網(wǎng))內(nèi)，將該容器設(shè)于試驗(yàn)用箱(底面：46cm×46cm、高度：70cm)的底部。從距離該容器上面60cm的高度，使用噴霧槍噴灑試驗(yàn)用藥液1.5ml(噴霧壓力0.42kg/cm²)。從噴霧起30秒后將該容器從該試驗(yàn)用箱中取出，在2分鐘后、5分鐘后、15分鐘后計(jì)數(shù)擊倒的蟲數(shù)，求出擊倒率。擊倒率利用下式計(jì)算。

擊倒率(％)＝(擊倒蟲數(shù)/測(cè)試蟲數(shù))×100

其結(jié)果是，在本發(fā)明化合物(1)、(2)及(4)～(6)的處理中，15分鐘以內(nèi)的測(cè)試蟲的擊倒率は80％以上。

試驗(yàn)例2

將利用制劑例7得到的本發(fā)明化合物(2)及(5)的油劑以使有效成分濃度為2.0％w/v的方式用異丙醇/脫臭煤油＝1/9混合液稀釋，制備出試驗(yàn)用藥液。

在聚乙烯杯子(底面直徑10.6cm)中放養(yǎng)10只家蠅成蟲(雌雄各5只)，用16目的尼龍紗布蓋好。將該聚乙烯杯子設(shè)于試驗(yàn)用箱(底面：46cm×46cm、高度：70cm)的底部。從距離聚乙烯杯子上面30cm的高度使用噴霧槍噴灑試驗(yàn)用藥液0.5ml(噴霧壓力0.9kg/cm²)。噴霧后立即將杯子從試驗(yàn)用箱中取出，在2分鐘后、5分鐘后、15分鐘后計(jì)數(shù)擊倒的蟲數(shù)，求出擊倒率。擊倒率利用下式計(jì)算。

擊倒率(％)＝(擊倒蟲數(shù)/測(cè)試蟲數(shù))×100

其結(jié)果是，在本發(fā)明化合物(2)及(5)的處理中，15分鐘以內(nèi)的測(cè)試蟲的擊倒率為80％以上。

試驗(yàn)例3

將利用制劑例7得到的本發(fā)明化合物(1)～(6)的油劑以使有效成分濃度為0.1％w/v的方式用異丙醇/脫臭煤油＝1/9混合液稀釋，制備出試驗(yàn)用藥液。

在聚乙烯杯子(底面直徑10.6cm)中放養(yǎng)10只淡色庫(kù)蚊成蟲，用16目的尼龍紗布蓋好。將該聚乙烯杯子設(shè)于試驗(yàn)用箱(底面：46cm×46cm、高度：70cm)的底部。從距離聚乙烯杯子上面30cm的高度使用噴霧槍噴灑試驗(yàn)用藥液0.5ml(噴霧壓力0.4kg/cm²)。噴霧后立即將杯子從試驗(yàn)用箱中取出，在2分鐘后、5分鐘后、15分鐘后計(jì)數(shù)擊倒的蟲數(shù)，求出擊倒率。擊倒率利用下式計(jì)算。

擊倒率(％)＝(擊倒蟲數(shù)/測(cè)試蟲數(shù))×100

其結(jié)果是，在本發(fā)明化合物(1)～(6)的處理中，15分鐘以內(nèi)的測(cè)試蟲的擊倒率為80％以上。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

本發(fā)明化合物對(duì)于有害節(jié)肢動(dòng)物具有防除效力，作為有害節(jié)肢動(dòng)物防除劑的有效成分而言有用。