本發(fā)明涉及一種PVC加工助劑及其制備方法,特別涉及一種液體鈣鋅無酚石墨烯PVC熱穩(wěn)定劑極其制備方法。

背景技術(shù)：
聚氯乙烯(PVC)作為五大通用塑料之一，憑借其良好的阻燃性、抗化學(xué)腐蝕性、耐磨性、電絕緣性、價格低廉等優(yōu)點，逐漸發(fā)展成為21世紀主要的化學(xué)建材之一，全球PVC市場需求快速增長，PVC熱穩(wěn)定劑的品種也不斷涌現(xiàn)。目前，PVC常用的熱穩(wěn)定劑有鉛鹽、金屬皂、有機錫和稀土熱穩(wěn)定劑等。近年來國內(nèi)為對于PVC熱穩(wěn)定劑的研究重點在于環(huán)保高效，鉛鹽類等含有重金屬的穩(wěn)定劑由于其使用污染性和對生產(chǎn)環(huán)境的污染性逐漸被淘汰，稀土類穩(wěn)定劑逐漸成為研究的重點，但稀土類穩(wěn)定劑存在一定毒性限制了其使用。中國發(fā)明專利申請201310359995.6名稱為一種PVC用液體復(fù)合穩(wěn)定劑及其制備方法，該PVC用液體復(fù)合穩(wěn)定劑以脂肪酸、氧化鋅、氫氧化鋇、氧化鎘、溶劑油、抗氧劑、磷酸酯和環(huán)氧酯為原料，抗氧劑為雙酚A、1010和264，采用酚類抗氧劑的制品，容易發(fā)生抗氧劑從例如包裝袋中遷移到被包裝物上，即氣脫色現(xiàn)象。中國發(fā)明專利申請201010156871.4名稱為一種粉體復(fù)合鈣鋅穩(wěn)定劑及其制備方法，公開了穩(wěn)定劑各組分為：聚脂肪酸樹脂鈣鋅、環(huán)氧脂肪酸鈣鋅皂、亞磷酸酯、β-二酮類化合物、受阻分類抗氧劑、潤滑劑。該穩(wěn)定劑可以有效的解決現(xiàn)有技術(shù)中PVC鈣鋅穩(wěn)定劑存在相容性差、初期著色性不好的問題，然而配方中采用受阻酚類抗氧劑在捕獲過氧自有基后轉(zhuǎn)化為醌類化合物而使得制品泛黃。且粉體的穩(wěn)定劑存在相容性欠缺的問題。高分子材料的熱導(dǎo)率都很小,一般不超過1W/m.k，但加入導(dǎo)熱性物質(zhì)后又會成為導(dǎo)熱材料。隨著國民經(jīng)濟的發(fā)展，導(dǎo)熱高分子材料的市場需求越來越大，因此迫切需要研究改善高分子材料導(dǎo)熱性能的添加劑。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是：解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種液體鈣鋅無酚石墨烯PVC熱穩(wěn)定劑及其制備方法。實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是：一種液體鈣鋅無酚石墨烯PVC熱穩(wěn)定劑，所述熱穩(wěn)定劑由如下組份組成,按重量份計為：氧化鈣25～45份，優(yōu)選25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45份；氧化鋅25～45份，優(yōu)選25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45份；堿式碳酸鈉鋁3～8份，優(yōu)選3、4、5、6、7、8份，堿式碳酸鈉鋁是長期型熱穩(wěn)定劑，其透明性和電絕緣性能較顯著；β-二酮5.5～10份，優(yōu)選5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10份，β-二酮可明顯改進抑制初期變色效果；油酸10～30份，優(yōu)選11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、2526、27、28、29、30份；辛酸20～40份，優(yōu)選20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35份；蓖麻油30～60份，優(yōu)選30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60份；采用天然的蓖麻油更環(huán)保。石墨烯0.05～1份，優(yōu)選0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0份；無酚抗氧劑0.1～0.3份，優(yōu)選0.1、0.2、0.3份；所述無酚抗氧劑為呋喃酮或苯酞或N,N-二芐基羥胺。上述的液體鈣鋅無酚石墨烯PVC熱穩(wěn)定劑的制備方法，具有如下步驟：按配比將油酸、辛酸、蓖麻油，攪拌均勻并恒溫在90～110℃，保持2～3小時，然后加入氧化鈣、氧化鋅，繼續(xù)攪拌并升溫至120～140℃，然后按配比加入堿式碳酸鈉鋁、β-二酮、石墨烯、無酚抗氧劑，攪拌均勻，得到產(chǎn)物。上述的液體鈣鋅無酚石墨烯PVC熱穩(wěn)定劑的制備方法，所述制備方法中按配比加入堿式碳酸鈉鋁、β-二酮、石墨烯、無酚抗氧劑，攪拌均勻后可以增加進行超聲波分散0.5～2小時的步驟。一種PVC制品，該PVC制品制備過程中加入了上述的液體鈣鋅無酚石墨烯PVC熱穩(wěn)定劑，加入量為：0.8～5wt％，優(yōu)選0.8～2wt％，更優(yōu)選0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、3.0、4.0、5.0wt％。本發(fā)明具有積極的效果：采用鈣、鋅捕捉HCL,配合堿式碳酸鈉鋁及β-二酮的使用，協(xié)同作用能夠形成短期和長期的穩(wěn)定效果；采用無酚、無重金屬配方，減少使用污染和生產(chǎn)環(huán)節(jié)污染，更符合環(huán)保要求；配方中突破性采用石墨烯，并配合制備工藝，增加制品的耐熱、導(dǎo)熱性能；此外液體穩(wěn)定劑使用時相容性突出。具體實施方式(實施例1)稱取氧化鈣260Kg，氧化鋅28Kg；堿式碳酸鈉鋁75Kg；β-二酮63Kg；油酸180Kg；辛酸250Kg；蓖麻油450Kg；石墨烯0.5Kg；無酚抗氧劑N,N-二芐基羥胺2.3Kg；將上述油酸、辛酸、蓖麻油，攪拌均勻并恒溫在90～110℃，保持2小時，然后加入氧化鈣、氧化鋅，繼續(xù)攪拌并升溫至120～130℃，然后按配比加入堿式碳酸鈉鋁、β-二酮、石墨烯、無酚抗氧劑N,N-二芐基羥胺，攪拌均勻，得到產(chǎn)物。將PVC樹脂、本實施例制備的液體鈣鋅無酚石墨烯PVC熱穩(wěn)定劑,加入量為0.8wt％、及其他助劑高速混合后，在雙輥開煉機上混煉后，塑化、下片、切片，剪成5mm*5mm的小片，得到PVC式樣，進行測試。(實施例2)稱取氧化鈣305Kg，氧化鋅318Kg；堿式碳酸鈉鋁64Kg；β-二酮75Kg；油酸210Kg；辛酸310Kg；蓖麻油535Kg；石墨烯0.5Kg；無酚抗氧劑N,N-二芐基羥胺2.5Kg；將上述油酸、辛酸、蓖麻油，攪拌均勻并恒溫在90～100℃，保持2小時，然后加入氧化鈣、氧化鋅，繼續(xù)攪拌并升溫至120～130℃，然后按配比加入堿式碳酸鈉鋁、β-二酮、石墨烯、無酚抗氧劑N,N-二芐基羥胺，攪拌均勻，得到產(chǎn)物。將PVC樹脂、本實施例制備的液體鈣鋅無酚石墨烯PVC熱穩(wěn)定劑,加入量為2.5wt％、及其他助劑高速混合后，在雙輥開煉機上混煉后，塑化、下片、切片，剪成5mm*5mm的小片，得到PVC式樣，進行測試。(實施例3)稱取氧化鈣280Kg，氧化鋅275Kg；堿式碳酸鈉鋁54Kg；β-二酮67Kg；油酸230Kg；辛酸360Kg；蓖麻油542Kg；石墨烯1Kg；無酚抗氧劑呋喃酮1.5Kg；將上述油酸、辛酸、蓖麻油，攪拌均勻并恒溫在90～100℃，保持2小時，然后加入氧化鈣、氧化鋅，繼續(xù)攪拌并升溫至130～140℃，然后按配比加入堿式碳酸鈉鋁、β-二酮、石墨烯g、無酚抗氧劑呋喃酮，攪拌均勻，得到產(chǎn)物。將PVC樹脂、本實施例制備的液體鈣鋅無酚石墨烯PVC熱穩(wěn)定劑,加入量為0.9wt％、及其他助劑高速混合后，在雙輥開煉機上混煉后，塑化、下片、切片，剪成5mm*5mm的小片，得到PVC式樣，進行測試。(實施例4)稱取氧化鈣420Kg，氧化鋅430Kg；堿式碳酸鈉鋁75Kg；β-二酮70Kg；油酸210Kg；辛酸320Kg；蓖麻油520Kg；石墨烯1Kg；無酚抗氧劑呋喃酮胺1.6Kg；將上述油酸、辛酸、蓖麻油，攪拌均勻并恒溫在100～110℃，保持2小時，然后加入氧化鈣、氧化鋅，繼續(xù)攪拌并升溫至120～130℃，然后按配比加入堿式碳酸鈉鋁、β-二酮、石墨烯、無酚抗氧劑呋喃酮，攪拌均勻，然后進行超聲波分散30分鐘，得到最終產(chǎn)物。將PVC樹脂、本實施例制備的液體鈣鋅無酚石墨烯PVC熱穩(wěn)定劑,加入量為5wt％、及其他助劑高速混合后，在雙輥開煉機上混煉后，塑化、下片、切片，剪成5mm*5mm的小片，得到PVC式樣，進行測試。(實施例5)稱取氧化鈣440Kg，氧化鋅430Kg；堿式碳酸鈉鋁70Kg；β-二酮95Kg；油酸310Kg；辛酸360Kg；蓖麻油570Kg；石墨烯1Kg；無酚抗氧劑N,N-二芐基羥胺3Kg；將上述油酸、辛酸、蓖麻油，攪拌均勻并恒溫在95～100℃，保持3小時，然后加入氧化鈣、氧化鋅，繼續(xù)攪拌并升溫至125～130℃，然后按配比加入堿式碳酸鈉鋁、β-二酮、石墨烯、無酚抗氧劑N,N-二芐基羥胺，攪拌均勻，然后進行超聲波分散60分鐘，得到產(chǎn)物。將PVC樹脂、本實施例制備的液體鈣鋅無酚石墨烯PVC熱穩(wěn)定劑,加入量為2wt％、及其他助劑高速混合后，在雙輥開煉機上混煉后，塑化、下片、切片，剪成5mm*5mm的小片，得到PVC式樣，進行測試。以上所述的具體實施例，對本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進行了進一步詳細說明，所應(yīng)理解的是，以上所述僅為本發(fā)明的具體實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。