一種阿維菌素助劑及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種阿維菌素助劑，其特征在于，所述阿維菌素助劑的結(jié)構(gòu)式為通式A或通式B，其中，m＝5-20，n＝10-30，m/n＝1-2；M為腐殖酸或氫；R1與R2為苯酚或氫，R1為苯酚時R2為氫，R1為氫時R2為苯酚。本發(fā)明還涉及一種阿維菌素助劑的制備方法。本發(fā)明提供的阿維菌素助劑具有極強的乳化性能，可以“錨固”在農(nóng)藥顆粒上，具有超高靶標(biāo)角質(zhì)層的滲透性、超強抗光解性，同時還能通過協(xié)同作用來增加阿維菌素的藥效，對比復(fù)配型的抗氧化劑具有更耐雨水沖刷的優(yōu)點。
【專利說明】一種阿維菌素助劑及制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及農(nóng)藥助劑領(lǐng)域，特別涉及一種抗光解高滲透的阿維菌素助劑及制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]阿維菌素(Avermectins)是一類具有殺蟲、殺螨、殺線蟲活性的十六元大環(huán)內(nèi)酯化合物，具有殺蟲譜廣、高效、安全、低殘留、環(huán)境相容性好等特點。20世紀(jì)80年代末，我國開始引進阿維菌素菌種。目前，已登記的阿維菌素產(chǎn)品數(shù)目不少，但其在大田推廣面積仍然不大。阿維菌素大田推廣受到限制的原因除了其相對較高的價格外，與阿維菌素見光迅速分解有很大聯(lián)系。阿維菌素在水中光降解的半衰期為12h，在模擬陽光照射下，阿維菌素的半衰期小于10h。其在環(huán)境中形成藥膜后，太陽光會加速其分解，導(dǎo)致半衰期僅為4h。由此可見，阿維菌素見光極易氧化、分解，導(dǎo)致其光穩(wěn)定性差，大田使用持效期短，無形中增加農(nóng)民用藥次數(shù)和蟲害防治成本，從而造成田間推廣困難。目前國內(nèi)外，提高阿維菌素光穩(wěn)定性采用的抗氧化劑主要有ΒΗΤ、BHA, PG、TBHQ和紫外光吸收劑UV_9、NBC等，但這些單體或復(fù)配物不足以從根本上解決阿維菌素的整體使用效果。因此通過合成特殊結(jié)構(gòu)的一類具有抗光解高滲透的阿維菌素助劑的研究是十分重要。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是:提供一種具有高抗光解性和高滲透性的阿維菌素助劑，進一步提供該阿維菌素助劑的制備方法。
[0004]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:
[0005]一種阿維菌素助劑，所述阿維菌素助劑的結(jié)構(gòu)式為通式A或通式B，所述通式A
為:
[0006]
CH^^:-CH 2-C H2-C H7-CH 2-(C H 7C H 0)m-(CH 2CH O )n-OM






I


CH1








，
[0007]所述通式B為:
[0008]
R1盡2
^H-C-CH7-CH2-CH2-CH7-(CH7CHO)m-(CH2CHO)n-OM
R2 Ri _ ^ ^ _ 一 CH3 一
^ ，
[0009]其中，m = 5-20, η = 10-30, m/n = 1-2 ；M為腐殖酸或氫!R1與R2為苯酹或氫，R1為苯酹時R2為氫，R1為氫時R2為苯酹。
[0010]本發(fā)明的阿維菌素助劑的有益效果在于:
[0011](I)本發(fā)明的阿維菌素助劑的結(jié)構(gòu)為支鏈化不飽和酯醚嵌段聚合物。本發(fā)明的阿維菌素助劑的結(jié)構(gòu)中，其主鏈具有極強的乳化性能(有幫助)，使得所述阿維菌素助劑具有良好的穩(wěn)定性，可以“錨固”在農(nóng)藥顆粒上；
[0012](2)通式A中的不飽和炔鍵和通式B中支鏈引入的一 C6H5基團，具有極強的滲透性能，可以加速原藥通過靶標(biāo)的角質(zhì)層，提高農(nóng)藥吸收率，具有超高靶標(biāo)角質(zhì)層的滲透性；
[0013](3)通式A和通式B中通過分子中引入腐殖酸或-0H，可抑制阿維菌素的光解氧化，使其具有超強抗光解性，同時還能通過協(xié)同作用來增加阿維菌素的藥效，對比復(fù)配型的抗氧化劑具有更耐雨水沖刷的優(yōu)點。
[0014]本發(fā)明還公開一種阿維菌素助劑的制備方法，包括以下步驟:
[0015](I)將6-庚炔醇與氫氧化鉀混合，攪拌均勻，升溫至60_80°C后進行抽真空處理，再次升溫至80-120°C，加入環(huán)氧乙烷，所述環(huán)氧乙烷與6-庚炔醇的摩爾比為(10-15):1，保溫30min后，加入環(huán)氧丙烷，所述環(huán)氧丙烷與6-庚炔醇的摩爾比為(15-20):1，保溫30min，冷卻，然后調(diào)節(jié)PH值為6-7，制得6-庚炔醇聚醚；
[0016](2)將腐殖酸和對甲苯磺酸加入所述6-庚炔醇聚醚中，所述腐殖酸與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為1: (3-6)，通入氮氣，調(diào)節(jié)溫度為120-135°C，反應(yīng)60_90min，制得6-庚炔醇聚醚酯化物；
[0017]將所述6-庚炔醇聚醚與過氧化苯甲酸混合，攪拌均勻，升溫至60_75°C，滴入溴化氫，所述溴化氫與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為(1-2):1，勻速滴加1-2小時，升溫至60-80°C，保溫lh，加入二氯甲烷，所述二氯甲烷與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為1-2:1，持續(xù)保溫下，滴入苯酚鈉，所述苯酚鈉與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為(1-2):1，滴加1-2小時，再次升溫至60-80 0C，保溫lh，制得6-庚炔醇聚醚支鏈化合物；
[0018](3)將10-30份的所述6-庚炔醇聚醚、30_40份的所述6_庚炔醇聚醚酯化物和30-50份的所述6-庚炔醇聚醚支鏈化合物以重量份比例混合，升溫至60-80°C，攪拌l_3h后，調(diào)節(jié)pH值為6-8，制得所述阿維菌素助劑。
[0019]本發(fā)明的阿維菌素助劑的制備方法的有益效果在于:
[0020](I)本發(fā)明的阿維菌素助劑的制備方法，因6-庚炔醇原料容易獲得、具有高沸點、親油基團適中的性質(zhì)，選取6-庚炔醇為起始劑，在一定條件下通入環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷，制備出的聚合反應(yīng)物為主鏈，該主鏈具有極強的乳化性能，可以“錨固”在農(nóng)藥顆粒上；
[0021](2)本發(fā)明的阿維菌素助劑的制備方法制備出的阿維菌素助劑，具有極強的滲透性能，可以加速原藥通過靶標(biāo)的角質(zhì)層，提高農(nóng)藥吸收率，具有超高靶標(biāo)角質(zhì)層的滲透性；
[0022](3)具有超強抗光解性，同時還能通過協(xié)同作用(不同組份的不同作用疊加，從而增加該阿維菌素的效果)來增加阿維菌素的藥效，對比復(fù)配型的抗氧化劑具有更耐雨水沖刷的優(yōu)點。

【具體實施方式】
[0023]為詳細說明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容、構(gòu)造特征、所實現(xiàn)目的及效果，以下結(jié)合實施方式詳予說明。
[0024]本發(fā)明最關(guān)鍵的構(gòu)思在于:以6-庚炔醇為起始劑制備出具有極強的乳化性能的阿維菌素助劑的主鏈，進而制得具有高抗光解性的阿維菌素助劑。
[0025]本發(fā)明提供的一種阿維菌素助劑，所述阿維菌素助劑的結(jié)構(gòu)式為通式A或通式B，所述通式A為:
[0026]

【權(quán)利要求】
1.一種阿維菌素助劑，其特征在于，所述阿維菌素助劑的結(jié)構(gòu)式為通式A或通式B，所述通式A為:
所述通式B為:
其中，m = 5-20，η = 10-30，m/n = 1-2 ；M為腐殖酸或氫；R1與R2為苯酚或氫，Rl為苯酹時R2為氫，Rl為氫時R2為苯酹。
2.—種權(quán)利要求1所述的阿維菌素助劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將6-庚炔醇與氫氧化鉀混合，攪拌均勻，升溫至60-80°C后進行抽真空處理，再次升溫至80-120°C，加入環(huán)氧乙烷，所述環(huán)氧乙烷與6-庚炔醇的摩爾比為(10-15):1，保溫30min后，加入環(huán)氧丙烷，所述環(huán)氧丙烷與炔四醇的摩爾比為(15-20):1，保溫30min，冷卻，然后調(diào)節(jié)PH值為6-7，制得6-庚炔醇聚醚； (2)將腐殖酸和對甲苯磺酸加入所述6-庚炔醇聚醚中，所述腐殖酸與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為1: (3-6)，通入氮氣，調(diào)節(jié)溫度為120-135°C，反應(yīng)60-90min，制得6-庚炔醇聚醚酯化物； 將所述6-庚炔醇聚醚與過氧化苯甲酸混合，攪拌均勻，升溫至60-75°C，滴入溴化氫，所述溴化氫與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為(1-2):1，勻速滴加1-2小時，升溫至60-80°C，保溫lh，加入二氯甲烷，所述二氯甲烷與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為(1-2):1，持續(xù)保溫下，滴入苯酚鈉，所述苯酚鈉與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為(1-2):1，勻速滴加1-2小時，再次升溫至60-80°C，保溫lh，制得6-庚炔醇聚醚支鏈化合物； (3)將10-30份的所述6-庚炔醇聚醚、30-40份的所述6-庚炔醇聚醚酯化物和30-50份的所述6-庚炔醇聚醚支鏈化合物以重量份比例混合，升溫至60-80°C，攪拌l_3h后，調(diào)節(jié)PH值為6-8，制得所述阿維菌素助劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的阿維菌素助劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將6-庚炔醇與氫氧化鉀混合，攪拌均勻，升溫至60-80°C后進行抽真空處理，再次升溫至80-100°C，加入環(huán)氧乙烷，所述環(huán)氧乙烷與6-庚炔醇的摩爾比為10:1，保溫30min后，加入環(huán)氧丙烷，所述環(huán)氧丙烷與炔四醇的摩爾比為15:1，保溫30min，冷卻，然后調(diào)節(jié)pH值為6-7，制得6-庚炔醇聚醚； (2)將腐殖酸和對甲苯磺酸加入所述6-庚炔醇聚醚中，所述腐殖酸與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為1:3，通入氮氣，調(diào)節(jié)溫度為120-135°C，反應(yīng)60min，制得6-庚炔醇聚醚酯化物； 將所述6-庚炔醇聚醚與過氧化苯甲酸混合，攪拌均勻，升溫至60-75°C，滴入溴化氫，所述溴化氫與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為(1-2):1，勻速滴加1-2小時，升溫至60-80°C，保溫lh，加入二氯甲烷，所述二氯甲烷與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為2:1，持續(xù)保溫下，滴入苯酚鈉，所述苯酚鈉與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為1:1，勻速滴加1-2小時，再次升溫至60-80 °C，保溫lh，制得6-庚炔醇聚醚支鏈化合物； (3)將30份的所述6-庚炔醇聚醚、30份的所述6-庚炔醇聚醚酯化物和40份的所述6-庚炔醇聚醚支鏈化合物以重量份比例混合，升溫至70-80°C，攪拌2-3h后，調(diào)節(jié)pH值為6-8，制得所述阿維菌素助劑。
4.一種權(quán)利要求2所述的阿維菌素助劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將6-庚炔醇與氫氧化鉀混合，攪拌均勻，升溫至60-80°C后進行抽真空處理，再次升溫至80-100°C，加入環(huán)氧乙烷，所述環(huán)氧乙烷與6-庚炔醇的摩爾比為15:1，保溫30min后，加入環(huán)氧丙烷，所述環(huán)氧丙烷與6-庚炔醇的摩爾比為20:1，保溫30min，冷卻，然后調(diào)節(jié)PH值為6-7，制得6-庚炔醇聚醚； (2)將腐殖酸和對甲苯磺酸加入所述6-庚炔醇聚醚中，所述腐殖酸與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為1:6，通入氮氣，調(diào)節(jié)溫度為120-135°C，反應(yīng)90min，制得6-庚炔醇聚醚酯化物； 將所述6-庚炔醇聚醚與過氧化苯甲酸混合，攪拌均勻，升溫至60-75°C，滴入溴化氫，所述溴化氫與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為2:1，勻速滴加1-2小時，升溫至60-80°C，保溫lh，加入二氯甲烷，所述二氯甲烷與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為1:1，持續(xù)保溫下，滴入苯酚鈉，所述苯酚鈉與6-庚炔醇聚醚的摩爾比為2:1，勻速滴加1-2小時，再次升溫至60-80°C，保溫lh，制得6-庚炔醇聚醚支鏈化合物； (3)將10份的所述6-庚炔醇聚醚、40份的所述6-庚炔醇聚醚酯化物和50份的所述6-庚炔醇聚醚支鏈化合物以重量份比例混合，升溫至70-80°C，攪拌2-3h后，調(diào)節(jié)pH值為6-8，制得所述阿維菌素助劑。
5.一種權(quán)利要求2所述的阿維菌素助劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述腐殖酸與6-庚炔醇聚醚混合通入氮氣后，調(diào)節(jié)溫度為125-130°C。
6.一種權(quán)利要求2所述的阿維菌素助劑的制備方法，其特征在于，所述氫氧化鉀與步驟⑴中6-庚炔醇的重量比為3%。，所述對甲苯磺酸與步驟⑵中腐殖酸的重量比為3%。，所述過氧化苯甲酸與步驟⑵中所述6-庚炔醇聚醚的重量比為3%。。
【文檔編號】C08G81/00GK104126578SQ201410346472
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2014年7月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月21日
【發(fā)明者】倪素美 申請人:威爾（福建）生物有限公司