本發(fā)明涉及燈盞乙素的提取技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及燈盞乙素的水溶液超聲提取技術(shù)。
背景技術(shù)：
燈盞花又名燈盞細(xì)辛，是菊科植物短葶飛蓬的干燥全草，主要分布于中國西南地區(qū)，是一種常用中藥。燈盞乙素具有多方面的藥理作用，如：擴(kuò)張腦血管，冠脈血管，改善微循環(huán)，抑制血小板凝集、抗凝血、抗心肌梗死，防止腦缺氧及腎功能衰竭等多種藥理功效。臨床主要用于治療中風(fēng)后癱瘓、冠心病等。人們從燈盞花中分離鑒定了多種化學(xué)成分，包括黃酮類、苯甲酸類、咖啡酰奎寧酸類、γ-吡喃酮類、萜類、精油等等，并確定了治療心腦血管疾病的主要活性成分為燈盞乙素，又名野黃芩苷，屬黃酮類化合物，分子式為C21H18O12，分子量為462.37。純品燈盞乙素為黃色針狀結(jié)晶，熔點(diǎn)大于310℃，不溶于水，可溶于堿和冰醋酸、吡啶，微溶于一般的有機(jī)溶媒。結(jié)構(gòu)式見式1。
從提取方法上來講，目前從燈盞花中提取燈盞乙素的方法基本上采用溶劑提取法，提取溶劑主要為甲醇、乙醇、丙酮。國內(nèi)絕大多數(shù)燈盞乙素生產(chǎn)企業(yè)都沿用溶劑提取的方法，例如CN1327811A“燈盞花有效部位及制備工藝和制劑”、CN1900102A“一種由鮮燈盞花中提取燈盞花素的方法”、CN101497637A“從燈盞花中提取高純度燈盞花乙素的方法”等都是利用甲醇和乙醇提取。其主要特點(diǎn)是使用有機(jī)溶劑作為提取溶媒，提取物雜質(zhì)多，顏色較深且渾濁，并且溶媒成本也比較高。其次在大量開放環(huán)境中使用甲醇作為溶媒，由于其毒性較大，沸點(diǎn)低，揮發(fā)性強(qiáng)，大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)會(huì)受到許多限制。近10年來，隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，新技術(shù)、新方法在中藥提取方面得到廣泛應(yīng)用，例如超聲提取技術(shù)、微波萃取技術(shù)、CO2超臨界萃取 技術(shù)等，極大地提高了中草藥有效成分提取的效率，縮短了提取時(shí)間。超聲波提取法作為一種優(yōu)良新型的提取技術(shù)已比較廣泛地應(yīng)用于天然植物有效成分的提取，本專利突破了燈盞花中燈盞乙素的常規(guī)提取方式，使用超聲-水提取技術(shù)提取燈盞乙素，水作為溶媒用量少，安全性高，避免爆炸易燃等危險(xiǎn)，用時(shí)短，便于操作，方法簡單，而且可以在開放體系進(jìn)行連續(xù)提取，設(shè)備簡單，為大規(guī)模的提取中藥有效成分提供合理的現(xiàn)代化的生產(chǎn)工藝。
從制備粗品的方法上來講，一般粗品的制備，都是將提取液減壓濃縮制成浸膏，再經(jīng)過溶解，酸沉淀得到粗品，例如CN161381A“一種燈盞細(xì)辛有效組分的制備方法”、CN1900102A“一種鮮燈盞花中提取燈盞花素的方法”，等都采用這種方式富集燈盞乙素，其主要特點(diǎn)是生產(chǎn)中間工序多，穩(wěn)定性差，燈盞乙素?fù)p失量大。而本發(fā)明主要通過大孔吸附樹脂富集燈盞乙素，只需將水提取液離心后，直接經(jīng)過大孔吸附樹脂吸附，大孔樹脂對(duì)燈盞乙素吸附量大，易于用溶劑解吸附，操作工序簡單，燈盞乙素?fù)p失量小，適宜大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。到目前為止，在公開發(fā)表的文章和專利中，少見有將燈盞花水提取液直接利用大孔樹脂吸附富集的報(bào)道，因此本發(fā)明對(duì)于工業(yè)化生產(chǎn)燈盞乙素具有非常重要的指導(dǎo)意義。
鑒于上述燈盞乙素提取方面存在的問題，我們?cè)趯ふ乙惶滋崛⌒矢?、燈盞乙素產(chǎn)量大、溶劑成本低廉、安全環(huán)保且利于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)的燈盞乙素提取與富集的方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的是針對(duì)現(xiàn)有提取方法溶劑成本高、用量大、提取效率低、溶劑殘留造成的環(huán)境污染，大規(guī)模生產(chǎn)安全性等問題，提供了一種從燈盞花中快速、高效、安全地提取燈盞乙素的全新方法。
本發(fā)明主要包括以下幾個(gè)步驟：
1.原料的處理：將干燥的燈盞花經(jīng)過粉碎獲得粉末。
2.燈盞乙素的提?。簩舯K花全草粉末和pH值為3.0～9.0的水溶液混合后超聲提取，再經(jīng)過過濾、離心，獲得燈盞花水提取液。其中，超聲提取時(shí)水溶液與燈盞花原料比為1～50∶1(V/W)，提取時(shí)間為0.1～5h，超聲頻率為10～50kHZ，超聲功率為1～40kW，超聲提取溫度為20～80℃。
上述方法中使用水溶液超聲提取技術(shù)的原理為：
利用超聲振動(dòng)過程中產(chǎn)生的機(jī)械效應(yīng)，空化效應(yīng)和熱效應(yīng)，增大水分子的運(yùn)動(dòng)速度，超聲及其空化引起了顆粒的震蕩和碰撞，超聲波在燈盞花顆粒內(nèi)傳播引起顆粒內(nèi)燈盞乙素分子及周圍纖維的振動(dòng)，加強(qiáng)了水分子的穿透力，總傳質(zhì)速率也因此得到有效的提高，浸取速率加快，相同時(shí)間內(nèi)燈盞乙素浸出率增加。
與許多提取工藝不同的是，在保障了高提取率的前提下，使用的提取溶媒為水，提取雜 質(zhì)少，降低了分離純化時(shí)的難度，可以大大減少工藝生產(chǎn)中的提取成本，廢液處理方式簡單，同時(shí)，利用水替代有機(jī)溶劑提取燈盞乙素，增加了生產(chǎn)的安全性。
3.燈盞乙素的吸附：將經(jīng)過離心過濾的燈盞花水提取液，直接用非極性或弱極性大孔吸附樹脂吸附，再用有機(jī)溶劑對(duì)吸附柱進(jìn)行洗脫，獲得洗脫液，減壓濃縮得到燈盞乙素浸膏狀粗品。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：超聲-水提取技術(shù)的應(yīng)用大幅度的提高了水溶液對(duì)燈盞乙素的提取效率，實(shí)現(xiàn)了燈盞乙素提取的技術(shù)革新。本專利技術(shù)在保障高提取率的前提下，實(shí)現(xiàn)了水溶液完全代替有機(jī)溶劑提取燈盞乙素，降低了生產(chǎn)的成本，保證了生產(chǎn)的安全性，并且減少了環(huán)境污染；與此同時(shí)，超聲水提取燈盞乙素，一方面縮短了燈盞乙素的提取時(shí)間，有利于燈盞乙素的穩(wěn)定，保證其質(zhì)量，另一方面，利用水作為溶媒提取燈盞乙素，提取液雜質(zhì)少，降低了后續(xù)分離純化工作中的難度。綜上所述，本發(fā)明將超聲水提取技術(shù)應(yīng)用于燈盞乙素提取工藝，發(fā)明了一種具有產(chǎn)業(yè)化價(jià)值的燈盞乙素提取新方法，為燈盞乙素的工業(yè)生產(chǎn)帶來新變革。
具體實(shí)施
在下面的具體實(shí)施方案中進(jìn)一步說明了本發(fā)明，這并不限制本發(fā)明的范圍。在不脫離本發(fā)明上述技術(shù)思想情況下，根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)知識(shí)和常用手段，做出各種替換和變更，均應(yīng)包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
實(shí)例1
取燈盞花全草100.0克(燈盞乙素含量為3.14％)，粉粹至20目。加入4.0升水，水溫控制在50℃，超聲提取1小時(shí)，將燈盞花水提取液經(jīng)過過濾、離心，獲得燈盞花水提取液。燈盞花水提取液使用AB-8樹脂吸附至飽和，以乙酸-乙醇溶液對(duì)吸附柱進(jìn)行解吸，獲得洗脫液，減壓濃縮后，得燈盞乙素粗提物9.3克，燈盞乙素含量為28.9％(HPLC)。
實(shí)例2
取燈盞花全草5.0千克(燈盞乙素含量為3.48％)，粉粹至40目。加入200.0升水，水溫控制在55℃，超聲提取1小時(shí)，然后將燈盞花水提取液經(jīng)過過濾、離心，獲得燈盞花水提取液。燈盞花水提取液使用D101樹脂吸附至飽和，以乙酸-乙醇溶液對(duì)吸附柱進(jìn)行解吸，獲得洗脫液，減壓濃縮后，得燈盞乙素粗提物540.1克，燈盞乙素含量為28.3％(HPLC)。