聚酰亞胺樹脂的制造方法及利用其所制造的聚酰亞胺薄膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種聚酰亞胺樹脂的制造方法及利用其所制造的聚酰亞胺薄膜。該方法可聚合出與二胺不同種類復數(shù)的二苯酮四酸二酐，熱穩(wěn)定性能優(yōu)異，黃色指數(shù)低。聚酰亞胺樹脂的制造方法包含：在溶劑中溶解二胺形成第1溶液形成階段；將標示為化學式（1)的二苯酮四酸二酐、標示為化學式（2)的二苯酮四酸二酐以及標示為化學式（3)的二苯酮四酸二酐混合到上述的第1溶液中，所產(chǎn)生含有聚酰胺酸的第2溶液的形成階段；及上述第2溶液的熱處理階段；利用此聚酰亞胺樹脂還可制造出聚酰亞胺薄膜。制造出的聚酰亞胺薄膜具有優(yōu)越的商業(yè)適用性。特別是在熱性能方面不僅具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性，而且熱膨脹系數(shù)還可降至已有系數(shù)以下，具有優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性。
【專利說明】聚酰亞胺樹脂的制造方法及利用其所制造的聚酰亞胺薄膜

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種聚酰亞胺樹脂的制造方法及利用其所制造的聚酰亞胺薄膜，更具 體說，聚合出與二胺不同種類復數(shù)的二苯酮四酸二酐的樹脂的制造方法及利用其所制造的 聚酰亞胺薄膜。

【背景技術】
[0002] 伴隨著近年來高速發(fā)展的信息化社會的到來，光通信領域中的光纖及光波導、顯 示設備領域中的液晶取向膜、用于濾色鏡（color filter)的保護膜等光學材料的開發(fā)正如 火如荼地進行。特別是對顯示設備領域中玻璃基片的替代品即重量輕、柔韌度（flexible) 較好的塑料基板（plastic substrate)的探討，及可彎曲或是可卷曲的顯示屏的研發(fā)受到 廣泛關注。因此，在此應用上，更高性能的光學材料的需求也不斷增大。一般聚酰亞胺在分 子內(nèi)由于共軛或電荷轉(zhuǎn)移絡合物的形成而著色成黃褐色。
[0003] 其解決方法是，例如導入氟，或在主鏈條上賦予柔韌性，或?qū)氪篌w積側(cè)鏈，抑制 電荷轉(zhuǎn)移絡合物的形成，提高透明度的方法已有記載。
[0004] 此外，原則上可使用不產(chǎn)生電荷移動絡合物的半脂環(huán)族或全脂環(huán)族聚酰亞胺樹 月旨，提高透明性的方法也已有記載{日本公開專利2002-348374號（專利文獻1)，日本公開 專利2005-15629號（專利文獻2)，日本公開專利2002-161136號（專利文獻3)}。作為柔 性基板，塑料基板是比較適用的，是因為其易加工，低重量并且可以連續(xù)操作。
[0005] 然而，從本質(zhì)上塑料基板的熱穩(wěn)定性較低，為了實際適用還需改善物理性能，因 此，對具有優(yōu)異的耐熱性的聚酰亞胺高分子材料的需要日益增加。
[0006] 傳統(tǒng)的熱固性聚酰亞胺和無色透明的聚酰亞胺的熱膨脹系數(shù)較高，用于軟性 銅箔基材（FCCL，F(xiàn)lexible Copper Clad Laminate)或是柔性基板的材料時，由于尺寸 穩(wěn)定性較差需要使用低熱膨脹系數(shù)的薄膜。有關本發(fā)明的技術背景在韓國公開專利第 10-2003-0009347號（2003. 01. 29公開）中，聚酰亞胺薄膜及其制造方法已有記載。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的是聚合出與二胺不同種類復數(shù)的二苯酮四酸二酐，其優(yōu)異的熱穩(wěn)定 性能，黃色指數(shù)低，因而可提供無色透明的，聚酰亞胺樹脂的制造方法及利用其所制造的聚 酰亞胺薄膜。
[0008] 為了解決上述技術問題，本發(fā)明的技術方案具體如下：
[0009] -種聚酰亞胺樹脂的制造方法，其特征在于，
[0010] 包含在溶劑中溶解二胺，形成第1溶液形成階段；
[0011] 將標示為化學式（1)的二苯酮四酸二酐、標示為化學式（2)的二苯酮四酸二酐以 及標示為化學式（3)的二苯酮四酸二酐混合到上述的第1溶液中，所產(chǎn)生含有聚酰胺酸 (PAA)的第2溶液的形成階段；以及
[0012] 對上述第2溶液的熱處理階段；
[0013]

【權利要求】
1. 聚酰亞胺樹脂的制造方法，其特征在于， 包含在溶劑中溶解二胺，形成第1溶液形成階段； 將標示為化學式（1)的二苯酮四酸二酐、標示為化學式（2)的二苯酮四酸二酐以及標 示為化學式（3)的二苯酮四酸二酐混合到上述的第1溶液中，所產(chǎn)生含有聚酰胺酸（PAA) 的第2溶液的形成階段；以及 對上述第2溶液的熱處理階段；
2. 根據(jù)權利要求1所述的聚酰亞胺樹脂的制造方法，其特征在于，所述的二胺為芳香 族二胺。
3. 根據(jù)權利要求1所述的聚酰亞胺樹脂的制造方法，其特征在于，所述的二胺是使用 下述中的一種：2,2'_雙（三氟甲基）-4,4'_二氨基聯(lián)苯（2,2' -TFDB)，3,3'-雙（三氟 甲基）-4, 4'-二氨基聯(lián)苯（33' -TFDB)，4, 4' -胺氧化酶及對苯二胺。
4. 根據(jù)權利要求1所述的聚酰亞胺樹脂的制造方法，其特征在于，所述使用的溶劑至 少用下述中的一種：N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP)間甲酚，二甲基甲酰胺（DMF)，二甲基亞砜 (DMSO)，丙酮，醋酸乙酯及二甲基乙酰胺（DMAC)。
5. 根據(jù)權利要求1所述的聚酰亞胺樹脂的制造方法，其特征在于，包含形成上述第2溶 液之后，將上述的第2溶液涂層到基板上的階段。
6. 根據(jù)權利要求5所述的聚酰亞胺樹脂的制造方法，其特征在于，在上述第2溶液涂 層到基板上的階段，涂層至少使用下述中的一種：Spin涂層，Doctorblade涂層，Slotdie涂 層。
7. 根據(jù)權利要求1所述的聚酰亞胺樹脂的制造方法，其特征在于，所述第2溶液的熱處 理階段，包含將上述第2溶液在溫度為KKTC至120°C之間進行的第1熱處理階段；以及將 經(jīng)過第1熱處理階段的第2溶液在溫度為120°C至450°C之間進行第2熱處理階段。
8. 根據(jù)權利要求7所述的聚酰亞胺樹脂的制造方法，其特征在于，所述的第1熱處理階 段為實施5分鐘至20分鐘，將第2溶液中的上述溶劑蒸發(fā)，獲得高提純的聚酰胺酸的階段。
9. 根據(jù)權利要求7所述的聚酰亞胺樹脂的制造方法，其特征在于，所述的第2熱處理階 段為實施60分鐘至90分鐘，通過熱聚合，將上述的聚酰胺酸進行亞胺化反應的階段。
10. 根據(jù)權利要求1所述的聚酰亞胺樹脂的制造方法得到的聚酰亞胺薄膜，其特征在 于，以標示為化學式（1)的二苯酮四酸二酐與標示為化學式（2)的二苯酮四酸二酐以及標 示為（3)的二苯酮四酸二酐的混合物質(zhì)與從芳香族二胺中獲得的聚酰亞胺為主要成分，其 黃色指數(shù)低于2.0。
【文檔編號】C08G73/10GK104211963SQ201410478881
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2014年9月18日 優(yōu)先權日:2014年9月18日
【發(fā)明者】馬曉宇, 王輝, 高春吉 申請人:吉林奧來德光電材料股份有限公司