一種增韌改性酚醛泡沫及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種增韌改性酚醛泡沫，主要由下述質(zhì)量配比的原料制備而成，增韌改性酚醛樹脂40-80份；復(fù)合表面活性劑 2-4份；復(fù)合發(fā)泡劑3-6份；混合酸固化劑4-8份。其采用硫酸、磷酸、硼酸、甲基磺酸、十二烷基苯磺酸、樟腦磺酸等按一定比例混合制得無機-有機混合酸為固化劑和復(fù)合表面活性劑，固化速率與發(fā)泡速率適宜、制備的酚醛泡沫泡孔均勻細(xì)膩，酚醛樹脂泡沫顏色淺；其采用磷酸三苯酯、亞磷酸三苯酯、硼酸三苯酯為交聯(lián)增強劑，進(jìn)一步提高酚醛泡沫力學(xué)性能。
【專利說明】一種增韌改性酚醛泡沬及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于新材料【技術(shù)領(lǐng)域】，具體是涉及一種酚醛樹脂的增韌、增強改性及酚醛 泡沫及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 酚醛樹脂具有耐熱性好，力學(xué)強度高，性能穩(wěn)定等優(yōu)點，被廣泛用于制備玻璃 鋼、模塑料、涂料、粘合劑、耐火材料結(jié)合劑、保溫材料等。尤其是阻燃、安全、環(huán)保等特性使 其成為新型的建筑保溫材料，也被業(yè)內(nèi)人士譽為"保溫之王"。但是，酚醛樹脂也存在著 缺點，如固化后的酚醛樹脂因芳核間僅由亞甲基相連，分子鏈柔性差、脆性大，制備的酚醛 泡沫韌性小、掉粉率高等，從而影響了它的推廣應(yīng)用。因此，對酚醛泡沫塑料的增韌改性 研究具有重要的意義。為此，開展了新型防火建筑保溫材料-改性酚醛泡沫的開發(fā)研究。
[0003] 酚醛泡沫的增韌，可通過以下幾種方法實現(xiàn)：①加入外增韌劑，通過共混的方式 達(dá)到增韌酚醛泡沫的目的；②通過甲階酚醛樹脂與增韌劑的化學(xué)反應(yīng)，達(dá)到增韌的目的； ③用部分帶有韌性鏈的改性苯酚代替苯酚合成酚醛樹脂。
[0004] 本發(fā)明與申請?zhí)枮?01310050567. 5的中國發(fā)明專利《一種增韌改性酚醛樹脂及 酚醛泡沫的制備方法》、申請?zhí)枮?01310088594. 1的中國發(fā)明專利《一種羥基封端聚硅氧 烷增韌改性酚醛樹脂的制備方法》和申請?zhí)枮?01210332508. 2的中國發(fā)明專利《一種聚醚 胺增韌酚醛泡沫及其制備方法》相比，主要有下述幾點不同：（1)所采用的增韌劑不同：發(fā) 明專利《一種增韌改性酚醛樹脂及酚醛泡沫的制備方法》所加增韌劑為丙二醇、季戊四醇、 脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮和異氰酸酯，發(fā)明專利《一種羥基封端聚硅氧烷增韌改 性酚醛樹脂的制備方法》所加增韌劑為羥基封端聚硅氧烷，發(fā)明專利《一種聚醚胺增韌酚醛 泡沫及其制備方法》所加增韌劑為聚醚胺，而本發(fā)明采用在酚醛樹脂的合成中加入芳烴聚 酯多元醇作為增韌鏈段進(jìn)行共聚改性；（2)本發(fā)明還同時采用磷酸三苯酯或亞磷酸三苯酯 或硼酸三苯酯或三者之間組合為交聯(lián)增強劑，進(jìn)一步提高酚醛泡沫的強度。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種增韌、增強改性酚醛樹脂及酚醛泡沫的制備方法。通過 設(shè)計一種芳烴聚酯多元醇作為增韌改性劑，采用磷酸三苯酯或亞磷酸三苯酯或硼酸三苯酯 為交聯(lián)增強劑，通過酚羥基和羥甲基的化學(xué)反應(yīng)接枝上柔性鏈，從而得到內(nèi)增韌的改性甲 階酚醛樹脂，在酚醛樹脂結(jié)構(gòu)中引入柔性酯鍵和醚鍵，制備韌性強、強度高、掉渣率小、力 學(xué)性能好的酚醛泡沫。
[0006] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案： 一種增韌改性酚醛泡沫，主要由下述質(zhì)量配比的原料制備而成，增韌改性酚醛樹脂 40-80份；復(fù)合表面活性劑2-4份；復(fù)合發(fā)泡劑3-6份；混合酸固化劑4-8份。
[0007] 前面所述的增韌改性酚醛泡沫,優(yōu)選的方案是，增韌改性酚醛樹脂50-70份；復(fù)合 表面活性劑2. 5-3. 5份；復(fù)合發(fā)泡劑4-5份；混合酸固化劑6-7份。
[0008] 前面所述的增韌改性酚醛泡沫，優(yōu)選的方案是，增韌改性酚醛樹脂60份；復(fù)合表 面活性劑3份；復(fù)合發(fā)泡劑4. 5份；混合酸固化劑6. 5份。
[0009] 前面所述的增韌改性酚醛泡沫，優(yōu)選的方案是，所述復(fù)合發(fā)泡劑以石油醚 (60-90°C)、石油醚（30-60°C)、二氯甲烷、甲縮醛和一氟二氯乙烷混合制得。
[0010] 前面所述的增韌改性酚醛泡沫，優(yōu)選的方案是，所述復(fù)合發(fā)泡劑按質(zhì)量比例石油 醚（60-90°C):石油醚（30-60°C):二氯甲烷：甲縮醛：一氟二氯乙烷=1 :0? 5-0. 8 :0? 5-0. 9 : 0. 2-0. 6 :0. 3-0. 9混合制得(優(yōu)選的，所述復(fù)合發(fā)泡劑按質(zhì)量比例石油醚（60-90°C):石油 醚（30-60°C):二氯甲烷：甲縮醛：一氟二氯乙烷=1 :0. 6 :0. 7 :0. 5 :0. 6混合制得)。
[0011] 前面所述的增韌改性酚醛泡沫，優(yōu)選的方案是，所述復(fù)合表面活性劑以吐溫-80 和壬基酚聚氧乙烯醚混合制得。質(zhì)量比例吐溫-80 :壬基酚聚氧乙烯醚=1:0. 5-0. 5:1混合 制得(優(yōu)選的，復(fù)合表面活性劑按質(zhì)量比例吐溫-80 :壬基酚聚氧乙烯醚1:0. 5混合制得)。
[0012] 前面所述的增韌改性酚醛泡沫，優(yōu)選的方案是，所述混合酸固化劑是硫酸、磷酸、 硼酸、甲基磺酸、十二烷基苯磺酸和樟腦磺酸混合制得。
[0013] 前面所述的增韌改性酚醛泡沫，優(yōu)選的方案是，所述混合酸固化劑按質(zhì)量比例 硫酸：磷酸：硼酸：甲基磺酸：十二烷基苯磺酸：樟腦磺酸=1 3-0. 8 1-0. 6 2-1 : 0. 5-1. 5 :0. 1-0. 6混合制得(優(yōu)選的，所述混合酸固化劑按質(zhì)量比例硫酸：磷酸：硼酸：甲基 磺酸：十二烷基苯磺酸：樟腦磺酸=1 4 5 6 9 5混合制得)。
[0014] 前面所述的增韌改性酚醛泡沫，優(yōu)選的方案是，所述增韌改性酚醛樹脂由下述方 法制備： (1) 制備芳烴聚酯多元醇：將乙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、一縮二丙二醇、甘 油加入反應(yīng)釜，邊攪拌邊升溫，然后在攪拌下加入對苯二甲酸，間苯二甲酸、苯酐，然后加入 催化劑(優(yōu)選為鈦酸酯)，先控制在低溫下，反應(yīng)一定時間，再升高溫度，并保溫一定時間，降 溫抽真空，維持一定時間，降溫出料得產(chǎn)品芳烴聚酯多元醇； (2) 制備增韌改性酚醛樹脂：先將苯酚溶化后加入反應(yīng)釜，再分階段加入甲醛溶液、 堿性催化劑，調(diào)節(jié)pH=9,加入磷酸三苯酯或亞磷酸三苯酯或硼酸三苯酯在一定溫度下制成 酚醛樹脂預(yù)聚物，再加入芳烴聚酯多元醇，用甲酸調(diào)節(jié)混合物pH=5,繼續(xù)在85°C-90°C下 反應(yīng)lh，加入堿性溶液調(diào)節(jié)pH=7. 5,用冷水浴使混合物迅速降溫至75°C;75°C下減壓脫水 1-1. 5h，粘度控制在20-30mPas，得增韌改性酚醛樹脂。
[0015] 步驟（2)所述堿性催化劑為NaOH10-30%水溶液。
[0016] 本發(fā)明的技術(shù)優(yōu)勢體現(xiàn)在： 1. 采用芳烴聚酯多元醇作為內(nèi)增韌劑改性酚醛樹脂，酚醛泡沫韌性明顯改善，掉渣 小，壓縮強度高，綜合力學(xué)性能好； 2. 采用磷酸三苯酯、亞磷酸三苯酯、硼酸三苯酯為交聯(lián)增強劑，進(jìn)一步提高酚醛泡沫 力學(xué)性能； 3. 采用硫酸、磷酸、硼酸、甲基磺酸、十二烷基苯磺酸、樟腦磺酸等按一定比例混合制 得無機-有機混合酸為固化劑，固化速率與發(fā)泡速率適宜、制備的酚醛泡沫、泡孔均勻細(xì) 膩，酚醛樹脂泡沫顏色淺，逐漸升溫，保證了反應(yīng)的均一性。
[0017] 4?采用石油醚（60-90°C)，石油醚（30-60°C)，二氯甲烷、甲縮醛、一氟二氯乙烷 (HCFC-141b)復(fù)合發(fā)泡劑，發(fā)泡速率適宜、制備的酚醛泡沫、泡孔均勻細(xì)膩。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0018] 圖1-5分別為實施例1-5所得酚醛泡沫截面圖。

【具體實施方式】
[0019] 下面結(jié)合具體實施實例對本發(fā)明做進(jìn)一步的描述，并非對保護范圍的限制。同時 下述實施實例中所述實驗方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法；所述試劑和材料，如無特殊 說明，均可從商業(yè)途徑獲得。
[0020] 本發(fā)明的常規(guī)處理：一種酚醛樹脂的增韌、增強改性及酚醛泡沫的制備方法是先 將苯酚溶化后加入反應(yīng)釜，再分階段加入甲醛溶液、火堿水溶液，調(diào)節(jié)pH=9,加入磷酸三苯 酯或亞磷酸三苯酯或硼酸三苯酯在一定溫度下制成酚醛樹脂預(yù)聚物，再加入芳烴聚酯多 元醇（I)、用甲酸調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH=5,繼續(xù)在85°C-90°C下反應(yīng)lh，加入一定量的堿性溶液 調(diào)節(jié)pH=7. 5,用冷水浴使混合物迅速降溫至75°C;75°C下減壓脫水1-1. 5h，粘度控制在 20-30mPas。繼續(xù)反應(yīng)一定時間制成一種增韌改性酚醛樹脂（II)。在模具中依次加入增韌 改性酚醛樹脂（II)，表面活性劑吐溫-80,復(fù)合發(fā)泡劑充分?jǐn)嚢枋怪旌暇鶆颍缓蠹尤牖?合酸固化劑，快速攪拌，使其迅速分散于混合液體中，將混合液置于準(zhǔn)備好的模具中，在70 °〇烘箱中恒溫熟化3h，脫模，即得增韌、增強改性酚醛泡沫(III)。
[0021] 上面所述的增韌改性酚醛樹脂（II)，先將72份苯酚溶化后加入反應(yīng)釜，再分批 加入117份甲醛溶液、2份堿性催化劑(所述的堿性催化劑，是NaOH10-30%水溶液)，調(diào)節(jié) pH=9,加入6份磷酸三苯酯或亞磷酸三苯酯或硼酸三苯酯升溫至85°C-90°C，保持1小時， 制成酚醛樹脂預(yù)聚物,再加入3-30% (占苯酚質(zhì)量)芳烴聚酯多元醇（I)、保溫85°C-90°C， 繼續(xù)反應(yīng)1小時，制成增韌改性酚醛樹脂（II)，其性能指標(biāo)為：外觀，棕紅色透明液體；固含 量，> 75% ;粘度（25°C，mPas) 2000 - 20000 ;游離酚，< 8%。
[0022] 上面所述的芳烴聚酯多元醇（I)，制備方法具體是：將12份乙二醇、20份一縮二 乙二醇、5份二縮三乙二醇、3份一縮二丙二醇、1份甘油加入反應(yīng)釜，邊攪拌邊升溫，然后在 攪拌下加入22份對苯二甲酸，15份間苯二甲酸、16份苯酐，然后加入0.3份催化劑鈦酸酯， 控制釜溫在180?220°C，氣相溫度控制98-100°C，維持5-6小時。升溫至220?250°C， 保溫4-6小時。降溫至1 80?200°C，抽真空達(dá)到0. 08?0. 09MPa維持2小時左右，降溫 至60°C出料得產(chǎn)品（I)，其性能指標(biāo)為：外觀，黃色至褐色粘稠液體；輕值(mgKOH/g)， 150-450;酸值（mgK0H/g)，3.0;水分（wt%) 0.2;粘度（25°C，mpa.s) 2000-20000。
[0023] 上面所述的增韌、增強改性酚醛泡沫(III)的制備方法，制備方法具體是：在模 具中依次加入60份增韌改性酚醛樹脂（I)，3份復(fù)合表面活性劑，1. 5份發(fā)泡劑石油醚 (60-90°C)、2份石油醚（30-60°C)，1份二氯甲烷充分?jǐn)嚢枋怪旌暇鶆?，然后加?份混 合酸固化劑，快速攪拌，使其迅速分散于混合液體中，將混合液置于準(zhǔn)備好的模具中，在70 °〇烘箱中恒溫熟化3h，脫模，即得增韌改性酚醛泡沫(III)。
[0024] 上面所述的混合酸固化劑，是硫酸、磷酸、硼酸、甲基磺酸、十二烷基苯磺酸、樟腦 磺酸按一定比例混合制得。更加優(yōu)選的，混合酸質(zhì)量比例具體是硫酸：磷酸：硼酸：甲基磺 酸：十二烷基苯磺酸：樟腦磺酸=1 :〇? 3-0. 8 :0? 1-0. 6 :0? 2-1 :0? 5-1. 5 :0? 1-0. 6 (質(zhì)量比)。
[0025] 上面所述復(fù)合表面活性劑以吐溫-80和壬基酚聚氧乙烯醚按一定比例混合制得。 更加優(yōu)選的，復(fù)合表面活性劑比例是吐溫-80 :壬基酚聚氧乙烯醚=1:0. 5-0. 5:1混合制得 (質(zhì)量比）。
[0026] 上面所述的復(fù)合發(fā)泡劑，是有石油醚（60-90°C)、石油醚（30-60°C)，二氯甲烷、 甲縮醛、一氟二氯乙烷（HCFC_141b)按一定比例混合制得。更加優(yōu)選的，復(fù)合發(fā)泡劑質(zhì) 量比例具體是石油醚（60-90°C):石油醚（30-60°C):二氯甲烷：甲縮醛：一氟二氯乙烷 (HCFC-141b) =1 :0? 5-0. 8 :0? 5-0. 9 :0? 2-0. 6 :0? 3-0. 9 (質(zhì)量比）。
[0027]實施例1一種增韌改性酚醛泡沫，主要由下述質(zhì)量配比的原料制備而成，增韌改 性酚醛樹脂40份；復(fù)合表面活性劑4份；復(fù)合發(fā)泡劑6份；混合酸固化劑4份。
[0028] 將苯酚/甲醛按一定摩爾比加入裝配有冷凝器、電動攪拌器和溫度計的三頸燒 瓶中，開動攪拌器并用水浴加熱；待瓶內(nèi)混合物預(yù)熱攪拌均勻后加入一定量的20%氫氧 化鈉溶液作為催化劑，調(diào)節(jié)pH=9,加入磷酸三苯酯，緩慢升溫，待瓶內(nèi)混合物的溫度達(dá)到 85°C-90°C保持1小時后，加入3% (占苯酚質(zhì)量）苯酐聚酯多元醇，用甲酸調(diào)節(jié)反應(yīng)液的 pH=5,繼續(xù)在85°C_90°C下反應(yīng)lh，加入一定量的20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)口11=7.5，用冷水浴 使混合物迅速降溫至75°C; 75°C下減壓脫水1-1. 5h即得到可發(fā)性酚醛樹脂。
[0029] 在模具中依次加入苯酐聚酯多元醇增韌酚醛樹脂，表面活性劑吐溫-80,復(fù)合發(fā)泡 齊IJ，充分?jǐn)嚢枋怪旌暇鶆颍缓蠹尤牍袒瘎┗旌纤?，快速攪拌，使其迅速分散于混合液體 中，將混合液置于準(zhǔn)備好的模具中，在70°C烘箱中恒溫熟化3h，脫模。
[0030] 實施例2增韌改性酚醛泡沫，主要由下述質(zhì)量配比的原料制備而成，增韌改性酚 醛樹脂50份；表面活性劑吐溫-80 2. 5份；復(fù)合發(fā)泡劑4份；混合酸固化劑6份。
[0031] 將苯酚/甲醛按一定摩爾比加入裝配有冷凝器、電動攪拌器和溫度計的三頸燒 瓶中，開動攪拌器并用水浴加熱；待瓶內(nèi)混合物預(yù)熱攪拌均勻后加入一定量的20%氫氧 化鈉溶液作為催化劑，調(diào)節(jié)pH=9,加入亞磷酸三苯酯緩慢升溫，待瓶內(nèi)混合物的溫度達(dá)到 85°C-90°C保持1小時后，加入5% (占苯酚質(zhì)量)的苯酐聚酯多元醇，用稀甲酸將混合物的 pH=5,繼續(xù)在85°C_90°C下反應(yīng)lh，加入一定量的20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH=7. 5,用冷水浴 使混合物迅速降溫至75°C; 75°C下減壓脫水1-1. 5h即得到可發(fā)泡性酚醛樹脂。
[0032] 在模具中依次加入苯酐聚酯多元醇增韌酚醛樹脂，表面活性劑吐溫-80,復(fù)合發(fā)泡 齊IJ，充分?jǐn)嚢枋怪旌暇鶆颍缓蠹尤牍袒瘎┗旌纤?，快速攪拌，使其迅速分散于混合液體 中，將混合液置于準(zhǔn)備好的模具中，在70°C烘箱中恒溫熟化3h，脫模。
[0033] 實施例3增韌改性酚醛泡沫，主要由下述質(zhì)量配比的原料制備而成，增韌改性酚 醛樹脂70份；復(fù)合表面活性劑3. 5份；復(fù)合發(fā)泡劑5份；混合酸固化劑7份。
[0034]將苯酚/甲醛按一定摩爾比加入裝配有冷凝器、電動攪拌器和溫度計的三頸燒 瓶中，開動攪拌器并用水浴加熱；待瓶內(nèi)混合物預(yù)熱攪拌均勻后加入一定量的20%氫氧 化鈉溶液作為催化劑，調(diào)節(jié)PH=9,加入硼酸三苯酯緩慢升溫，待瓶內(nèi)混合物的溫度達(dá)到 85°C-90°C保持1小時后，加入10% (占苯酚質(zhì)量）的苯酐聚酯多元醇，用稀甲酸將混合物 的pH=5,繼續(xù)在85°C-90°C下反應(yīng)lh，加入一定量的20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH=7. 5,用冷 水浴使混合物迅速降溫至75°C; 75°C下減壓脫水1-1. 5h即得到可發(fā)泡性酚醛樹脂。
[0035] 在模具中依次加入苯酐聚酯多元醇增韌酚醛樹脂，表面活性劑吐溫-80,復(fù)合發(fā)泡 齊IJ，充分?jǐn)嚢枋怪旌暇鶆?，然后加入混合酸固化劑，快速攪拌，使其迅速分散于混合液體 中，將混合液置于準(zhǔn)備好的模具中，在70°C烘箱中恒溫熟化3h，脫模。
[0036] 實施例4增韌改性酚醛泡沫，主要由下述質(zhì)量配比的原料制備而成，增韌改性酚 醛樹脂60份；復(fù)合表面活性劑3份；復(fù)合發(fā)泡劑4. 5份；混合酸固化劑6. 5份。
[0037] 將苯酚/甲醛按一定摩爾比加入裝配有冷凝器、電動攪拌器和溫度計的三頸燒瓶 中，開動攪拌器并用水浴加熱；待瓶內(nèi)混合物預(yù)熱攪拌均勻后加入一定量的20%氫氧化鈉 溶液作為催化劑，調(diào)節(jié)PH=9，緩慢升溫，待瓶內(nèi)混合物的溫度達(dá)到85°C_90°C保持1小時后， 加入15% (占苯酚質(zhì)量)苯酐聚酯多元醇，用甲酸調(diào)反應(yīng)液的pH=5,繼續(xù)在85°C-90°C下反 應(yīng)lh，加入一定量的20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH=7. 5,用冷水浴使混合物迅速降溫至75°C; 75°C下減壓脫水1-1. 5h即得到苯酐聚酯多元醇增韌酚醛樹脂。
[0038] 在模具中依次加入苯酐聚酯多元醇增韌酚醛樹脂，表面活性劑吐溫-80,復(fù)合發(fā)泡 齊IJ，充分?jǐn)嚢枋怪旌暇鶆?，然后加入混合酸固化劑，快速攪拌，使其迅速分散于混合液體 中，將混合液置于準(zhǔn)備好的模具中，在70 °C烘箱中恒溫熟化3h，脫模。
[0039] 實施例5增韌改性酚醛泡沫，主要由下述質(zhì)量配比的原料制備而成，增韌改性酚 醛樹脂60份；復(fù)合發(fā)泡劑4. 5份；混合酸固化劑6. 5份。
[0040] 將苯酚/甲醛按一定摩爾比加入裝配有冷凝器、電動攪拌器和溫度計的三頸燒瓶 中，開動攪拌器并用水浴加熱；待瓶內(nèi)混合物預(yù)熱攪拌均勻后加入一定量的20%氫氧化鈉 溶液作為催化劑，調(diào)節(jié)PH=9，緩慢升溫，待瓶內(nèi)混合物的溫度達(dá)到85°C_90°C保持1小時后， 加入15% (占苯酚質(zhì)量)苯酐聚酯多元醇，用甲酸調(diào)反應(yīng)液的pH=5,繼續(xù)在85°C-90°C下反 應(yīng)lh，加入一定量的20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH=7. 5,用冷水浴使混合物迅速降溫至75°C; 75°C下減壓脫水1-1. 5h即得到苯酐聚酯多元醇增韌酚醛樹脂。
[0041] 在模具中依次加入苯酐聚酯多元醇增韌酚醛樹脂，復(fù)合發(fā)泡劑，充分?jǐn)嚢枋怪?合均勻，然后加入混合酸固化劑，快速攪拌，使其迅速分散于混合液體中，將混合液置于準(zhǔn) 備好的模具中，在70 °C烘箱中恒溫熟化3h，脫模。
[0042] 各實施例所得酚醛樹脂主要性能見表1 ;各實施例所得酚醛泡沫主要性能見表2。
[0043] 表1.酚醛樹脂主要性能

【權(quán)利要求】
1. 一種增韌改性酚醛泡沫，其特征是，主要由下述質(zhì)量配比的原料制備而成，增韌改性 酚醛樹脂40-80份；復(fù)合表面活性劑2-4份；復(fù)合發(fā)泡劑3-6份；混合酸固化劑4-8份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的增韌改性酚醛泡沫，其特征是，增韌改性酚醛樹脂50-70份； 表面活性劑吐溫-80 2. 5-3. 5份；復(fù)合發(fā)泡劑4-5份；混合酸固化劑6-7份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的增韌改性酚醛泡沫，其特征是，增韌改性酚醛樹脂60份；表 面活性劑吐溫-80 3份；復(fù)合發(fā)泡劑4. 5份；混合酸固化劑6. 5份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的增韌改性酚醛泡沫，其特征是，復(fù)合表面活性劑以吐溫-80和 壬基酚聚氧乙烯醚混合制得(優(yōu)選的，復(fù)合表面活性劑按照質(zhì)量比例吐溫-80 :壬基酚聚氧 乙烯醚=1:0. 5-0. 5:1混合制得；更加優(yōu)選的，所述復(fù)合表面活性劑按質(zhì)量比例吐溫-80 :壬 基酚聚氧乙烯醚1:0. 5混合制得)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的增韌改性酚醛泡沫，其特征是，所述復(fù)合發(fā)泡劑以石 油醚（60-90°C)、石油醚（30-60°C)、二氯甲烷、甲縮醛和一氟二氯乙烷混合制得。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的增韌改性酚醛泡沫，其特征是，所述復(fù)合發(fā)泡劑按質(zhì)量比 例石油醚（60-90°C):石油醚（30-60°C):二氯甲烷：甲縮醛：一氟二氯乙烷=1 :0.5-0.8 : 0. 5-0. 9 :0. 2-0. 6 :0. 3-0. 9混合制得(優(yōu)選的，所述復(fù)合發(fā)泡劑按質(zhì)量比例石油醚 (60-90°C):石油醚（30-60°C):二氯甲烷：甲縮醛：一氟二氯乙烷=1 :0? 6 :0? 7 :0? 5 :0? 6 混 合制得)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的增韌改性酚醛泡沫，其特征是，所述混合酸固化劑是硫 酸、磷酸、硼酸、甲基磺酸、十二烷基苯磺酸和樟腦磺酸混合制得。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的增韌改性酚醛泡沫，其特征是，所述混合酸固化劑按質(zhì) 量比例硫酸：磷酸：硼酸：甲基磺酸：十二烷基苯磺酸：樟腦磺酸=1 :〇. 3-0. 8 :0. 1-0. 6 : 0. 2-1:0. 5-1. 5 :0. 1-0. 6混合制得(優(yōu)選的，所述混合酸固化劑按質(zhì)量比例硫酸：磷酸：硼 酸：甲基磺酸：十二烷基苯磺酸：樟腦磺酸=1 4 5 6 9 5混合制得)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的增韌改性酚醛泡沫，其特征是，所述增韌改性酚醛樹脂由 下述方法制備： (1) 制備芳烴聚酯多元醇：將乙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、一縮二丙二醇、甘 油加入反應(yīng)釜，邊攪拌邊升溫，然后在攪拌下加入對苯二甲酸，間苯二甲酸、苯酐，然后加入 催化劑(優(yōu)選為鈦酸酯)，先控制在低溫下，反應(yīng)一定時間，再升高溫度，并保溫一定時間，降 溫抽真空，維持一定時間，降溫出料得產(chǎn)品芳烴聚酯多元醇； (2) 制備增韌改性酚醛樹脂：先將苯酚溶化后加入反應(yīng)釜，再分階段加入甲醛溶液、 堿性催化劑，調(diào)節(jié)pH=9,加入磷酸三苯酯或亞磷酸三苯酯或硼酸三苯酯在一定溫度下制成 酚醛樹脂預(yù)聚物，再加入芳烴聚酯多元醇，用甲酸調(diào)節(jié)混合物pH=5,繼續(xù)在85°C -90°C下 反應(yīng)lh，加入堿性溶液調(diào)節(jié)pH=7. 5,用冷水浴使混合物迅速降溫至75°C ;75°C下減壓脫水 1-1. 5h，粘度控制在20-30mPas，得增韌改性酚醛樹脂。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的增韌改性酚醛泡沫，其特征是，步驟（2)所述堿性催化劑為 NaOH 10-30% 水溶液。
【文檔編號】C08K3/30GK104387541SQ201410618408
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2014年11月6日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月6日
【發(fā)明者】王懷生, 陶緒泉, 崔慧, 陳汪洋, 高太明 申請人:聊城大學(xué)