低密度全水發(fā)泡聚氨酯硬質(zhì)泡沫體的制作方法
【專利摘要】用于制備低密度全水發(fā)泡聚氨酯硬質(zhì)泡沫體的制劑包括異氰酸酯組分；異氰酸酯反應(yīng)性組分，其包含：基于組分2至6的總重量為30至50wt％的第一聚醚多元醇，其OH值為350至550mgKOH/g，且官能度大于5；5至25wt％的二醇，其OH值為100-300mgKOH/g；和15至35wt％的第二聚醚多元醇，其官能度為3至5；進(jìn)一步包括1.5至5wt％的催化劑，其選自二甲基芐基胺和/或1,2-二甲基-咪唑；大于0至1wt％的三聚催化劑，其選自甘氨酸鹽和/或三(二甲基氨基甲基)苯酚；大于4.1wt％的水作為發(fā)泡劑；和選擇的任何另外的組分，該選擇時的不包括異氰酸酯組分的制劑總計為100wt％，且不存在異氰酸酯組分的制劑在20℃的動態(tài)粘度為540至864mPa*s。在一步法條件下的加工可以得到分子量與交聯(lián)之比為380至420的硬質(zhì)形式。制劑提供良好的加工性，同時泡沫體在出乎意料低的施用密度顯示出期望的尺寸穩(wěn)定性和機(jī)械性質(zhì)。
【專利說明】低密度全水發(fā)泡聚氨酯硬質(zhì)泡沬體

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及全水發(fā)泡聚氨酯組合物和方法的【技術(shù)領(lǐng)域】。更特別地，本發(fā)明涉及制備表現(xiàn)出良好的泡沫體穩(wěn)定性以及甚至在低密度的粘合性的全水發(fā)泡(full waterblown)硬質(zhì)泡沫體的方法和組合物。

【背景技術(shù)】
[0002]制備全水發(fā)泡硬質(zhì)泡沫體的方法是已經(jīng)顯示出顯著商業(yè)成功的成熟技術(shù)的一部分。這樣的組合物常用于冷鏈行業(yè)(cold chain industry),以確保對產(chǎn)品例如藥物、疫苗、和食品在它們整個儲存和運輸周期中的窄溫度控制。但是，相關(guān)行業(yè)涉及的那些已在長期考慮通常限制應(yīng)用的某些問題。特別地，全水發(fā)泡聚氨酯具有相對高的k-因子，這是由于在泡沫體孔內(nèi)存在二氧化碳，從而限制了要求良好絕緣性能的應(yīng)用。此外，泡沫體的最終密度通常高于預(yù)期。
[0003]制備這些組合物的方法也可能經(jīng)歷困難。例如，泡沫體可能較脆，或具有差的粘合性，這是由于相對高的脲(其通常在這些泡沫體的表面上形成)濃度。泡沫體也可能是尺寸不穩(wěn)定的，這是由于二氧化碳透過孔壁的相對高的擴(kuò)散系數(shù)，且脫?？赡茌^差，這是由于水發(fā)泡反應(yīng)的相對高的放熱性質(zhì)。因此，本領(lǐng)域研究者承認(rèn)難以制備具有可接受機(jī)械性質(zhì)的泡沫體，其中配制的多元醇的水含量顯著高于約4重量％ (wt% )，基于作為整體的配制的多元醇的重量。因此，本領(lǐng)域仍需新的方法和組合物，它們能夠利用高含量的水作為發(fā)泡劑以避免或減少上述問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]一方面，本發(fā)明提供一種組合物，其包含用于制備聚氨酯硬質(zhì)泡沫體的制劑，所述制劑包含(I)至少一種異氰酸酯組分；(2)至少一種異氰酸酯反應(yīng)性組分，其包含(a)基于組分2至6的總重量為30至50wt%的第一聚醚多元醇，其羥值為350至550毫克氫氧化鉀每克所述多元醇(mgKQH/g)，且官能度大于5 ;(b)基于組分2至6的總重量為5至25wt%的至少一種二醇，其羥值為100至300毫克氫氧化鉀每克所述二醇(mgKra/g);和(c)基于組分2至6的總重量為15至35wt %的至少一種第二聚醚多元醇，其官能度為3至5 ; (3)基于組分2至6的總重量為1.5至5被％的催化劑，其選自二甲基芐胺，1，2- 二甲基-咪唑，及其組合；⑷基于組分2至6的總重量為大于O至Iwt %的催化劑，其選自甘氨酸鹽，三(二甲基氨基甲基)苯酚，及其組合；(5)基于組分2至6的總重量為大于4.1wt %的水作為發(fā)泡劑；和任選的(6)任何另外的一種或多種組分；條件是組分2至6的重量總計為100wt%，且不存在所述至少一種異氰酸酯組分(I)，所述制劑在20°C的動態(tài)粘度為540至864毫帕*秒；當(dāng)所述組合物在一步法條件下反應(yīng)時形成分子量與交聯(lián)之比為380至420的聚氨酯硬質(zhì)泡沫體。用于確定分子量與交聯(lián)之比的方法報告于Th.Broennumm,Proceedings of theSociety of the Plastics Industry (SPI)Conferencel991, p.243。
[0005]另一方面，本發(fā)明提供由該制劑制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的方法。

【具體實施方式】
[0006]本發(fā)明提供出乎意料低密度的泡沫體，如果需要，其僅用水來發(fā)泡，但仍可表現(xiàn)出良好的泡沫體制劑加工型和機(jī)械性質(zhì)(包括泡沫體尺寸穩(wěn)定性)。該泡沫體需要幾種不同材料，以便于確保發(fā)泡事件正確的開始、順序、控制和完成，以獲得流動、聚合物強(qiáng)度和性能之間的所需平衡，由此獲得所需本發(fā)明組合物。
[0007](I)異氰酸酯組分
[0008]為了制備本發(fā)明的硬質(zhì)聚氨酯泡沫體，首先必須在制劑中包含多異氰酸酯組分和異氰酸酯反應(yīng)性組分。多異氰酸酯組分在美國稱為“A-組分”(在歐洲稱為“B-組分”)。制劑的不包括異氰酸酯組分的部分在本申請稱為B-組分。A-組分可以選自多種多異氰酸酯，包括但不限于本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的那些。例如，可以使用有機(jī)多異氰酸酯，改性的多異氰酸酯，基于異氰酸酯的預(yù)聚物，及其混合物。這些可以進(jìn)一步包括脂族和脂環(huán)族異氰酸酯，特別是芳族異氰酸酯，更特別是多官能的芳族異氰酸酯。同樣特別優(yōu)選的是聚苯基聚亞甲基多異氰酸酯(PMDI)。
[0009]用于本發(fā)明的其它多異氰酸酯也包括2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物；4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯和2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物；4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯和2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯和聚苯基聚亞甲基多異氰酸酯(PMDI)的混合物；以及PMDI和甲苯二異氰酸酯的混合物。也可用于制備本發(fā)明硬質(zhì)聚氨酯的是脂族和脂環(huán)族異氰酸酯化合物，例如1，6-六亞甲基-二異氰酸酯；1_異氰酸基-3，5，5-三甲基-1，3-異氰酸基甲基-環(huán)己烷；2，4-六氫甲苯-二異氰酸酯和2，6-六氫甲苯-二異氰酸酯，以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物；4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、2，2’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯和2，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物。1，3-四亞甲基二甲苯二異氰酸酯也可以用于本發(fā)明。
[0010]也可有利地用于A-組分的是所謂改性的多官能異氰酸酯，即，通過以上二異氰酸酯和/或多異氰酸酯的化學(xué)反應(yīng)獲得的產(chǎn)物。實例是包含酯、脲、縮二脲、脲基甲酸酯的多異氰酸酯，優(yōu)選為包含碳化二亞胺和/或脲酮亞胺(uretonomine)的多異氰酸酯；和包含異氰脲酸酯和/或氨基甲酸酯基團(tuán)的二異氰酸酯或多異氰酸酯。也可以使用包含碳化二亞胺基團(tuán)、脲酮亞胺基團(tuán)和/或異氰脲酸酯環(huán)的液體多異氰酸酯，其異氰酸酯基團(tuán)(NCO)含量為120至40wt%、更優(yōu)選為20至35wt%。這些包括，例如，基于以下物質(zhì)的多異氰酸酯:4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯和/或2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物，2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物；二苯基甲烷二異氰酸酯和PMDI的混合物；以及甲苯二異氰酸酯和PMDI和/或二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物。適宜用作本發(fā)明制劑的多異氰酸酯組分的預(yù)聚物是NCO含量為2至40wt%、更優(yōu)選為為4至30wt%的預(yù)聚物。這些預(yù)聚物通過二異氰酸酯和/或多異氰酸酯與包括較低分子量二醇和三醇的物質(zhì)的反應(yīng)制備，但是也可以用多價活性氫化合物例如二胺和三胺和二硫醇和三硫醇制備。單獨的實施例是含有氨基甲酸酯基團(tuán)的芳族多異氰酸酯，優(yōu)選其NCO含量為5至40wt %，更優(yōu)選為20至35wt %，它們通過二異氰酸酯和/或多異氰酸酯與例如較低分子量二醇、三醇、環(huán)氧烷烴二醇、二環(huán)氧烷烴二醇、或分子量為至多約800的聚環(huán)氧烷烴二醇的反應(yīng)獲得。這些多元醇可以單獨使用或作為二環(huán)氧烷烴二醇和/或聚環(huán)氧烷烴二醇的混合物使用。例如，可以使用二甘醇，一縮二丙二醇，聚環(huán)氧乙烷二醇，乙二醇，丙二醇，丁二醇，聚環(huán)氧丙烷二醇和聚環(huán)氧丙烷聚環(huán)氧乙烷二醇。也可以使用聚酯多元醇，以及烷基二醇例如丁二醇。也可用的其它二醇包括二羥基乙基-雙酚A或二羥基丙基-雙酚A，環(huán)己烷二甲醇，和二羥基乙基對苯二酚。
[0011]用作可用于本發(fā)明的預(yù)聚物制劑的多異氰酸酯組分的是:(i)包含碳化二亞胺基團(tuán)和/或氨基甲酸酯基團(tuán)的且NCO含量為8至40wt%的多異氰酸酯，4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯或4，4’- 二苯基甲烷二異氰酸酯和2，4’- 二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物；(ii)包含NCO基團(tuán)的預(yù)聚物，其NCO含量為2至35wt %，基于預(yù)聚物的重量，其通過官能度優(yōu)選為1.75至4且分子量為800至15，000的多元醇與4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯或與4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯和2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物的反應(yīng)制備，以及
(i)和(ii)的混合物；和(iii) 2，4’-甲苯-二異氰酸酯和2，6-甲苯-二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物。
[0012]呈現(xiàn)其任何形式的PMDI是用于本發(fā)明的最優(yōu)選的多異氰酸酯。當(dāng)使用時，其當(dāng)量優(yōu)選為125至300、更優(yōu)選為130至175，以及平均官能度大于約1.5。更優(yōu)選的是平均官能度為1.75至3.5。多異氰酸酯組分的動態(tài)粘度優(yōu)選為25至5，000厘泊(cPs) (0.025至約5帕*秒(Pa*s))，但是針對易于加工在25。。的100至I, OOOcPs (0.1至lPa*s)的值是優(yōu)選的。當(dāng)選擇另一種多異氰酸酯組分時，類似的動態(tài)粘度是優(yōu)選的。
[0013]總之，本發(fā)明制劑的多異氰酸酯組分優(yōu)選選自MDI，PMDI，MDI預(yù)聚物，PMDI預(yù)聚物，改性的MDI，及其混合物。不考慮其鑒定，該多異氰酸酯組分的總量優(yōu)選充足，使得相對于制劑中的異氰酸酯反應(yīng)性組分，其提供的異氰酸酯反應(yīng)指數(shù)為100至300 ;更優(yōu)選地，該指數(shù)為100至200 ;仍更優(yōu)選為100至160。異氰酸酯指數(shù)是每當(dāng)量異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化學(xué)計量當(dāng)量的異氰酸酯基團(tuán)乘以100。
[0014](2)異氰酸酯反應(yīng)性組分
[0015]本發(fā)明制劑的第二需求物是至少一種異氰酸酯反應(yīng)性組分。“異氰酸酯反應(yīng)性”表示該組分具有至少一個與-N = C = O-基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)。例如，當(dāng)官能團(tuán)是羥基(-OH-)基團(tuán)時，結(jié)果是氨基甲酸酯連接基。當(dāng)官能團(tuán)是胺(-NH)基團(tuán)時，結(jié)果是脲。當(dāng)反應(yīng)物是水(H2O)時，結(jié)果是二氧化碳。也可以發(fā)生其它反應(yīng)。在本發(fā)明中，該異氰酸酯反應(yīng)性組分包含至少兩種下述的構(gòu)成組分，且進(jìn)一步包含也如下述的另外的構(gòu)成組分。異氰酸酯反應(yīng)性組分包含至少三種必要的構(gòu)成組分。
[0016](a)異氰酸酯反應(yīng)性組分的第一構(gòu)成組分是30至50wt%的標(biāo)稱官能度大于5的第一聚醚多元醇，基于不包括異氰酸酯組分的制劑的重量(即，基于B-組分的總重量的重量百分比)。該多元醇的羥值為350至550mgKQH/g。在某些優(yōu)選的實施方式中，該組分的量為35至45wt%。除非另有指出，否則多元醇的官能度是指標(biāo)稱官能度。
[0017]特別適用于該構(gòu)成組分的引發(fā)劑分子是蔗糖和/或山梨糖醇。蔗糖可以得自甘蔗或甜菜，蜂蜜，高粱，糖槭，水果等。蔗糖組分的萃取、分離和制備的方法可以根據(jù)來源變化，但是是公知的并且由本領(lǐng)域技術(shù)人員按照工規(guī)模實踐。
[0018]另一方面，山梨糖醇更常經(jīng)由在適當(dāng)?shù)臍浠呋瘎┥线M(jìn)行D-葡萄糖的氫化而獲得。固定床和類似類型的設(shè)備特別用于該反應(yīng)。適宜的催化劑可以包括，例如，Raney? (Grace-Davison)催化劑，例如用于以下文獻(xiàn)的那些，Wen, Jian-Ping, et.al.,“Preparat1n of sorbitol from D-glucose hydrogenat1n in gas-liquid-solidthree-phase flow airlift loop reactor,，，The Journal of Chemical Technology andB1technology, vol.4, pp.403-406 (Wiley Interscience, 2004),其全部通過參考并入本申請。鎳-鋁催化劑和釕-碳催化劑是用于該反應(yīng)的很多可行催化劑中的僅兩種。
[0019]可替換地，山梨糖醇的制備可以用已經(jīng)氫化的淀粉水解物開始。淀粉天然物質(zhì)，源自玉米、小麥和其他產(chǎn)生淀粉的植物。為形成水解物，淀粉聚合物分子可以在葡萄糖環(huán)之間的醚鍵處斷裂成較小的低聚物，從而生成葡萄糖、麥芽糖和較高分子量的寡糖和多糖。然后可以將具有半縮醛葡萄糖環(huán)作為末端單元的所得分子氫化以形成山梨糖醇、麥芽糖醇和氫化的寡糖和多糖。氫化的淀粉水解物是可商購且便宜的，通常為糖漿劑的形式，并且提供附加益處(為可再生資源)。該方法可進(jìn)一步需要或在氫化之前分離葡萄糖或在氫化之后分離山梨糖醇，以便于由其制備適宜的山梨糖醇引發(fā)的多元醇。通常，氫化減少或消除了末端單元形成葡萄糖的羥醛形式的趨勢。因此，可能會遇到較少的山梨糖醇的副反應(yīng)，例如Aldol縮合和Cannizzaro反應(yīng)。此外，最終的多元醇將包含減少量的副產(chǎn)物。
[0020]蔗糖或山梨糖醇引發(fā)的多元醇可以通過在適當(dāng)催化劑的存在下使環(huán)氧烷烴聚合到指定引發(fā)劑上制備。在一種實施方式中，每種引發(fā)劑可以在單獨的反應(yīng)中分別烷氧基化，將所得多元醇共混以得到配制多元醇的所需組分。在另一種實施方式中，可以在烷氧基化之前將引發(fā)劑混合在一起，從而用作共引發(fā)劑，然后制備具有目標(biāo)羥值和官能度的多元醇組分。
[0021] 為完成烷氧基化，環(huán)氧烷烴或環(huán)氧烷烴的混合物可以按任何順序添加到引發(fā)劑中，或者可以按任何數(shù)目的增量添加或連續(xù)添加。一次添加多于一種環(huán)氧烷烴到反應(yīng)器中得到的嵌段具有環(huán)氧烷烴分子的無規(guī)分布，即，所謂的混嵌段。為制備所選環(huán)氧烷烴的嵌段聚氧亞烷基，將環(huán)氧烷烴的第一批進(jìn)料添加到反應(yīng)容器中的引發(fā)劑分子中。在第一次進(jìn)料之后，可以添加第二批進(jìn)料，反應(yīng)可以進(jìn)行至完成。當(dāng)?shù)谝慌M(jìn)料和第二批進(jìn)料具有不同的環(huán)氧烷烴的相對組成時，結(jié)果是嵌段聚氧亞烷基。通常優(yōu)選以該方式制備嵌段多元醇，羥值由此形成的嵌段或者全為環(huán)氧乙烷、或者全為環(huán)氧丙烷、或者全為環(huán)氧丁烷，但是中間體組合物也是可以的。嵌段可以按任何順序添加，并且可以是任何數(shù)目的嵌段。例如，可以添加環(huán)氧乙烷的第一嵌段，然后添加環(huán)氧丙烷的第二嵌段。可替換地，可以添加環(huán)氧丙烷的第一嵌段，然后是環(huán)氧乙烷的嵌段。也可以添加第三和之后的嵌段。期望地選擇所有嵌段的組成，從而給予最終材料以其預(yù)定應(yīng)用所需的的性質(zhì)。
[0022]在本發(fā)明中，優(yōu)選的高官能的第一聚醚多元醇根據(jù)一種實施方式是丙氧基化的山梨糖醇引發(fā)的多元醇，其分子量為450至900，官能度大于5，和羥值為350至550mgKra/g。更優(yōu)選的是丙氧基化的山梨糖醇引發(fā)的多元醇，其為水共引發(fā)的并且包含在水共引發(fā)的基于山梨糖醇的多元醇中。
[0023](b)制劑的第二所需構(gòu)成組分是5至25wt%、優(yōu)選為10至20wt%的至少一種輕值為100至300mgKffl/g的二醇，基于B-組分的重量。該第二所需的材料可以是滿足這些官能度和羥值要求的聚二醇或聚二醇/_聚醚多元醇組合。
[0024]適宜的聚二醇(其也可以稱為聚環(huán)氧乙烷(PEO)或聚環(huán)氧丙烷(POE))的非限制性實例可以包括聚乙二醇(PEGs)，聚丙二醇(PPGs)，聚丁二醇(PBGs)和聚二醇共聚物?？缮藤彽膶嵗梢园–ARBOWAX?和CARBOWAX SENTRY?產(chǎn)品，其由The Dow ChemicalCompany提供。聚乙二醇通過環(huán)氧乙烷與水、乙二醇、或乙二醇低聚物在酸性或堿性催化劑的存在下的相互作用制備。后兩者是優(yōu)選的起始材料，因為由其得到的聚合物往往具有比由環(huán)氧乙烷和水制備的聚合物低的多分散性。聚丙二醇可以按類似的方式但是用丙二醇或丙二醇低聚物作為起始材料制備。
[0025](c)異氰酸酯反應(yīng)性組分的其它需要的構(gòu)成組分為15至35wt%、優(yōu)選為20至30wt%的至少一種第二聚醚多元醇(其官能度為3至5)，基于B-組分的重量。它們可以選自，例如，以上建議作為第一聚醚多元醇的適當(dāng)選擇的聚醚多元醇的類型，或其組合，條件是官能度滿足指定要求(為3至5，即，其由此可區(qū)別于第一聚醚多元醇，其官能度大于5)且本身不是羥值為100至300mgKQH/g的二醇，但是當(dāng)其為多元醇的混合物時，其可以包括羥值在100至300mgK0H/g范圍外的一種或多種二醇。
[0026]例如，在非限制性實施方式中，這樣的至少一種第二聚醚多元醇可以包括，官能度為3的基于甘油的多元醇，或由引發(fā)劑的例如高官能度起始劑(starter)(山梨糖醇/蔗糖)和較低官能度起始劑如甘油的混合物形成的多元醇，以得到官能度為3至5且優(yōu)選羥值為300至550mg KQH/g的共引發(fā)的多元醇。除了通過引發(fā)劑的混合物生產(chǎn)第二聚醚多元醇之外，多元醇的共混物可以用于制備官能度為3至5的第二聚醚多元醇共混物。其它多元醇可以選自脂族含羥基的化合物和芳族含羥基的化合物兩者。適宜的引發(fā)劑分子的實例是水，有機(jī)二羧酸例如琥珀酸，己二酸，鄰苯二甲酸和對苯二甲酸，以及多種胺，包括但不限于脂族和芳族的、未取代或在烷基部分具有I至4個碳原子的N-單取代的、N，N- 二烷基取代的和N，N’ - 二烷基取代的二胺，例如未取代或單烷基取代的或二烷基取代的乙二胺，二亞乙基二胺，二亞乙基四胺，I, 3-丙二胺，I, 3- 丁二胺和1，4- 丁二胺，I, 2-六亞甲基二胺、1，3-六亞甲基二胺、1，4-六亞甲基二胺、1，5-六亞甲基二胺和1，6-六亞甲基二胺，苯胺，苯二胺，2，3-甲苯二胺、2，4-甲苯二胺、3，4-甲苯二胺和2，6-甲苯二胺，以及4，4’ - 二氨基二苯基甲烷、2，4’ - 二氨基二苯基甲烷和2，2’ - 二氨基二苯基甲烷。
[0027]其它適宜的引發(fā)劑分子是鏈烷醇胺，例如，乙醇胺，N-甲基-乙醇胺和N-乙基乙醇胺；二鏈烷醇胺，例如，二乙醇胺，N-甲基-二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺，和三鏈烷醇胺，例如，三乙醇胺和氨；和多元醇，特別是二元醇和/或三元醇，例如乙二醇，1，2-丙二醇和1，3-丙二醇，二甘醇，一縮二丙二醇，1，4- 丁二醇，I, 6-己二醇，甘油，三羥甲基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇和蔗糖，多元酚，例如，4，4’- 二羥基二苯基甲烷和4，4’- 二羥基-2，2- 二苯基丙烷，甲階酚醛樹脂，例如，苯酚和甲醛的縮合反應(yīng)的低聚產(chǎn)物，以及苯酚、甲醛和二烷醇胺的Mannich縮合物,和三聚氰胺。
[0028]在一些非限制性實施方式中，有利的是，至少一種第二聚醚多元醇通過使至少一種環(huán)氧烷烴(優(yōu)選為環(huán)氧乙烷或1，2-環(huán)氧丙烷或其組合)陰離子加聚到作為引發(fā)劑分子的至少一種脂族或芳族化合物(包含至少兩個反應(yīng)性氫原子以及至少一個羥基、氨基和/或羧基)上制備。這樣的引發(fā)劑分子的實例是芳族多羧酸，例如，連苯三甲酸，偏苯三甲酸，均苯三甲酸，優(yōu)選為鄰苯二甲酸，間苯二甲酸和對苯二甲酸；至少兩種多羧酸的混合物；和羥基羧酸，例如，水楊酸，對-羥基苯甲酸和間-羥基苯甲酸和膽汁酸?？梢允褂冒被人?，例如，鄰氨基苯甲酸和間氨基苯甲酸和對氨基苯甲酸，以及多酚，例如，間苯二酚，和優(yōu)選的二羥基二苯基甲烷和二羥基-2，2- 二苯基丙烷。其它可能的是苯酚、甲醛和二鏈烷醇胺(優(yōu)選為二乙醇胺)的Mannich縮合物。也優(yōu)選的是芳族多胺，例如，1，2-苯二胺、1，3-苯二胺和1，4-苯二胺，特別是2，3-甲苯二胺、2，4-甲苯二胺、3，4-甲苯二胺和2，6-甲苯二胺，4，4’ - 二氨基-二苯基甲燒、2，4’ - 二氨基-二苯基甲燒和2，2’ - 二氨基-二苯基甲燒，聚苯基聚亞甲基多胺，二氨基-二苯基甲烷和聚苯基聚亞甲基多胺的混合物(例如通過苯胺與甲醛的縮合形成)，及其組合。
[0029]使用該類型的至少二官能的芳族引發(fā)劑分子制備聚醚多元醇是已知的并且描述于，例如，DD-A-290201 ；DD-A-290202 ;DE-A_3412082 ；DE-A-4232970 ;和 GB-A-2, 187，449 ；其通過參考完全并入本申請。聚醚-多元醇的官能度優(yōu)選為3至8、特別為3至7，和羥值為120至770、特別為200至650。
[0030]至少一種第二聚醚多元醇也可以選自線型酚醛清漆類型的聚醚多元醇。
[0031]適宜的線型酚醛清漆類型的聚醚多元醇可以如下制備，例如，使苯酚和甲醛的縮合加成物與一種或多種環(huán)氧烷烴(包括環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，和環(huán)氧丁烷)反應(yīng)。這樣的多元醇是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且可以通過下述方法獲得，所述方法例如公開于，美國專利 2，838，473 ;2，938，884 ;3，470，118 ;3，686，101 ;和 4，046，721 ;其公開內(nèi)容通過參考完全并入本申請。通常，線型酚醛清漆起始物質(zhì)如下制備:使酚(例如，甲酚)與約0.8至約
1.5摩爾甲醛每摩爾酚在酸性催化劑的存在下反應(yīng)，從而形成包含2.1至12個酚單元/分子、優(yōu)選2.2至6個酚單元/分子、更優(yōu)選3至5個酚單元/分子的多核縮合產(chǎn)物。線型酚醛清漆樹脂然后與環(huán)氧烷烴反應(yīng)以形成含有多個羥基的氧烷基化的產(chǎn)物。針對本發(fā)明的目的，優(yōu)選的線型酚醛清漆多元醇是下述那些，其平均每分子具有3至5個羥基部分且平均羥值為約100至約500、優(yōu)選為約100至約300。
[0032]這些聚醚多元醇可以單獨使用或以混合物的形式使用，例如，包含至少一種基于芳族多官能引發(fā)劑分子的聚醚多元醇和至少一種基于非芳族引發(fā)劑分子的聚醚多元醇(優(yōu)選為三元醇至八元醇)的聚醚多元醇的混合物。也可以選擇聚醚多元醇的其它組合。
[0033](3)/(4)本發(fā)明的兩種其它所需組分是兩種指定的催化劑，在本申請稱為(3)和
(4)。聚氨酯催化劑通常提供三種功能中的一種或多種，即，以促進(jìn)固化、發(fā)泡和/或三聚。優(yōu)選的是，作為整體的催化劑包提供本發(fā)明中這三種功能中的至少兩種。進(jìn)一步優(yōu)選的是，兼具所有三種功能。
[0034]盡管已知一些催化劑可以促進(jìn)發(fā)泡和固化兩者(所謂“平衡”催化劑)，但是它們通常的區(qū)別在于它們利于發(fā)泡反應(yīng)(即，脲或水和異氰酸酯之間的反應(yīng))還是固化反應(yīng)(即，氨基甲酸酯或多元醇和異氰酸酯之間的反應(yīng))的傾向。在一些非限制性實施方式中，技術(shù)上可以催化發(fā)泡和固化兩者的催化劑可以針對其較不利于的傾向(例如，固化)選擇，并與較朝著其它目的例如發(fā)泡發(fā)展的另一種催化劑組合。
[0035]因此，本發(fā)明的特別的特征是，其利于包括至少兩種特定催化劑的催化劑包。命名為該組分(3)的第一催化劑是基于胺的催化劑，認(rèn)為其主要用作固化催化劑，選自二甲基芐胺(DMBA)，I，2- 二甲基咪唑，及其組合。DMBA可以得自，例如，Rhein Chemie，I，2- 二甲基咪唑以商業(yè)名稱DABCO 2039由Air Products and Chemicals Inc出售。也可以使用DMBA和1,2-二甲基咪唑的組合。DMBA、1，2-二甲基咪唑、或其組合的總量可以為1.5至5被％，基于B-組分的重量。
[0036](4)第二所需催化劑是三聚催化劑，選自甘氨酸鹽，三(二甲基氨基甲基)苯酚，及其組合，其量為大于O至lwt%，基于B-組分的重量。優(yōu)選地，該催化劑的存在量為0.01至1.0wt %,更優(yōu)選為0.01至0.6wt%,最優(yōu)選為0.1至0.6wt% ,按照相同基礎(chǔ)。該類型催化劑的實例是⑶RITHANE?52，即，甘氨酸鹽，其為在二甘醇中的N-[ (2-羥基-5-壬基苯基)甲基]-N-甲基-單鈉鹽，購自 Air Products and Chemicals, Inc。
[0037](5)本發(fā)明的特定特征是用作發(fā)泡劑的水的量。水的量期望地大于4.lwt%，基于B-組分的重量。更期望地，水的量大于4.2wt%，仍更期望地大于4.3wt%，按照相同基礎(chǔ)。優(yōu)選的是，水的量小于或等于5.0wt%。在一些優(yōu)選的實施方式中，水用作唯一的發(fā)泡劑。在可替換的實施方式中，一種或多種另外的化學(xué)發(fā)泡劑可以與水一起包含在制劑中。當(dāng)包括另外的化學(xué)發(fā)泡劑時，優(yōu)選的是，它們的總量不大于1.0wt%。在一種非限制性的實施方式中，針對引入水，可以選擇甲酸或另一種有機(jī)酸。
[0038](6)任選的另外的制劑組分
[0039]因此且在非限制性實施方式中，使總量達(dá)100wt%的制劑的剩余物可以包括添加齊?，例如增鏈劑，填料，顏料，性質(zhì)改性劑例如阻燃劑和其它添加劑例如本領(lǐng)域技術(shù)人員通常熟悉的那些。特別值得注意的是，極小量的(總計小于1.5wt%，基于B-組分的重量)其它催化劑可以包含在本發(fā)明制劑中并且可以趨向發(fā)泡和/或固化和/或三聚。這些可以包括但不限于，除DMBA之外的基于胺的催化劑。例如，總催化劑包可以包括五甲基二亞乙基三胺，其以商業(yè)名稱P0LYCAT 5由Air Products and Chemicals, Inc.出售，和/或DMCHA,即 N, N-二甲基環(huán)己胺，其以商業(yè)名稱 P0LYCAT 8 由 Air Products and Chemicals,Inc出售。通常，短鏈?zhǔn)灏坊虬辽僖粋€氧的叔胺可能特別傾向于促進(jìn)發(fā)泡并且可以包括二-(2-二甲基氨基乙基)醚；五甲基-二亞乙基-三胺，三乙胺，三丁胺，N，N-二甲基氨基丙胺，二甲基乙醇胺，N，N，N’，N’ -四甲基乙二胺，脲，及其組合。在一種特定的實施方式中，可以使用二 - (2- 二甲基氨基乙基)醚和一縮二丙二醇例如按70/30wt%比率的組合。也可以選擇以上任何的組合。
[0040] 任選的另外的固化催化劑(仍包括在1.5wt%的最大允許的另外的催化劑界限內(nèi)，如上所述)通?？梢园ǎ哳?，較長鏈?zhǔn)灏罚袡C(jī)金屬化合物，及其組合。這些可以包括但不限于，脒類例如1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0] 十一碳-7-烯和2，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-嘧啶，其鹽，及其組合。
[0041]金屬有機(jī)化合物可以包括有機(jī)錫化合物，例如有機(jī)羧酸的錫(II)鹽，例如，二乙酸錫(II)，二辛酸錫(II)，二乙基己酸錫(II)，和二月桂酸錫(II)，和有機(jī)羧酸的二烷基錫(IV)鹽，例如，二乙酸二丁基錫，二月桂酸二丁基錫，馬來酸二丁基錫和二乙酸二辛基錫。也可以選擇有機(jī)羧酸的鉍鹽，例如，辛酸鉍。金屬有機(jī)化合物可以選擇單獨使用或以組合使用，或在一些實施方式中，以與以上列出的一種或多種高堿性胺組合使用。
[0042]在上述1.5wt%的最大界限內(nèi)可允許的、通常能夠促進(jìn)發(fā)泡和固化反應(yīng)兩者的另外的催化劑的其它實例是包含幾個氮原子的環(huán)狀叔胺和長鏈胺，例如三乙胺，三丁胺，二甲基-芐胺，N-甲基-嗎啉，N-乙基-嗎啉，和N-環(huán)己基-嗎啉，N, N, N’，N’ -四甲基-乙二胺，N，N，N’，N’ -四甲基-丁二胺和N，N，N’，N’ -四甲基-己二胺，五甲基-二亞乙基三胺，四甲基-二氨基乙醚，二( 二甲基氨基丙基)脲，二甲基-哌嗪，二甲基-環(huán)己胺，1，2- 二甲基-咪唑，1-氮雜-雙環(huán)[3.3.0]辛烷，三亞乙基二胺(TEDA)，及其組合。
[0043]在另一種實施方式中，可以使用鏈烷醇胺化合物。它們可以包括三乙醇胺，三異丙醇胺，N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺，二甲基乙醇胺，及其組合。
[0044]可商購的發(fā)泡、固化或發(fā)泡/固化催化劑的非限制性實例包括NIAX A_4，NIAX A6，POLYCAT 6,POLYCAT 5,POLYCAT 8,NIAX Al ；P0LYCAT 58,DABCO T,DABCO NE 300,T0Y0CATRX 20，DABCO DMDEE,JEFFCAT ZR 70，DABCO 33LV,NIAX A-33，DABCO R_8020，NIAX TMBDA,POLYCAT 77， POLYCAT 6， POLYCAT 9， POLYCAT 15， JEFFCAT ZR 50, T0Y0CAT NP, T0Y0CATF94, DABCO NEM 等。P0LYCAT? 和 DABC0? 催化劑購自 Air Products ；T0Y0CAT? 催化劑購自Tosho Corporat1n ;NIAX?催化劑購自 Momentive Performance Material ;以及 JEFFCAT?催化劑購自Huntsman。
[0045]另外的三聚催化劑(仍受限，使得另外的催化劑的總量不超過1.5wt%的最大值)的實例包括三(二烷基氨基烷基)-S-六氫三嗪，例如1，3，5-三(N，N- 二甲基氨基丙級)-S-六氫三嗪；DABCO TMR 30 ；DABCO K 2097 (乙酸鉀)，DABCO K15(辛酸鉀)；P0LYCAT41，P0LYCAT 43，P0LYCAT 46，DABCO TMR，四烷基氫氧化銨例如四甲基氫氧化銨；堿金屬氫氧化物例如氫氧化鈉；堿金屬醇鹽例如甲醇鈉和異丙醇鉀；具有10至20個碳原子和在一些實施方式中為懸垂羥基的長鏈脂肪酸的堿金屬鹽；及其組合。這些催化劑的一些是固體或晶體并且可以溶解于適當(dāng)?shù)娜軇┲?。這樣的容積包括以下的一種或多種:多元醇，水，一縮二丙二醇或用于聚氨酯發(fā)泡組合物的任何其它載體。
[0046]其它添加劑或改性劑例如本領(lǐng)域公知的那些也可以包含在作為整體的制劑組合物中。例如，可以使用表面活性劑、阻燃劑、交聯(lián)劑和/或填料。阻燃劑可以包括一種或多種溴化或非溴化的化合物，例如磷酸二銨，各種鹵化的芳族化合物，氧化銻，三水合氧化鋁，聚氯乙烯，及其組合。特別可以使用無鹵素阻燃劑、特別是基于磷的無鹵素阻燃劑。當(dāng)存在時，阻燃劑的存在量為B-組分的5至15wt %。分散劑、泡孔穩(wěn)定劑、和表面活性劑也可以添加到制劑中。
[0047]表面活性劑包括有機(jī)表面活性劑和基于有機(jī)硅的表面活性劑,可以添加表面活性劑以用作泡孔穩(wěn)定劑。一些代表性材料以名稱SF-1109，L-520, L-521和DC-193出售，其通常為，聚硅氧烷聚氧亞烷基嵌段共聚物，例如公開于美國專利2，834，748 ;2，917，480 ;和2，846，458的那些，其公開內(nèi)容完全通過參考并入本申請。也包括的是包含聚環(huán)氧乙烷_聚環(huán)氧丁烷嵌段共聚物的有機(jī)表面活性劑，如描述于美國專利5，600, 019，其公開內(nèi)容完全通過參考并入本申請。特別期望使用較少量的表面活性劑以使發(fā)泡反應(yīng)混合物穩(wěn)定，直至其固化?？捎糜诒旧暾埖钠渌砻婊钚詣┦情L鏈醇的聚乙二醇醚、叔胺或長鏈烷基酸硫酸酯的鏈烷醇胺鹽、烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸、及其組合。這樣的表面活性劑的使用量是足以穩(wěn)定發(fā)泡反應(yīng)混合物，使其不會塌陷和形成大的不均勻的孔。典型地，針對此目的，基于作為整體的制劑總量為約0.2至約3wt%的表面活性劑是足夠的。但是，在一些實施方式中可以期望包括較高量的一些表面活性劑，例如，DABCO DC-5598，其購自AirProducts andChemicals, Inc.。鑒于此,表面活性劑可以按O至6wt%的任何量包含在本發(fā)明制劑中,基于B-組分。
[0048]最后，其它添加劑例如填料和顏料可以包含在本發(fā)明的硬質(zhì)聚氨酯泡沫體制劑中。在非限制性的實施方式中，這些可以包括，硫酸鋇，碳酸鈣，石墨，炭黑，二氧化鈦，氧化鐵，微球體，三水合氧化鋁，硅灰石，制備的玻璃纖維(短切或連續(xù)的)，聚酯纖維，其它聚合物纖維，其組合等。本領(lǐng)域技術(shù)人員無需進(jìn)一步指示即可知道典型和適宜的手段和方法以使本發(fā)明制劑適于制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫體，所述泡沫體盡管仍落入所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)，但仍表現(xiàn)或受益于所需的性質(zhì)和/或加工修改。
[0049]其它添加劑包括專門的多元醇，例如三聚氰胺/聚醚多元醇分散體，如描述于EP-A-23 987 (美國專利4，293，657)，由聚環(huán)氧化物和環(huán)氧樹脂固化劑在聚醚多元醇的存在下制備的聚合物/聚醚多元醇分散體，如描述于DE 2943 689 (美國專利4，305，861)，芳族聚酯在多羥基化合物中的分散體，如描述于EP-A-62 204 (美國專利4，435，537)和DE-A33 00 474，有機(jī)和/或無機(jī)填料在多羥基化合物中的分散體，如描述于EP-A-1I 751 (美國專利4，243，755)，聚脲/聚醚多元醇分散體，如描述于DE-A-31 25 402，三(羥基烷基)異氰脲酸酯/聚醚多元醇分散體，如描述于EP-A-136 571 (美國專利4，514，426)，和微晶懸浮液，如描述于DE-A-33 42 176和DE-A-33 42 177 (美國專利4，560，708)，所有這些專利公開完全通過參考并入本申請。
[0050]可用于本發(fā)明的其它類型的添加劑包括下述那些，其中成核劑例如液體全氟烷烴和氫氟醚，和無機(jī)固體例如未改性的、部分改性的和改性的粘土，包括，例如，球形硅酸鹽和鋁酸鹽，平坦鋰皂石(flat laponites)，蒙脫土和蛭石，和包括邊緣表面的粒子，例如海泡石和高嶺石-硅石。有機(jī)和無機(jī)顏料盒增容劑例如鈦酸鹽和硅醇鹽也可以作為至少一種第二聚醚多元醇或其一部分包含在有用的多元醇分散體中。
[0051]B-組分作為整體總計為100wt% ;即不包括異氰酸酯組分的總制劑。特別值得注意的是，不存在異氰酸酯組分的作為整體的制劑在20°C的動態(tài)粘度期望地為540至864mPa*s。為確保正確的動態(tài)粘度，當(dāng)需要時，可以包括粘度削減添加劑(viscosity-cutting additives),在非限制性實例中包括磷酸三乙酯、碳酸亞丙基酯、及其組合等，例如本領(lǐng)域公知的。
[0052]泡沫體制備
[0053]根據(jù)本發(fā)明方法制備的低密度、主要或全水發(fā)泡聚氨酯泡沫體是硬質(zhì)、發(fā)泡、閉孔的聚合物。這樣的聚合物通常提供密切混合所有反應(yīng)組分制備，但是混合方案可以根據(jù)優(yōu)選和/或設(shè)備容量調(diào)節(jié)。在一種實施方式中，根據(jù)允許和期望，可以講異氰酸酯反應(yīng)性組分、所需的催化劑、和任何另外的組分在一個流中組合；作為主要或唯一發(fā)泡劑的水可以代表第二流；異氰酸酯組分可以是第三流。在使用或不使用靜態(tài)混合機(jī)(用于注射進(jìn)器具空腔中)的情況下，這三個流然后可以同時在例如混合頭中組合。在另一種實施方式中，異氰酸酯反應(yīng)性組分、催化劑、另外的組分和水可以作為一個流組合，異氰酸酯組分可以是第二流。也可以選擇其它方案。混合可以在室溫或在稍微升高的溫度進(jìn)行短的時間段。然后將反應(yīng)的混合物倒到或以其它方式沉積到平坦基底(例如由沿生產(chǎn)線輸送的箔或另一種材料制成的硬質(zhì)或軟質(zhì)端面片材(facing sheet))上,或倒進(jìn)或以其它方式沉積進(jìn)空腔或容器(其中硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的基底的內(nèi)表面或表面)內(nèi)。在這些容器實施方式中，反應(yīng)的混合物可以沉積進(jìn)敞開的模具內(nèi)或通過沉積設(shè)備分散進(jìn)敞開的模具內(nèi)或簡單地沉積在或如上文所述沉積進(jìn)其預(yù)定的位置，即，現(xiàn)場灌注應(yīng)用，例如結(jié)構(gòu)體例如冷凍電器的內(nèi)壁和外壁之間。在沉積在端面片材上的情況下，第二片材可以施用于沉積的混合物頂部上。在其它實施方式中，可以將混合物注射進(jìn)閉合的模具中，其中使用或不使用用于空腔填充的真空輔助。如果使用模具，最典型地在使反應(yīng)的混合物沉積之前進(jìn)行加熱。
[0054]通常，這樣的應(yīng)用可以使用已知的一步法技術(shù)連同常規(guī)混合方法完成。反應(yīng)時的混合物會采取模具的形狀或粘附至基底以制備相對預(yù)定性狀和內(nèi)部結(jié)構(gòu)的三維硬質(zhì)聚氨酯聚合物，然后使聚合物原位或在模具中部分或完全固化。促進(jìn)聚合物固化的適當(dāng)條件包括:溫度通常為20°C至60°C，優(yōu)選為為35°C至55°C，最優(yōu)選為40°C至50°C。這樣的溫度降通常允許充分固化的聚合物可從模具移除，通常在反應(yīng)物混合后的I至60分鐘之內(nèi)，更典型在5至40分鐘之內(nèi)。最佳脫模時間將通常根據(jù)制得的泡沫體的厚度達(dá)到顯著程度。此外，最佳固化條件將取決于針對制劑選擇的特定組分，特別包括催化劑和用于制備聚合物的量，以及制造制品的尺寸和形狀。
[0055]結(jié)果可以是以下形式的硬質(zhì)泡沫體:塊料，模塑，填充的空腔，包括但不限于管或填充和/或絕緣壁或外殼結(jié)構(gòu)，噴制泡沫體，發(fā)泡的泡沫體，或連續(xù)或不連續(xù)制造的層壓產(chǎn)品，包括但不限于與其它材料形成的層壓產(chǎn)品，所述其它材料例如硬紙板，石膏板，塑料，紙，或金屬。在一種特定的實施方式中，本發(fā)明的硬質(zhì)泡沫體可以用于工業(yè)器具，專業(yè)顯示器，和一些類型的機(jī)械應(yīng)用。有利地，本發(fā)明的聚氨酯制劑和制得的泡沫體在出乎意料低的施用密度可以顯示期望的加工性和機(jī)械性質(zhì)，包括與基底的粘合性和尺寸穩(wěn)定性，與使用不同于水或除水之外的發(fā)泡劑制備的傳統(tǒng)水發(fā)泡泡沫體相比。這種較大的穩(wěn)定性可歸因于以下:當(dāng)以A-組分與異氰酸酯反應(yīng)性部分的比率為100至160，也就是說，異氰酸酯指數(shù)為I至1.6制備泡沫體時，本發(fā)明可實現(xiàn)分子量與交聯(lián)密度的所需比率，即為380至420。
[0056]以上說明意為通用且并未包括本發(fā)明所有可能的實施方式。類似地，提供的以下實施例僅為說明性的且不意在以任何方式限定或限制本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員完全知道權(quán)利要求范圍內(nèi)的其它實施方式，顯而易見本申請公開的說明書和/或?qū)嵺`。這樣的其它實施方式可以包括對特定組分和構(gòu)成組分及其比例的選擇；混合和反應(yīng)條件，容器，部署設(shè)備(deployment apparatuses),和方案；性能和選擇性；產(chǎn)物和副產(chǎn)物的鑒定；之后的加工及其用途；和類似物；并且本領(lǐng)域技術(shù)人員知道這些可以在所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)變化。
[0057]實施例
[0058]用于實施例的材料列于且描述于表1。出發(fā)另有指定，否則材料的量均為重量份。
[0059]表1.用于實施例1-2和對比實施例A的材料。
[0060]

【權(quán)利要求】
1.一種組合物，其包含 用于制備聚氨酯硬質(zhì)泡沫體的制劑，所述制劑包含 至少一種異氰酸酯組分； 至少一種異氰酸酯反應(yīng)性組分，其包含 基于組分2至6的總重量為30至50wt %的第一聚醚多元醇，其羥值為350至550毫克氫氧化鉀每克所述多元醇，且官能度大于5 ； 基于組分2至6的總重量為5至25￥丨％的至少一種二醇，其羥值為100至300毫克氫氧化鉀每克所述二醇；和 基于組分2至6的總重量為15至35wt%的至少一種第二聚醚多元醇，其官能度為3至5 ； 基于組分2至6的總重量為1.5至5wt %的催化劑，其選自二甲基芐胺，1，2- 二甲基-咪唑，及其組合； 基于組分2至6的總重量為大于O至Iwt%的催化劑，其選自甘氨酸鹽，三(二甲基氨基甲基)苯酚，及其組合； 基于組分2至6的總重量為大于4.1wt %的水作為發(fā)泡劑；和任選的 任何另外的一種或多種組分； 條件是組分2至6的重量總計為10wt %，且在不存在所述至少一種異氰酸酯組分(I)的情況下，所述制劑在20°C的動態(tài)粘度為540至864毫帕*秒； 當(dāng)所述制劑在一步法條件下反應(yīng)時形成分子量與交聯(lián)之比為380至420的聚氨酯硬質(zhì)泡沫體。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述制劑包含5至15wt%基于磷的無鹵素阻燃劑作為另外組分，基于組分2至6的重量。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述異氰酸酯組分選自4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯和2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物；2，4_甲苯二異氰酸酯和/或2，6-甲苯二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物；二苯基甲烷二異氰酸酯和聚苯基聚亞甲基多異氰酸酯的混合物；甲苯二異氰酸酯和聚苯基聚亞甲基多異氰酸酯的混合物；以及聚苯基聚亞甲基多異氰酸酯。
4.權(quán)利要求1至3任一項的組合物，其中第一聚醚多元醇(2)(a)選自分子量為450至900的丙氧基化山梨糖醇引發(fā)的多元醇。
5.權(quán)利要求1至4任一項的組合物，其中第一聚醚多元醇(2)(a)是水共引發(fā)的并且包含在水共引發(fā)的基于山梨糖醇的多元醇中。
6.權(quán)利要求1至5任一項的組合物，其中二醇(2)(b)選自聚二醇，包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇，基于聚二醇的聚醚多元醇，及其組合。
7.權(quán)利要求1至6任一項的組合物，其中作為發(fā)泡劑(5)的水的量為大于4.1被％至5.0wt基于組分2至6的總重量。
8.權(quán)利要求1至7任一項的組合物，其中作為發(fā)泡劑(5)的水的量為4.2被％至5.0wt % ο
9.制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的方法，包括在組分(3)-?)的存在下使以下物質(zhì)反應(yīng) (I)至少一種異氰酸酯組分；(2)至少一種異氰酸酯反應(yīng)性組分，其包含 (a)基于組分2至6的總重量為30至50wt%的第一聚醚多元醇，其羥值為350至550毫克氫氧化鉀每克所述多元醇，且官能度大于5 ； (b)基于組分2至6的總重量為5至25?〖％的至少一種二醇，其羥值為100至300毫克氫氧化鉀每克所述二醇；和 (c)基于組分2至6的總重量為15至35wt%的至少一種第二聚醚多元醇，其官能度為3至5 ; (3)基于組分2至6的總重量為1.5至5被％的催化劑，其選自二甲基芐胺，1，2-二甲基-咪唑，及其組合； (4)基于組分2至6的總重量為大于O至Iwt%的催化劑，其選自甘氨酸鹽，三(二甲基氨基甲基)苯酚，及其組合； (5)基于組分2至6的總重量為大于4.1wt%的水作為發(fā)泡劑；和任選的 (6)任何另外的一種或多種組分； 條件是組分2至6的重量總計為10wt %，所述制劑在20°C的動態(tài)粘度為540至864毫帕*秒； 當(dāng)所述制劑在一步法條 件下反應(yīng)時形成分子量與交聯(lián)之比為380至420的聚氨酯硬質(zhì)泡沫體。
【文檔編號】C08G18/20GK104169318SQ201380013669
【公開日】2014年11月26日 申請日期:2013年3月13日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月15日
【發(fā)明者】C·吉羅蒂 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司