本發(fā)明涉及一種固化性組合物、固化膜的制造方法、固化膜、以及使用固化膜的有機(jī)電致發(fā)光(Electroluminescence,EL)顯示裝置及液晶顯示裝置。
背景技術(shù):液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置等平板顯示器(flatpaneldisplay)被廣泛使用。最近,在這些顯示器的制造工序中,從減少對(duì)基板或電路等的損傷、節(jié)能化等觀點(diǎn)考慮,必須實(shí)現(xiàn)制造工序中的各種固化膜的加熱溫度的低溫化。作為這種固化性組合物,例如在專利文獻(xiàn)1中公開有一種熱固化性樹脂組合物,其特征在于:其是將不飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐、含環(huán)氧基的自由基聚合性化合物、與單烯烴系不飽和化合物的共聚物溶解于有機(jī)溶劑中而成的?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本專利公開平6-157716公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的技術(shù)課題然而,專利文獻(xiàn)1所記載的固化性組合物的加熱溫度必須為200℃以上,若在低溫(例如180℃以下、進(jìn)而150℃以下)下進(jìn)行加熱,則無(wú)法獲得充分的硬度。本發(fā)明的目的在于解決所述課題,且其目的在于提供一種即便在低溫下加熱也可獲得高硬度的固化性組合物。進(jìn)而,本發(fā)明的目的在于提供一種使用上述固化性組合物的固化膜的制造方法及固化膜、以及使用固化膜的有機(jī)EL顯示裝置及液晶顯示裝置。用于解決技術(shù)課題的手段本申請(qǐng)發(fā)明者根據(jù)所述狀況進(jìn)行了研究,結(jié)果通過(guò)下述手段<1>、優(yōu)選為通過(guò)<2>~<12>而解決了上述課題。<1>一種固化性組合物,含有:(I)具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂及/或具有環(huán)氧基的苯乙烯系樹脂;(J)具有羧基的重均分子量為1000~50,000的化合物(其中,將相當(dāng)于(I)成分的化合物除外);(C)烷氧基硅烷化合物;(D)有機(jī)溶劑;以及(E)平均粒徑為1~200nm的無(wú)機(jī)粒子及/或平均粒徑為1~200nm的聚合物粒子,且無(wú)機(jī)粒子及聚合物粒子的平均空隙率小于10%,所述平均空隙率為200個(gè)粒子的由電子顯微鏡所得的粒子的截面圖像的空隙部分與粒子截面的面積比的算術(shù)平均值,并且使固化性組合物固化而成的膜的依據(jù)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JapaneseIndustrialStandard,JIS)-K-7136所測(cè)定的全光線透射率為90%以上。<2>根據(jù)<1>所述的固化性組合物,還含有(F)交聯(lián)劑。<3>根據(jù)<2>所述的固化性組合物,其中(F)交聯(lián)劑包含封端異氰酸酯(blockedisocyanate)化合物。<4>根據(jù)<2>或<3>所述的固化性組合物,其中(F)交聯(lián)劑包含多官能巰基化合物。<5>根據(jù)<1>至<4>中任一項(xiàng)所述的固化性組合物,其中固化性組合物的固體成分濃度為20~40質(zhì)量%。<6>一種固化膜的制造方法,其特征在于,包括:(1)將根據(jù)<1>至<5>中任一項(xiàng)所述的固化性組合物涂布于基板上的工序;(2)從所涂布的固化性組合物中去除溶劑的工序;以及(3)進(jìn)行熱固化的工序。<7>根據(jù)<6>所述的固化膜的制造方法,其中(3)工序中的熱固化溫度為150℃以下。<8>根據(jù)<6>或<7>所述的固化膜的形成方法,其中在(2)去除溶劑的工序后、(3)進(jìn)行熱固化的工序前,包括進(jìn)行全面曝光的工序。<9>一種固化膜,其是使如<1>至<5>中任一項(xiàng)所述的固化性組合物固化而成的。<10>根據(jù)<9>所述的固化膜,其為保護(hù)膜。<11>根據(jù)<9>或<10>所述的固化膜,其中依據(jù)JIS5600所測(cè)定的負(fù)重750g時(shí)的鉛筆硬度為2H以上。<12>一種有機(jī)EL顯示裝置或液晶顯示裝置,具有如<9>至<11>中任一項(xiàng)所述的固化膜。發(fā)明效果通過(guò)本發(fā)明,可提供一種即便在低溫下加熱也可獲得高硬度的固化性組合物。進(jìn)而,可提供一種使用上述固化性組合物的固化膜的制造方法及固化膜、以及使用固化膜的有機(jī)EL顯示裝置及液晶顯示裝置。附圖說(shuō)明圖1表示有機(jī)EL顯示裝置的一例的結(jié)構(gòu)示意圖,且表示底部發(fā)光(bottomemission)型的有機(jī)EL顯示裝置中的基板的示意性剖視圖,具有平坦化膜4。圖2表示液晶顯示裝置的一例的結(jié)構(gòu)示意圖,且表示液晶顯示裝置中的主動(dòng)式矩陣基板的示意性剖視圖,具有作為層間絕緣膜的固化膜17。圖3表示具有觸控面板功能的液晶顯示裝置的一例的結(jié)構(gòu)示意圖。具體實(shí)施方式以下,對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容加以詳細(xì)說(shuō)明。以下記載的構(gòu)成要件的說(shuō)明有時(shí)是根據(jù)本發(fā)明的具代表性的實(shí)施方式來(lái)進(jìn)行,但本發(fā)明不限定于這種實(shí)施方式。另外,本申請(qǐng)說(shuō)明書中,所謂“~”是以包含其前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值的含意而使用。另外,本發(fā)明中所謂有機(jī)EL元件,是指有機(jī)電致發(fā)光元件。在本說(shuō)明書中的基團(tuán)(原子團(tuán))的表述中,未記載經(jīng)取代及未經(jīng)取代的表述包含不具有取代基的基團(tuán),并且也包含具有取代基的基團(tuán)。例如所謂“烷基”,不僅包含不具有取代基的烷基(未經(jīng)取代的烷基),而且也包含具有取代基的烷基(經(jīng)取代的烷基)。再者,本說(shuō)明書中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸,“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯?;凹谆;?。本發(fā)明中所謂固體成分是指25℃下的固體成分。在本說(shuō)明書中,重均分子量及數(shù)均分子量定義為由凝膠滲透色譜法(GelPermeationChromatography,GPC)測(cè)定所得的聚苯乙烯換算值。本說(shuō)明書中,重均分子量(Mw)及數(shù)均分子量(Mn)例如可通過(guò)以下方式求出:使用HLC-8220(TOSOHCORPORATION制造),使用TSKgelSuperAWM-H(TOSOHCORPORATION制造,6.0mmID×15.0cm)作為管柱,使用10mmol/L的溴化鋰N-甲基吡咯啶酮(N-methylpyrrolidinone,NMP)溶液作為溶離液。本發(fā)明的組合物含有:(I)具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂及/或具有環(huán)氧基的苯乙烯系樹脂(J)具有羧基的重均分子量為1000~50,000的化合物(其中,將相當(dāng)于(I)成分的化合物除外);(C)烷氧基硅烷化合物;(D)有機(jī)溶劑;以及(E)平均粒徑為1~200nm的無(wú)機(jī)粒子及/或平均粒徑為1~200nm的聚合物粒子,且上述無(wú)機(jī)粒子及聚合物粒子的平均空隙率小于10%,所述平均空隙率為200個(gè)所述粒子的由電子顯微鏡所得的截面圖像的空隙部分與粒子截面的面積比的算術(shù)平均值,并且所述固化性組合物的特征在于:使上述固化性組合物固化而成的膜的依據(jù)JIS-K-7136所測(cè)定的全光線透射率為90%以上。通過(guò)設(shè)定為這種構(gòu)成,可在低溫下固化,且可獲得硬度高的固化膜。本發(fā)明的固化性組合物也可進(jìn)一步含有交聯(lián)劑或表面活性劑等其他成分。<(I)具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂及/或具有環(huán)氧基的苯乙烯系樹脂>本發(fā)明的固化性組合物含有具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂及/或具有環(huán)氧基的苯乙烯系樹脂(以下有時(shí)稱為“具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂等”)。本發(fā)明中所謂丙烯酸系樹脂,是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯的聚合物,也可與其他自由基聚合性單體進(jìn)行共聚合。所謂具有環(huán)氧基的苯乙烯系樹脂,含有源自苯乙烯的重復(fù)單元,也可含有其他自由基聚合性單體。另外,本說(shuō)明書中,關(guān)于含有源自(甲基)丙烯酸酯的重復(fù)單元及源自苯乙烯的重復(fù)單元兩者的樹脂,將源自(甲基)丙烯酸酯的重復(fù)單元的摩爾比高的樹脂稱為丙烯酸系樹脂,將源自苯乙烯的重復(fù)單元的重復(fù)單元的摩爾比高的樹脂稱為苯乙烯系樹脂。具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂中的源自(甲基)丙烯酸酯的重復(fù)單元優(yōu)選為70摩爾%以上,更優(yōu)選為90摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為95摩爾%以上。上限并無(wú)特別限定,也可為100摩爾%。具有環(huán)氧基的苯乙烯系樹脂中的源自苯乙烯的重復(fù)單元優(yōu)選為70摩爾%以上,更優(yōu)選為90摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為95摩爾%以上。上限并無(wú)特別限定,也可為100摩爾%。<<具有環(huán)氧基的重復(fù)單元>>本發(fā)明的具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂及/或具有環(huán)氧基的苯乙烯系樹脂含有具有環(huán)氧基的重復(fù)單元。具有環(huán)氧基的重復(fù)單元優(yōu)選為源自具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯的重復(fù)單元或源自具有環(huán)氧基的苯乙烯的重復(fù)單元。(I)具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂等中,具有環(huán)氧基的重復(fù)單元的含有率優(yōu)選為10~90摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為20~80摩爾%,尤其優(yōu)選為30~80摩爾%。本發(fā)明中所用的具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂等優(yōu)選為含有下述式(3)~(5)中任一個(gè)所表示的重復(fù)單元。進(jìn)而,也可含有源自其他自由基聚合性單體的重復(fù)單元。[化學(xué)式1](式(3)~(5)中,R1表示氫原子、甲基或鹵素原子,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9分別表示氫原子或烷基。n為1~10的整數(shù)。)R1優(yōu)選為氫原子或甲基,更優(yōu)選為甲基。R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9分別優(yōu)選為氫原子或甲基,更優(yōu)選為氫原子。若對(duì)用于形成具有環(huán)氧基的重復(fù)單元的自由基聚合性單體加以具體例示,則可列舉:丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸-3,4-環(huán)氧丁酯、甲基丙烯酸-3,4-環(huán)氧丁酯、丙烯酸-4,5-環(huán)氧戊酯、甲基丙烯酸-4,5-環(huán)氧戊酯、丙烯酸-6,7-環(huán)氧庚酯、甲基丙烯酸-6,7-環(huán)氧庚酯等(甲基)丙烯酸酯類;鄰乙烯基芐基縮水甘油醚、間乙烯基芐基縮水甘油醚、對(duì)乙烯基芐基縮水甘油醚、α-甲基鄰乙烯基芐基縮水甘油醚、α-甲基間乙烯基芐基縮水甘油醚、α-甲基對(duì)乙烯基芐基縮水甘油醚等乙烯基芐基縮水甘油醚類;鄰乙烯基苯基縮水甘油醚、間乙烯基苯基縮水甘油醚、對(duì)乙烯基苯基縮水甘油醚等乙烯基苯基縮水甘油醚類;丙烯酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯。這些單體中,優(yōu)選為丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、對(duì)乙烯基苯基縮水甘油醚、丙烯酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯,尤其優(yōu)選為丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯。這些單體可單獨(dú)使用或組合使用兩種以上。<<其他自由基聚合性單體>>本發(fā)明的具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂等也可含有具有環(huán)氧基的重復(fù)單元以外的重復(fù)單元。其他重復(fù)單元只要可與上述式(3)~(5)中任一個(gè)所表示的自由基聚合性單體進(jìn)行共聚合,則并無(wú)特別限制。具體例可列舉源自以下單體的重復(fù)單元:苯乙烯、第三丁氧基苯乙烯、甲基苯乙烯、羥基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、α-甲基-乙酰氧基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯、乙烯基苯甲酸乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯腈等。這些單體可單獨(dú)使用或組合使用兩種以上。在含有其他重復(fù)單元的情況時(shí),在(I)具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂等中,其他重復(fù)單元優(yōu)選為50摩爾%以下,更優(yōu)選為30摩爾%以下。下限值優(yōu)選為5摩爾%以上,更優(yōu)選為10摩爾%以上。(I)具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂及/或具有環(huán)氧基的苯乙烯系樹脂的重均分子量以苯乙烯換算計(jì),優(yōu)選為1,000~200,000、更優(yōu)選為2,000~50,000的范圍。關(guān)于本發(fā)明的效果性組合物中的(I)具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂及/或具有環(huán)氧基的苯乙烯系樹脂的含量,從固化膜硬度的觀點(diǎn)考慮,在組合物的固體成分100質(zhì)量份中,所述含量?jī)?yōu)選為20~80質(zhì)量份,優(yōu)選為25~70質(zhì)量份,更優(yōu)選為29~60質(zhì)量份。另外,本發(fā)明的固化性組合物優(yōu)選為以固體成分的20~80質(zhì)量%而含有(I)具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂及/或具有環(huán)氧基的苯乙烯系樹脂,更優(yōu)選為含有25~70質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為含有29~60質(zhì)量%。(I)具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂等可僅使用一種,也可混合使用兩種以上。在配制兩種以上的情況時(shí),優(yōu)選為合計(jì)量為上述范圍。本發(fā)明中,優(yōu)選為至少含有具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂。<(J)具有羧基的重均分子量為1000~50,000的化合物(其中,將相當(dāng)于(I)成分的化合物除外)>本發(fā)明的固化性組合物含有(J)具有羧基的重均分子量為1000~50,000的化合物。其中,(J)具有羧基的重量平均分子量為1000~50,000的化合物并非相當(dāng)于上述(I)具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂的化合物。具有羧基的重均分子量為1000~50,000的化合物可使用公知的化合物。其中,優(yōu)選為丙烯酸系樹脂。具有羧基的重均分子量為1000~50,000的化合物優(yōu)選為含有式(1)~式(4)中任一個(gè)所表示的重復(fù)單元及具有羧酸基的重復(fù)單元的樹脂,更優(yōu)選為丙烯酸系樹脂。[化學(xué)式2](式(1)~式(4)中,X1、X2、X3、X4及X5分別表示氫原子或一價(jià)有機(jī)基,W1、W2、W3及W4分別表示-O-或-NH-,R分別表示氫原子或一價(jià)有機(jī)基,R'分別表示分支或直鏈伸烷基,Y1、Y2、Y3及Y4分別表示二價(jià)連結(jié)基,Z1、Z2、Z3及Z4分別表示氫原子或一價(jià)有機(jī)基,n、m、p及q分別獨(dú)立地為3~500的整數(shù),j及k分別獨(dú)立地為2~8的整數(shù)。)X1、X2、X3、X4及X5分別優(yōu)選為氫原子或烷基,更優(yōu)選為氫原子或甲基。W1、W2、W3及W4分別表示-O-或-NH-,優(yōu)選為-O-。(J)具有羧基的重均分子量為1000~50,000的化合物中的式(1)~式(4)中任一個(gè)所表示的重復(fù)單元的含有率優(yōu)選為10~90摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為20~80摩爾%,進(jìn)而更優(yōu)選為30~80摩爾%,尤其優(yōu)選為30~70摩爾%。式(1)~式(4)中任一個(gè)所表示的重復(fù)單元可僅含有一種,也可含有兩種以上。在含有兩種以上的情況時(shí),其合計(jì)量成為上述范圍。具有羧酸基的重復(fù)單元優(yōu)選為丙烯酸、甲基丙烯酸。(J)具有羧基的重均分子量為1000~50,000的化合物中的具有羧酸基的重復(fù)單元的含有率優(yōu)選為所有重復(fù)單元的10~90摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為20~80摩爾%,進(jìn)而更優(yōu)選為30~80摩爾%,尤其優(yōu)選為30~70摩爾%。具有羧酸基的重復(fù)單元可僅含有一種,也可含有兩種以上。在含有兩種以上的情況時(shí),其合計(jì)量成為上述范圍。進(jìn)而,(J)具有羧基的重均分子量為1000~50,000的化合物也可含有其他公知的重復(fù)單元。其他重復(fù)單元只要可與式(1)~(4)中任一個(gè)共聚合,則并無(wú)特別限制。具體例可列舉源自以下單體的重復(fù)單元:苯乙烯、第三丁氧基苯乙烯、甲基苯乙烯、羥基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、α-甲基-乙酰氧基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯、乙烯基苯甲酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯腈等。(J)具有羧基的重均分子量為1000~50,000的化合物中的其他重復(fù)單元優(yōu)選為0~50摩爾%的范圍,更優(yōu)選為10~30摩爾%的范圍。其他重復(fù)單元可僅含有一種,也可含有兩種以上。在含有兩種以上的情況時(shí),其合計(jì)量成為上述范圍。(J)具有羧基的重均分子量為1000~50,000的化合物也可使用式(5)所表示的化合物。[化學(xué)式3](式(5)中,R3表示(m+n)價(jià)的連結(jié)基,R4及R5分別表示單鍵或二價(jià)連結(jié)基,A2表示含有羧基的一價(jià)有機(jī)基,n個(gè)A2及R4可分別相同也可不同,m表示0~8,n表示2~9,m+n為3~10,P2表示高分子骨架,m個(gè)P2及R5可分別相同也可不同。)上述式(5)中,R4及R5分別獨(dú)立地表示單鍵或二價(jià)連結(jié)基。存在n個(gè)的R4可分別相同也可不同。另外,存在m個(gè)的R5可分別相同也可不同。R4及R5的二價(jià)連結(jié)基包含由1個(gè)~100個(gè)的碳原子、0個(gè)~10個(gè)的氮原子、0個(gè)~50個(gè)的氧原子、1個(gè)~200個(gè)的氫原子及0個(gè)~20個(gè)的硫原子所形成的基團(tuán),可未經(jīng)取代,也可進(jìn)一步具有取代基。上述二價(jià)連結(jié)基可列舉下述結(jié)構(gòu)單元或?qū)⑸鲜鼋Y(jié)構(gòu)單元組合而構(gòu)成的基團(tuán)作為具體例。[化學(xué)式4]-O--S--C≡C-R4及R5分別獨(dú)立地優(yōu)選為單鍵或由1個(gè)~50個(gè)的碳原子、0個(gè)~8個(gè)的氮原子、0個(gè)~25個(gè)的氧原子、1個(gè)~100個(gè)的氫原子及0個(gè)~10個(gè)的硫原子所形成的二價(jià)連結(jié)基,更優(yōu)選為單鍵或由1個(gè)~30個(gè)的碳原子、0個(gè)~6個(gè)的氮原子、0個(gè)~15個(gè)的氧原子、1個(gè)~50個(gè)的氫原子及0個(gè)~7個(gè)的硫原子所形成的二價(jià)連結(jié)基,尤其優(yōu)選為單鍵或由1個(gè)~10個(gè)的碳原子、0個(gè)~5個(gè)的氮原子、0個(gè)~10個(gè)的氧原子、1個(gè)~30個(gè)的氫原子及0個(gè)~5個(gè)的硫原子所形成的二價(jià)連結(jié)基。上述中,在二價(jià)連結(jié)基具有取代基的情況時(shí),上述取代基例如可列舉:甲基、乙基等碳數(shù)1~20的烷基,苯基、萘基等碳數(shù)6~16的芳基,羥基、胺基、羧基、磺酰胺基、N-磺?;0坊?、乙酰氧基等碳數(shù)1~6的酰氧基,甲氧基、乙氧基等碳數(shù)1~6的烷氧基,氯原子、溴原子等鹵素原子、甲氧基羰基、乙氧基羰基、環(huán)己氧基羰基等碳數(shù)2~7的烷氧基羰基,氰基、第三丁基碳酸酯基等碳酸酯基等。上述式(5)中,R3表示(m+n)價(jià)的連結(jié)基。m+n滿足3~10。上述R3所表示的(m+n)價(jià)的連結(jié)基包含由1個(gè)~60個(gè)的碳原子、0個(gè)~10個(gè)的氮原子、0個(gè)~50個(gè)的氧原子、1個(gè)~100個(gè)的氫原子及0個(gè)~20個(gè)的硫原子所形成的基團(tuán),可未經(jīng)取代,也可進(jìn)一步具有取代基。上述(m+n)價(jià)的連結(jié)基可列舉下述結(jié)構(gòu)單元或?qū)⑸鲜鼋Y(jié)構(gòu)單元組合而構(gòu)成的基團(tuán)(也可形成環(huán)結(jié)構(gòu))作為具體例。[化學(xué)式5]-O--S--C≡C-(m+n)價(jià)的連結(jié)基優(yōu)選為由1個(gè)~60個(gè)的碳原子、0個(gè)~10個(gè)的氮原子、0個(gè)~40個(gè)的氧原子、1個(gè)~120個(gè)的氫原子及0個(gè)~10個(gè)的硫原子所形成的基團(tuán),更優(yōu)選為由1個(gè)~50個(gè)的碳原子、0個(gè)~10個(gè)的氮原子、0個(gè)~30個(gè)的氧原子、1個(gè)~100個(gè)的氫原子及0個(gè)~7個(gè)的硫原子所形成的基團(tuán),尤其優(yōu)選為由1個(gè)~40個(gè)的碳原子、0個(gè)~8個(gè)的氮原子、0個(gè)~20個(gè)的氧原子、1個(gè)~80個(gè)的氫原子及0個(gè)~5個(gè)的硫原子所形成的基團(tuán)。上述中,在(m+n)價(jià)的連結(jié)基具有取代基的情況時(shí),上述取代基例如可列舉:甲基、乙基等碳數(shù)1~20的烷基,苯基、萘基等碳數(shù)6~16的芳基,羥基,胺基,羧基,磺酰胺基,N-磺酰基酰胺基,乙酰氧基等碳數(shù)1~6的酰氧基,甲氧基、乙氧基等碳數(shù)1~6的烷氧基,氯原子、溴原子等鹵素原子,甲氧基羰基、乙氧基羰基、環(huán)己氧基羰基等碳數(shù)2~7的烷氧基羰基,氰基,第三丁基碳酸酯基等碳酸酯基等。以下示出上述R3所表示的(m+n)價(jià)的連結(jié)基的具體例[具體例(1)~(17)]。其中,本發(fā)明并不限定于這些具體例。[化學(xué)式6][化學(xué)式7]上述具體例中,從原料的獲取性、合成的容易程度、于各種溶劑中的溶解性的觀點(diǎn)考慮,最優(yōu)選的(m+n)價(jià)的連結(jié)基為下述基團(tuán)。[化學(xué)式8]上述式(5)中,m表示0~8。m優(yōu)選為0.5~5,更優(yōu)選為0.5~4,尤其優(yōu)選為0.5~3。另外,上述式(5)中,n表示2~9。n優(yōu)選為2~8,更優(yōu)選為2~7,尤其優(yōu)選為3~6。另外,式(5)中的P2表示高分子骨架,可根據(jù)目的等從公知的聚合物等中選擇。在式(5)中存在m個(gè)的P2可分別相同也可不同。聚合物中,為了構(gòu)成高分子骨架,優(yōu)選為選自由乙烯系單體的聚合物或共聚物、酯系聚合物、醚系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、酰胺系聚合物、環(huán)氧系聚合物、硅酮系聚合物、及該等的改質(zhì)物或共聚物[例如包含聚醚/聚氨基甲酸酯共聚物、聚醚/乙烯系單體的聚合物的共聚物等(可為無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的任一種)]所組成的組群中的至少一種,更優(yōu)選為選自由乙烯系單體的聚合物或共聚物、酯系聚合物、醚系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、及該等的改質(zhì)物或共聚物所組成的組群中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為乙烯系單體的聚合物或共聚物,尤其優(yōu)選為丙烯酸系樹脂((甲基)丙烯酸系單體的聚合物或共聚物)。本發(fā)明中,上述P2的高分子骨架優(yōu)選為具有至少一種酸基。具有構(gòu)成上述高分子骨架的酸基的聚合物例如可列舉:具有酸基的聚酰胺-胺及其鹽、聚羧酸及其鹽、高分子量不飽和酸酯、改質(zhì)聚氨基甲酸酯、改質(zhì)聚酯、改質(zhì)聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸系共聚物、萘磺酸福馬林縮合物、及聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基胺、烷醇胺、顏料衍生物等。該等中,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸共聚物。在高分子骨架中導(dǎo)入酸基的方法并無(wú)特別限制,可采用通過(guò)具有酸基的乙烯系單體來(lái)進(jìn)行導(dǎo)入的方法、通過(guò)利用交聯(lián)性側(cè)鏈加成酸基來(lái)進(jìn)行導(dǎo)入的方法等,從容易控制酸基的導(dǎo)入量的方面、合成的成本的方面考慮,優(yōu)選為以下方式:如后述,高分子骨架是含有源自具有酸基的乙烯系單體的構(gòu)成單元而構(gòu)成,由此導(dǎo)入酸基。此處,所謂“酸基”,可列舉羧基、磺酸基、磷酸基、酚性羥基,優(yōu)選為羧基。上述乙烯系單體并無(wú)特別限制,例如優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯類、丁烯酸酯類、乙烯酯類、馬來(lái)酸二酯類、富馬酸二酯類、衣康酸二酯類、(甲基)丙烯酰胺類、苯乙烯類、乙烯醚類、乙烯酮類、烯烴類、馬來(lái)酰亞胺類、(甲基)丙烯腈、具有酸基的乙烯系單體等。以下,對(duì)這些乙烯系單體的優(yōu)選例加以說(shuō)明。(甲基)丙烯酸酯類的例子可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸第三辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙烯酯、(甲基)丙烯酸1-丙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸二乙二醇單甲醚、(甲基)丙烯酸二乙二醇單乙醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇單甲醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇單乙醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇單甲醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇單乙醚、(甲基)丙烯酸β-苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸γ-丁內(nèi)酯-2-基酯等。丁烯酸酯類的例子可列舉丁烯酸丁酯及丁烯酸己酯等。乙烯酯類的例子可列舉:乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯等。馬來(lái)酸二酯類的例子可列舉:馬來(lái)酸二甲酯、馬來(lái)酸二乙酯及馬來(lái)酸二丁酯等。富馬酸二酯類的例子可列舉:富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯及富馬酸二丁酯等。衣康酸二酯類的例子可列舉:衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯及衣康酸二丁酯等。(甲基)丙烯酰胺類可列舉:(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基丙烯(甲基)酰胺、N-第三丁基(甲基)丙烯酰胺、N-環(huán)己基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、N-芐基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯?;鶈徇⒍0?、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥基乙基丙烯酰胺、乙烯基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯酰胺、N-烯丙基(甲基)丙烯酰胺等。苯乙烯類的例子可列舉:苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、羥基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、經(jīng)可通過(guò)酸性物質(zhì)而脫保護(hù)的基團(tuán)(例如第三丁氧基羰基(t-Boc)等)保護(hù)的羥基苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯及α-甲...