導(dǎo)電性聚縮醛樹脂組合物及成形體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物含有聚縮醛樹脂(A)100質(zhì)量份和導(dǎo)電性炭黑(B)5～30質(zhì)量份，基于JIS?K7194測(cè)定的體積電阻率為102Ω·cm以下，基于JIS?K7210，在溫度190℃、負(fù)荷2.16kg條件下測(cè)定時(shí)的熔體流動(dòng)速率(MFR)為8g/10分鐘以上且30g/10分鐘以下。
【專利說明】導(dǎo)電性聚縮醛樹脂組合物及成形體

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚縮醛樹脂組合物及成形體。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚縮醛樹脂是具有平衡的機(jī)械性質(zhì)和優(yōu)良的滑動(dòng)性的工程樹脂，特別是滑動(dòng)性優(yōu) 良，因此廣泛應(yīng)用于以齒輪為代表的各種精密機(jī)構(gòu)部件、辦公自動(dòng)化設(shè)備等。另外，聚縮醛 樹脂與其它樹脂同樣為電絕緣體，因此滑動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的靜電的除去性能或者導(dǎo)電性差。因此， 在要求滑動(dòng)性的同時(shí)要求高度的導(dǎo)電性的用途中，使用添加有導(dǎo)電性炭黑等導(dǎo)電性填料的 聚縮醛樹脂（例如參見專利文獻(xiàn)1和2)。關(guān)于這些導(dǎo)電性聚縮醛樹脂組合物，從提高機(jī)械 強(qiáng)度、滑動(dòng)性等的觀點(diǎn)考慮公開了各種各樣的技術(shù)。例如，在專利文獻(xiàn)3中，公開了在聚縮 醛樹脂中配合特定的導(dǎo)電性炭黑、聚醚酯酰胺、酸改性烯烴樹脂及環(huán)氧樹脂從而耐沖擊性 和滑動(dòng)性優(yōu)良的導(dǎo)電性聚縮醛樹脂組合物。另外，在專利文獻(xiàn)4中，公開了在聚縮醛樹脂中 配合導(dǎo)電性炭黑、特定結(jié)構(gòu)的接枝共聚物、潤(rùn)滑劑以及特定的無機(jī)填料，從而導(dǎo)電性、耐摩 擦磨損性、成形性、表面剝離以及機(jī)械特性全部平衡的聚縮醛樹脂組合物。另外，在專利文 獻(xiàn)5中，公開了在聚縮醛樹脂中添加聚乳酸和導(dǎo)電性炭黑，從而即使在成形時(shí)施加較長(zhǎng)的 熱歷史導(dǎo)電性的下降也小的聚縮醛樹脂組合物。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0004] 專利文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利第1978846號(hào)
[0006] 專利文獻(xiàn)2 :日本特表2004-526596號(hào)公報(bào)
[0007] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2004-10803號(hào)公報(bào)
[0008] 專利文獻(xiàn)4 :日本專利第3290317號(hào)
[0009] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2004-231825號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明所要解決的問題
[0011] 近年來，導(dǎo)電性聚縮醛樹脂組合物在各種用途中進(jìn)行與其它材料（金屬等）的一 體化，并且要求部件壽命的長(zhǎng)期化等。為了對(duì)應(yīng)這些，從與金屬等的一體化的方面考慮，要 求聚縮醛樹脂組合物的尺寸精度優(yōu)良，從長(zhǎng)期使用的部件的設(shè)計(jì)的容易性的觀點(diǎn)考慮，要 求即使長(zhǎng)期使用（長(zhǎng)期滑動(dòng)）后也保持初始的導(dǎo)電性水平等。
[0012] 但是，專利文獻(xiàn)1?5中記載的聚縮醛樹脂組合物不能充分地應(yīng)對(duì)這些要求，要求 開發(fā)新的材料。
[0013] 因此，本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)，其目的在于對(duì)于含有聚縮醛樹脂和導(dǎo)電性炭黑 的樹脂組合物而言，提供尺寸精度優(yōu)良并且即使長(zhǎng)期滑動(dòng)后也可以保持初始的導(dǎo)電水平的 聚縮醛樹脂組合物以及其成形體。
[0014] 用于解決問題的手段
[0015] 本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)前述課題進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，特定性狀的導(dǎo)電 性聚縮醛樹脂組合物可以解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。
[0016] gp，本發(fā)明如下所述。
[0017] 〈1> 一種聚縮醛樹脂組合物，其含有聚縮醛樹脂（A) 100質(zhì)量份和導(dǎo)電性炭黑 (B) 5?30質(zhì)量份，
[0018] 基于JIS K7194測(cè)定的體積電阻率為102Ω · cm以下，
[0019] 基于JIS K7210,在溫度190°C、負(fù)荷2. 16kg條件下測(cè)定時(shí)的熔體流動(dòng)速率（MFR) 為8g/10分鐘以上且30g/10分鐘以下。
[0020] 〈2>如前項(xiàng)〈1>所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，
[0021] 基于JIS K7210,在溫度190°C、負(fù)荷2. 16kg條件下測(cè)定時(shí)的熔體流動(dòng)速率（MFR) 為10g/10分鐘以上且30g/10分鐘以下。
[0022] 〈3>如前項(xiàng)〈1>或〈2>所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，
[0023] 基于JIS K7210,在溫度190°C、負(fù)荷2. 16kg條件下測(cè)定時(shí)的熔體流動(dòng)速率（MFR) 為12g/10分鐘以上且30g/10分鐘以下。
[0024] 〈4>如前項(xiàng)〈1>?〈3>中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物，其還含有環(huán)氧化合物 (C) 。
[0025] 〈5>如前項(xiàng)〈1>?〈4>中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物，其還含有脂肪族醇和/ 或由脂肪酸與脂肪族醇構(gòu)成的酯。
[0026] 〈6>如前項(xiàng)〈1>?〈5>中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物，其還含有烯烴類樹脂。
[0027] 〈7>如前項(xiàng)〈1>?〈6>中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物，其還含有選自由聚烯烴 蠟、石蠟、巴西棕櫚蠟和聚酰胺蠟組成的組中的一種以上。
[0028] 〈8>如前項(xiàng)〈1>?〈7>中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，
[0029] 基于JIS K7199,在210°C、剪切速度10()8+1條件下測(cè)定的熔融粘度Vi與在210°C、 剪切速度lOOOs 4條件下測(cè)定的熔融粘度V2之比Vi/V2為1. 2以上且2. 5以下。
[0030] 〈9>如前項(xiàng)〈1>?〈8>中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，
[0031] 在空氣氣氛、500°C條件下焚燒1小時(shí)后的殘?jiān)繛?0質(zhì)量％以上。
[0032] 〈10> -種成形體，其含有前項(xiàng)〈1>?〈9>中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物。
[0033] 發(fā)明效果
[0034] 根據(jù)本發(fā)明，可以得到尺寸精度優(yōu)良并且即使長(zhǎng)期滑動(dòng)后也可以保持初始的導(dǎo)電 水平的導(dǎo)電性聚縮醛樹脂組合物及其成形體。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0035] 圖1是本實(shí)施例中使用的雙螺桿擠出機(jī)的概略圖。
[0036] 圖2是表示本實(shí)施例中的成形性試驗(yàn)中使用的成形片上的突出銷的位置的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0037] 以下，對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的方式（以下稱為"本實(shí)施方式"）進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0038] 《聚縮醛樹脂組合物》
[0039] 本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物含有聚縮醛樹脂（A) 100質(zhì)量份和導(dǎo)電性炭黑 (B) 5?30質(zhì)量份，
[0040] 基于JIS K7194測(cè)定的體積電阻率為ΙΟ2 Ω · cm以下，
[0041] 基于JIS K7210,在溫度190°C、負(fù)荷2. 16kg條件下測(cè)定時(shí)的熔體流動(dòng)速率（MFR) 為8g/10分鐘以上且30g/10分鐘以下。
[0042] 本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物，基于JIS K7194測(cè)定的體積電阻率為102Ω · cm 以下，優(yōu)選為10°--ο2 Ω ·_，更優(yōu)選為101?ΙΟ2 Ω Mm。作為得到該體積電阻率在前述范 圍內(nèi)的聚縮醛樹脂組合物的方法，可以列舉例如：調(diào)節(jié)所使用的導(dǎo)電性炭黑（B)的種類或 含量；等。另外，如后述的聚縮醛樹脂組合物的制造方法所述，通過調(diào)節(jié)將聚縮醛樹脂（A) 與導(dǎo)電性炭黑（B)熔融混煉時(shí)的各種條件，也可以得到該體積電阻率在前述范圍內(nèi)的聚縮 醛樹脂組合物。
[0043] 本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物，基于JIS K7210,在溫度190°C、負(fù)荷2. 16kg條 件下測(cè)定時(shí)的熔體流動(dòng)速率（MFR)為8g/10分鐘以上，優(yōu)選為10g/10分鐘以上，更優(yōu)選為 12g/10分鐘以上。該熔體流動(dòng)速率（MFR)的上限值為30g/10分鐘。該MFR在前述范圍內(nèi) 的聚縮醛樹脂組合物的流動(dòng)性優(yōu)良，成形不良率極低。作為得到該MFR在前述范圍內(nèi)的聚 縮醛樹脂組合物的方法，可以列舉：調(diào)節(jié)所使用的聚縮醛樹脂（A)的分子量；等。另外，如后 述的聚縮醛樹脂組合物的制造方法所述，通過調(diào)節(jié)將聚縮醛樹脂（A)與導(dǎo)電性炭黑（B)熔 融混煉時(shí)的各種條件，也可以得到該MFR在前述范圍內(nèi)的聚縮醛樹脂組合物。
[0044] 本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物同時(shí)具有上述特定范圍的體積電阻率和特定范 圍的MFR。通常，兩者是相反的特性，但是只有通過形成同時(shí)滿足兩者的聚縮醛樹脂組合物， 才可以得到尺寸精度優(yōu)良、并且即使長(zhǎng)期滑動(dòng)后也可以保持初始的導(dǎo)電水平的聚縮醛樹脂 組合物及其成形體。同時(shí)具有這樣的特定范圍的體積電阻率和特定范圍的MFR的聚縮醛樹 脂組合物可以通過調(diào)節(jié)導(dǎo)電性炭黑（B)的種類或量、以及如后述的聚縮醛樹脂組合物的制 造方法所述通過調(diào)節(jié)將聚縮醛樹脂（A)與導(dǎo)電性炭黑（B)熔融混煉時(shí)的各種條件而得到。
[0045] 本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物，基于JIS K7199,在210°C、剪切速度lOOs#1條件 下測(cè)定的熔融粘度％與在210°C、剪切速度ΙΟΟΟ?Γ 1條件下測(cè)定的熔融粘度V2之比Vi/V2優(yōu) 選為1.2以上且2. 5以下，更優(yōu)選為1.3以上且2. 3以下。該熔融粘度之比在前述 范圍內(nèi)的聚縮醛樹脂組合物可以在廣泛的成形條件下成形，因此模具的設(shè)計(jì)自由度大幅擴(kuò) 大，可以容易地得到根據(jù)部位而厚度不同或者具有復(fù)雜形狀的成形品。作為得到該熔融粘 度之比在前述范圍內(nèi)的聚縮醛樹脂組合物的方法，可以列舉例如：調(diào)節(jié)所使用的導(dǎo)電 性炭黑（B)的種類或含量；等。另外，如后述的聚縮醛樹脂組合物的制造方法所述，通過調(diào) 節(jié)將聚縮醛樹脂（A)與導(dǎo)電性炭黑（B)熔融混煉時(shí)的各種條件，也可以得到該熔融粘度之 比在前述范圍內(nèi)的聚縮醛樹脂組合物。
[0046] 另外，本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物，在空氣氣氛、500°C條件下焚燒1小時(shí)后 的殘?jiān)績(jī)?yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為12質(zhì)量％以上。該殘?jiān)康纳舷逈]有特別限制， 例如為40質(zhì)量％以下。
[0047] 該殘?jiān)吭谇笆龇秶鷥?nèi)的聚縮醛樹脂組合物可以得到尺寸精度優(yōu)良的成形片。作 為得到該殘?jiān)吭谇笆龇秶鷥?nèi)的聚縮醛樹脂組合物的方法，可以列舉例如：調(diào)節(jié)所使用的 導(dǎo)電性炭黑（B)的種類或含量；等。另外，如后述的聚縮醛樹脂組合物的制造方法所述，通 過調(diào)節(jié)將聚縮醛樹脂（A)與導(dǎo)電性炭黑（B)熔融混煉時(shí)的各種條件，也可以得到該殘?jiān)?在前述范圍內(nèi)的聚縮醛樹脂組合物。
[0048][聚縮醛樹脂⑷]
[0049] 作為本實(shí)施方式中使用的聚縮醛樹脂（A)，沒有特別限制，可以列舉例如：將甲醛 單體或其三聚物（三聚甲醛）或四聚物（四聚甲醛）等甲醛的環(huán)狀低聚物進(jìn)行均聚而得到 的、實(shí)質(zhì)上僅包含氧亞甲基單元的聚縮醛均聚物、將甲醛單體或其三聚物（三聚甲醛）或四 聚物（四聚甲醛）等甲醛的環(huán)狀低聚物與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、表氯醇、1，3-二氧雜環(huán)戊烷、 1，4-丁二醇縮甲醛等二醇或二聚二醇（diglycol)的環(huán)狀縮甲醛等環(huán)狀醚、環(huán)狀縮甲醛共 聚而得到的聚縮醛共聚物作為代表例。另外，作為聚縮醛樹脂（A)，沒有特別限制，也可以使 用例如：使甲醛單體或甲醛的環(huán)狀低聚物與單官能縮水甘油醚共聚而得到的具有支鏈的聚 縮醛共聚物、使甲醛單體或甲醛的環(huán)狀低聚物與多官能縮水甘油醚共聚而得到的具有交聯(lián) 結(jié)構(gòu)的聚縮醛共聚物。另外，作為聚縮醛樹脂（A)，沒有特別限制，也可以使用例如：在兩個(gè) 末端或單個(gè)末端具有羥基等官能團(tuán)的化合物例如聚烷撐二醇的存在下使甲醛單體或甲醛 的環(huán)狀低聚物聚合而得到的具有嵌段成分的聚縮醛均聚物、同樣地在兩個(gè)末端或單個(gè)末端 具有羥基等官能團(tuán)的化合物例如氫化聚丁二烯二醇的存在下使甲醛單體或其三聚物（三 聚甲醛）或四聚物（四聚甲醛）等甲醛的環(huán)狀低聚物與環(huán)狀醚、環(huán)狀縮甲醛共聚而得到的 具有嵌段成分的聚縮醛共聚物。如上所述，在本實(shí)施方式中，作為聚縮醛樹脂（A)，可以使用 聚縮醛均聚物、聚縮醛共聚物中的任意一種，優(yōu)選聚縮醛共聚物。
[0050] 1，3-二氧雜環(huán)戊烷等共聚單體一般相對(duì)于三聚甲醛1摩爾優(yōu)選使用0. 1?60摩 爾％，更優(yōu)選使用〇. 1?20摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選使用0. 13?10摩爾％。
[0051] 本實(shí)施方式中使用的聚縮醛共聚物的熔點(diǎn)優(yōu)選為162°c?173°C，更優(yōu)選為 167°C?173°C，進(jìn)一步優(yōu)選為167°C?171°C。熔點(diǎn)為167°C?171°C的聚縮醛共聚物可以 通過相對(duì)于三聚甲醛使用約1. 3?約3. 5摩爾％的共聚單體而得到。另外，本實(shí)施方式中， 聚縮醛共聚物的熔點(diǎn)可以通過DSC測(cè)定。
[0052] 作為聚縮醛共聚物的聚合中的聚合催化劑，優(yōu)選路易斯酸、質(zhì)子酸及其酯或酸酐 等陽(yáng)離子活性催化劑。作為路易斯酸，沒有特別限制，可以列舉例如：硼、錫、鈦、磷、砷和銻 的鹵化物，具體地可以列舉三氟化硼、四氯化錫、四氯化鈦、五氟化磷、五氯化磷、五氟化銻 及其絡(luò)合物或鹽。另外，作為質(zhì)子酸、其酯或酸酐的具體例，沒有特別限制，可以列舉例如： 高氯酸、三氟甲磺酸、高氯酸叔丁酯、高氯酸乙酰酯、三甲基氧繪六氟磷酸鹽等。其中，優(yōu)選 三氟化硼、三氟化硼水合物、以及含有氧原子或硫原子的有機(jī)化合物與三氟化硼的配位絡(luò) 合物，具體地，可以列舉三氟化硼二乙醚、三氟化硼二正丁醚作為優(yōu)選例。
[0053] 作為聚縮醛共聚物的聚合方法，可以列舉現(xiàn)有公知的方法，例如，美國(guó)專利第 3027352號(hào)說明書、美國(guó)專利第3803094號(hào)說明書、德國(guó)專利發(fā)明第1161421號(hào)說明書、 德國(guó)專利發(fā)明第1495228號(hào)說明書、德國(guó)專利發(fā)明第1720358號(hào)說明書、德國(guó)專利發(fā)明第 3018898號(hào)說明書、以及日本特開昭58-98322號(hào)公報(bào)、日本特開平7-70267號(hào)公報(bào)中記載的 方法。通過上述方法得到的聚縮醛共聚物中存在熱不穩(wěn)定的末端部[_(0CH 2)n-0H基]，因 此有時(shí)不能直接供給實(shí)際應(yīng)用。因此，優(yōu)選進(jìn)行不穩(wěn)定末端部的分解除去處理。例如，優(yōu)選 進(jìn)行以下所示的特定的不穩(wěn)定末端部的分解除去處理。特定的不穩(wěn)定末端部的分解除去處 理是指在由下述通式（1)表示的至少一種季銨化合物存在下，在聚縮醛共聚物的熔點(diǎn)以上 且260°C以下的溫度下，在使聚縮醛共聚物熔融的狀態(tài)下進(jìn)行熱處理。
[0054] ?ζ (1)
[0055] 式（1)中，R1、R2、R3和R 4各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1?30的未取代的烷基或取 代的烷基；碳原子數(shù)6?20的芳基；碳原子數(shù)1?30的未取代的烷基或取代的烷基由至 少一個(gè)碳原子數(shù)6?20的芳基取代的芳烷基；或者碳原子數(shù)6?20的芳基由至少一個(gè)碳 原子數(shù)1?30的未取代的烷基或取代的烷基取代的烷芳基，未取代的烷基或取代的烷基為 直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀。上述取代的烷基的取代基為齒素、羥基、醛基、羧基、氨基或酰胺基。 另外，上述芳基、芳烷基、烷芳基的氫原子可以由鹵素取代。η表示1?3的整數(shù)。X表示羥 基或碳原子數(shù)1?20的羧酸、除鹵化氫以外的氫酸、含氧酸、無機(jī)硫羰酸或碳原子數(shù)1?20 的有機(jī)硫羰酸的酸殘基。
[0056] 本實(shí)施方式中使用的季銨化合物只要是由上述通式（1)表示的化合物則沒有特 別限制，通式（1)中的R\R 2、R3和R4各自獨(dú)立地優(yōu)選為碳原子數(shù)1?5的烷基或碳原子數(shù) 2?4的羥烷基，其中進(jìn)一步，特別優(yōu)選Ri、R 2、R3和R4中的至少一個(gè)為羥乙基。作為季銨化 合物的具體例，沒有特別限制，可以列舉例如：四甲基銨、四乙基銨、四丙基銨、四正丁基銨、 十六烷基三甲基銨、十四烷基三甲基銨、1，6-六亞甲基雙（三甲基銨）、十亞甲基雙（三甲 基按）、二甲基 _3-氣輕基丙基按、二甲基（2-輕基乙基）按、二乙基（2-輕基乙基） 銨、三丙基（2-羥基乙基）銨、三正丁基（2-羥基乙基）銨、三甲基芐基銨、三乙基芐基銨、 三丙基芐基銨、三正丁基芐基銨、三甲基苯基銨、三乙基苯基銨、三甲基-2-羥基乙基銨、一 甲基三羥乙基銨、一乙基三羥乙基銨、十八烷基三（2-羥基乙基）銨、四（羥乙基）銨等的 氫氧化物、鹽酸、氫溴酸、氫氟酸等氫酸鹽、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、硼酸、氯酸、碘酸、硅酸、 高氯酸、亞氯酸、次氯酸、氯磺酸、氨基硫酸、焦硫酸、三聚磷酸等含氧酸鹽、硫代硫酸等硫羰 酸鹽、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、苯甲酸、草酸等羧酸鹽等。其 中，優(yōu)選氫氧化物（OHO、硫酸（HSOp S0廣)、碳酸（HCCV、C0廣)、硼酸（B(OH)O、羧酸的鹽。 在羧酸中，特別優(yōu)選甲酸、乙酸、丙酸。這些季銨化合物可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合 使用。另外，除上述季銨化合物以外，也可以組合使用作為公知的不穩(wěn)定末端部的分解促進(jìn) 劑的氨或三乙胺等胺類等。
[0057] 所使用的季銨化合物的量，以相對(duì)于聚縮醛共聚物與季銨化合物的合計(jì)質(zhì)量的、 下式（2)表示的來自于季銨化合物的氮量進(jìn)行換算，優(yōu)選為0. 05?50質(zhì)量ppm，更優(yōu)選為 1?30質(zhì)量ppm。
[0058] PX14/Q 式（2)
[0059] 式（2)中，P表示季銨化合物相對(duì)于聚縮醛共聚物的濃度（質(zhì)量ppm)，14為氮的 原子量，Q表不季銨化合物的分子量。
[0060] 季銨化合物的添加量在前述范圍內(nèi)時(shí)，不穩(wěn)定末端部的分解除去速度提高，不穩(wěn) 定末端部分解除去后的聚縮醛共聚物的色調(diào)良好。
[0061] 本實(shí)施方式中使用的聚縮醛樹脂（A)的不穩(wěn)定末端部的分解除去例如通過在該 聚縮醛共聚物的熔點(diǎn)以上且260°C以下的溫度下，在使聚縮醛共聚物熔融的狀態(tài)下進(jìn)行熱 處理來實(shí)現(xiàn)。該分解除去處理中使用的裝置沒有特別限制，可以列舉例如：擠出機(jī)、捏合機(jī) 等。作為所述分解除去處理，優(yōu)選使用前述裝置進(jìn)行熱處理。另外，通過分解而產(chǎn)生的甲醛 優(yōu)選在減壓下除去。季銨化合物的添加方法沒有特別限制，可以列舉例如：在使聚合催化劑 失活的工序中以水溶液形式添加的方法、向通過聚合生成的聚縮醛共聚物粉末中噴吹的方 法等。無論使用哪一種添加方法，只要在對(duì)聚縮醛共聚物進(jìn)行熱處理的工序中添加季銨化 合物即可，也可以注入到擠出機(jī)中，或者如果是使用擠出機(jī)等進(jìn)行填料或顏料的配合的情 況，則可以將季銨化合物分散到樹脂顆粒中，在之后的配合工序中進(jìn)行不穩(wěn)定末端除去操 作。
[0062] 不穩(wěn)定末端除去操作可以在使通過聚合得到的聚縮醛共聚物中的聚合催化劑失 活后進(jìn)行，也可以不使聚合催化劑失活而進(jìn)行。作為聚合催化劑的失活操作，沒有特別限 制，可以列舉例如在胺類等的堿性水溶液中將聚合催化劑中和失活的方法作為代表例。另 夕卜，不進(jìn)行聚合催化劑的失活，而是在聚縮醛共聚物的熔點(diǎn)以下的溫度下在惰性氣體氣氛 中進(jìn)行加熱從而通過揮發(fā)來減少聚合催化劑后，進(jìn)行該不穩(wěn)定末端除去操作也是有效的方 法。
[0063] 通過以上的特定的不穩(wěn)定末端部分解除去處理，可以得到幾乎不存在不穩(wěn)定末端 部的熱穩(wěn)定性非常優(yōu)良的聚縮醛共聚物。
[0064] [導(dǎo)電性炭黑（B)]
[0065] 本實(shí)施方式中使用的導(dǎo)電性炭黑⑶沒有特別限制，優(yōu)選鄰苯二甲酸二丁酯 (DBP)吸油量（ASTMD2415-65T)為100mL/100g以上，通過氮吸附法測(cè)定的BET比表面積為 20m2/g以上的導(dǎo)電性炭黑。導(dǎo)電性炭黑（B)的該鄰苯二甲酸二丁酯吸油量的值越大，則即使 含量少也可以賦予聚縮醛樹脂組合物高導(dǎo)電性。從可以在保持高導(dǎo)電性的同時(shí)抑制炭黑的 含量的觀點(diǎn)考慮，該鄰苯二甲酸二丁酯吸油量?jī)?yōu)選為300mL/100g以上，更優(yōu)選350mL/100g 以上，進(jìn)一步優(yōu)選400mL/100g以上。另外，在此情況下，該鄰苯二甲酸二丁酯吸油量的上限 沒有特別限制，例如為600mL/100g。
[0066] 另一方面，從得到尺寸精度更優(yōu)良的成形品的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用鄰苯二甲酸 二丁酯吸油量小于300mL/100g的導(dǎo)電性炭黑。該鄰苯二甲酸二丁酯吸油量更優(yōu)選為 50mL/100g以上且小于300mL/100g，進(jìn)一步優(yōu)選100mL/100g以上且200mL/100g以下。 [0067] 另外，導(dǎo)電性炭黑⑶的該BET比表面積的值越高，則在聚縮醛樹脂組合物中的分 散性越提高。因此，導(dǎo)電性炭黑（B)的通過氮吸附法測(cè)定的BET比表面積優(yōu)選為20m2/g以 上，更優(yōu)選為50m2/g以上。該BET比表面積的上限沒有特別限制，例如為2000m2/g。
[0068] 另外，導(dǎo)電性炭黑（B)的通過氮吸附法測(cè)定的BET比表面積以及鄰苯二甲酸二丁 酯吸油量（ASTMD2415-65T)是由導(dǎo)電性炭黑的各制造商公開的信息，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以 基于此選擇適當(dāng)使用的導(dǎo)電性炭黑。
[0069] 導(dǎo)電性炭黑（B)的一次粒徑優(yōu)選為0. 05 μ m以下。導(dǎo)電性炭黑（B)的一次粒徑例 如可以通過如下方式求出：利用透射型電子顯微鏡（TEM)以1萬倍?5萬倍的放大倍數(shù)觀 察導(dǎo)電性炭黑（B)，對(duì)于最低100個(gè)導(dǎo)電性炭黑（B)的粒子測(cè)量長(zhǎng)徑和短徑，并計(jì)算其平均 值。
[0070] 另外，導(dǎo)電性炭黑（B)可以僅使用一種也可以兩種以上組合使用。
[0071] 本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物中，導(dǎo)電性炭黑（B)的含量相對(duì)于聚縮醛樹脂 (A) 100質(zhì)量份為5?30質(zhì)量份。使用鄰苯二甲酸二丁酯吸油量為300mL/100g以上的導(dǎo)電 性炭黑的情況下，導(dǎo)電性炭黑（B)的含量相對(duì)于聚縮醛樹脂（A) 100質(zhì)量份優(yōu)選為5?15 質(zhì)量份，更優(yōu)選5?10質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選6?9質(zhì)量份。另一方面，使用鄰苯二甲酸二丁 酯吸油量小于300mL/100g的導(dǎo)電性炭黑的情況下，導(dǎo)電性炭黑（B)的含量相對(duì)于聚縮醛樹 脂（A) 100質(zhì)量份優(yōu)選為10?30質(zhì)量份，更優(yōu)選為15?25質(zhì)量份。
[0072] 通過導(dǎo)電性炭黑（B)的含量相對(duì)于聚縮醛樹脂（A)100質(zhì)量份為5質(zhì)量份以上，可 以得到具有充分的導(dǎo)電性的聚縮醛樹脂組合物，為30質(zhì)量份以下時(shí)，可以得到各特性平衡 并且成形不良率極低的聚縮醛樹脂組合物。
[0073][環(huán)氧化合物（C)]
[0074] 本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物中根據(jù)需要可以還含有環(huán)氧化合物（C)。作為環(huán) 氧化合物（C)，優(yōu)選為單官能或多官能縮水甘油基衍生物或者使具有不飽和鍵的化合物氧 化而生成環(huán)氧基的化合物。本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物中，環(huán)氧化合物（C)的含量相 對(duì)于聚縮醒樹脂（A) 100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 05?10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 5?5質(zhì)量份。
[0075] 作為環(huán)氧化合物（C)的具體例，沒有特別限制，可以列舉例如：2_乙基己基縮水甘 油基醚、2-甲基辛基縮水甘油基醚、月桂基縮水甘油基醚、硬脂基縮水甘油基醚、山?；s 水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚（亞乙氧基單元：2?30)、 丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚（亞丙氧基單元：2?30)、新戊二醇二縮 水甘油基醚、1，6-己二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、三 羥甲基丙烷二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、雙酚A二縮水甘油基醚等。 [0076] 另外，作為環(huán)氧化合物（C)的其它具體例，沒有特別限制，可以列舉：氫化雙酚A二 縮水甘油基醚、失水山梨糖醇單酯二縮水甘油基醚、失水山梨糖醇單酯三縮水甘油基醚、季 戊四醇三縮水甘油基醚、季戊四醇四縮水甘油基醚、雙甘油三縮水甘油基醚、雙甘油四縮水 甘油基醚、甲酚酚醛清漆與表氯醇的縮合物（環(huán)氧當(dāng)量：100?400,軟化點(diǎn)：20?150°C)、 甲基丙烯酸縮水甘油酯、椰子油脂肪酸縮水甘油酯、大豆脂肪酸縮水甘油酯等。
[0077] 這些環(huán)氧化合物（C)可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上組合使用。
[0078][環(huán)氧化合物（C)的固化性添加劑]
[0079] 另外，本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物中，除了環(huán)氧化合物（C)以外還可以含有 環(huán)氧化合物（C)的固化性添加劑。作為環(huán)氧化合物（C)的固化性添加劑，通常使用例如：堿 性氮化合物以及堿性磷化合物，但是也可以使用所有其它具有環(huán)氧固化作用（包括效果促 進(jìn)作用）的化合物。
[0080] 本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物中，環(huán)氧化合物（C)的固化性添加劑的含量相對(duì)于聚 縮醒樹脂（A) 100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 01?5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 05?3質(zhì)量份。
[0081] 作為環(huán)氧化合物（C)的固化性添加劑的具體例，沒有特別限制，可以列舉例如：咪 唑及1-羥乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-十七烷基咪唑、1-乙烯基-2-苯基咪唑等取 代咪唑、以及辛基甲基胺、月桂基甲基胺等脂肪族仲胺、以及二苯基胺、三甲苯基胺等芳香 族仲胺、以及三月桂基胺、二甲基辛基胺、二甲基硬脂基胺、三硬脂基胺等脂肪族叔胺、以及 三甲苯基胺、三苯基胺等芳香族叔胺、以及鯨蠟基嗎啉、辛基嗎啉、對(duì)甲基芐基嗎啉等嗎啉 化合物、以及雙氰胺、三聚氰胺、脲等的環(huán)氧烷加成物（加成摩爾數(shù)1?20摩爾）、三苯基 膦、甲基二苯基膦、三甲苯基膦等磷化合物等。這些環(huán)氧化合物（C)的固化性添加劑可以單 獨(dú)使用一種，也可以兩種以上組合使用。
[0082][其它添加劑]
[0083] 本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物中，根據(jù)需要可以在不損害實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的范 圍內(nèi)，優(yōu)選在相對(duì)于聚縮醒樹脂（A) 100質(zhì)量份各自為0. 01?10質(zhì)量份的范圍內(nèi)含有：含 有甲醛反應(yīng)性氮的化合物、抗氧化劑、甲酸捕捉劑、耐候（光）穩(wěn)定劑、脫模劑。
[0084] (含有甲醛反應(yīng)性氮的化合物）
[0085] 作為含有甲醛反應(yīng)性氮的化合物，沒有特別限制，可以列舉例如：尼龍4-6,尼龍 6、尼龍6-6、尼龍6-10、尼龍6-12、尼龍12等聚酰胺樹脂以及它們的聚合物（例如尼龍 6/6-6/6-10、尼龍6/6-12等）。另外，可以列舉例如：丙烯酰胺及其衍生物、丙烯酰胺及其 衍生物與其它乙烯基單體的共聚物，具體地可以列舉丙烯酰胺及其衍生物與其它乙烯基單 體在金屬醇鹽的存在下聚合而得到的聚-β -丙氨酸共聚物。作為其它例子，可以列舉酰胺 化合物、氨基取代的三嗪化合物、氨基取代的三嗪化合物與甲醛的加成物、氨基取代的三嗪 化合物與甲醛的縮合物、脲、脲衍生物、肼衍生物、咪唑化合物、酰亞胺化合物。
[0086] 作為酰胺化合物的具體例，沒有特別限制，可以列舉例如：間苯二甲酸二酰胺等多 元羧酸酰胺、鄰氨基苯甲酰胺。
[0087] 作為氨基取代的三嗪化合物的具體例，沒有特別限制，可以列舉例如：2, 4-二氨 基均二嗪、2, 4, 6-二氨基均二嗪（二聚氰胺）、Ν_ 丁基二聚氰胺、Ν-苯基二聚氰胺、Ν, Ν-二 苯基二聚氰胺、Ν, Ν-二烯丙基二聚氰胺、苯代二聚氰胺（2, 4-二氨基-6-苯基均二嗪）、甲 基胍胺（2, 4-二氨基-6-甲基均三嗪）、2, 4-二氨基-6- 丁基均三嗪等。
[0088] 作為氨基取代的三嗪化合物與甲醛的加成物的具體例，沒有特別限制，可以列舉 例如：Ν-羥甲基三聚氰胺、Ν，Ν' -二羥甲基三聚氰胺、Ν，Ν'，Ν" -三羥甲基三聚氰胺。
[0089] 作為氨基取代的三嗪化合物與甲醛的縮合物的具體例，沒有特別限制，可以列舉 例如：三聚氰胺-甲醛縮合物。
[0090] 作為脲衍生物的例子，沒有特別限制，可以列舉例如：Ν-取代脲、脲縮合物、亞乙 基脲、乙內(nèi)酰脲化合物、酰脲化合物。作為Ν-取代脲的具體例，沒有特別限制，可以列舉例 如：烷基等取代基取代的甲基脲、亞烷基二脲、芳基取代的脲。作為脲縮合物的具體例，沒有 特別限制，可以列舉例如：脲與甲醛的縮合物等。作為乙內(nèi)酰脲化合物的具體例，沒有特別 限制，可以列舉例如：乙內(nèi)酰脲、5, 5-二甲基乙內(nèi)酰脲、5, 5-二苯基乙內(nèi)酰脲等。作為酰脲 化合物的具體例，沒有特別限制，可以列舉例如：尿囊素等。
[0091] 作為肼衍生物，沒有特別限制，可以列舉例如：酰肼化合物。作為酰肼化合物的具 體例，沒有特別限制，可以列舉例如：二元羧酸二酰肼，更具體地可以列舉丙二酸二酰肼、琥 珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、庚二酸二酰肼、辛二酸二酰肼、壬二酸二酰肼、 癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、鄰苯二甲酸二酰肼、2, 6-萘二甲酸 二酰肼等。
[0092] 作為咪唑化合物的具體例，沒有特別限制，可以列舉例如：咪唑、1-甲基咪唑、 2-甲基咪唑、1，2_二甲基咪唑等。
[0093] 作為酰亞胺化合物的具體例，沒有特別限制，可以列舉例如：琥珀酰亞胺、戊二酰 亞胺、鄰苯二甲酰亞胺。
[0094] 這些含有甲醛反應(yīng)性氮的化合物可以使用一種，也可以兩種以上組合使用。
[0095] 作為這些含有甲醛反應(yīng)性氮的化合物，特別優(yōu)選三聚氰胺。
[0096](抗氧化劑）
[0097] 作為抗氧化劑，優(yōu)選受阻酚類抗氧化劑。作為受阻酚類抗氧化劑的具體例，沒有特 別限制，可以列舉例如：3_(3'，5'-二叔丁基_4'_羥基苯基）丙酸正十八烷基酯、3-(3'_甲 基_5' -叔丁基_4' -輕基苯基）丙酸正十八燒基醋、3_ (3'，5' -二叔丁基_4' -輕基苯基） 丙酸正十四烷基酯、1，6-己二醇二[3- (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、1，4- 丁二醇 二[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、三乙二醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥 基苯基）丙酸酯]、季戊四醇四[亞甲基-3-(3'，5' -二叔丁基-4' -羥基苯基）丙酸酯] 甲烷。這些物質(zhì)中優(yōu)選可以列舉：三乙二醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙酸 酯]和季戊四醇四[亞甲基-3_(3'，5' -二叔丁基-4'-羥基苯基）丙酸酯]甲烷。這些 抗氧化劑可以單獨(dú)使用一種或者兩種以上組合使用。
[0098](甲酸捕捉劑）
[0099] 作為甲酸捕捉劑，沒有特別限制，可以列舉例如：上述的氨基取代的三嗪化合物、 氨基取代的三嗪化合物與甲醛的縮合物，例如三聚氰胺-甲醛縮合物。作為其它甲酸捕捉 齊IJ，沒有特別限制，可以列舉例如：堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、無機(jī)酸鹽或醇鹽，更具體 地可以列舉例如：鈉、鉀、鎂、鈣或鋇的氫氧化物、上述金屬的碳酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硼酸 鹽。這些甲酸捕捉劑可以單獨(dú)使用一種或者兩種以上組合使用。
[0100](耐候（光）穩(wěn)定劑）
[0101] 耐候（光）穩(wěn)定劑優(yōu)選為選自苯并三唑類以及草酰苯胺類紫外線吸收劑以及受阻 胺類光穩(wěn)定劑中的一種以上。
[0102] 作為苯并三唑類紫外線吸收劑的具體例，沒有特別限制，可以列舉例如： 2-(2'_羥基-5'-甲基苯基）苯并三唑、2-(2'-羥基-3'，5'-二叔丁基苯基）苯并三唑、 2-[2'_羥基-3'，5'-雙（α，α -二甲基芐基）苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'_羥基-3'，5'-雙 (α，α-二甲基芐基）苯基]-2Η-苯并三唑、2_(2'_羥基_4'_辛氧基苯基）苯并三唑。作 為草酰苯胺類紫外線吸收劑的具體例，沒有特別限制，可以列舉例如：2_乙氧基-2' -乙基 草醜二苯胺、2-乙氧基_5_叔丁基-2' -乙基草醜二苯胺、2-乙氧基-3' -十二燒基草醜二 苯胺。苯并三唑類紫外線吸收劑優(yōu)選為2_[2'_羥基-3'，5'-雙（α，α-二甲基芐基）苯 基]-2Η-苯并三唑、2-(2' -羥基-3'，5' -二叔丁基苯基）苯并三唑。這些苯并三唑類以 及草酰苯胺類紫外線吸收劑可以單獨(dú)使用一種或者兩種以上組合使用。
[0103] 作為受阻胺類光穩(wěn)定劑的具體例，沒有特別限制，可以列舉例如：Ν，Ν'，Ν"，Ν' 四 (4, 6-雙（丁基-(Ν-甲基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-4-基）氨基）三嗪-2-基）-4, 7-二氮雜癸 烷-1，10-二胺、二丁基胺· 1，3, 5-三嗪·Ν，Ν'-雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）-1，6-六 亞甲基二胺與Ν-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）丁基胺的縮聚物、聚[{6-(1，1，3, 3-四甲 基丁基）氨基-1，3, 5-三嗪-2, 4-二基} {(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）亞氨基}六亞 甲基{(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）亞氨基}]、琥珀酸二甲酯與4-羥基-2, 2, 6, 6-四 甲基-1-哌啶乙醇的縮合物、癸二酸雙（2, 2, 6, 6-四甲基-1-(辛氧基）-4-哌啶基）酯 與1，1-二甲基乙基過氧化氫和辛烷的反應(yīng)產(chǎn)物、[[3, 5-雙（1，1-二甲基乙基）-4-羥基 苯基]甲基]丁基丙二酸雙（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基）酯、癸二酸-1，2, 2, 6, 6-五 甲基-4-哌啶基酯甲酯、癸二酸雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）酯、癸二酸雙（N-甲 基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）酯、1，2, 3, 4-丁烷四甲酸與1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌 啶醇和β，β，β '，β ' -四甲基-3, 9-[2, 4, 8, 10-四氧雜螺（5. 5) i^一烷]二乙醇的縮合 物。受阻胺類光穩(wěn)定劑優(yōu)選為癸二酸雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）酯、癸二酸雙（N-甲 基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）酯、1，2, 3, 4-丁烷四甲酸與1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌 啶醇和β，β，β '，β ' -四甲基-3, 9-[2, 4, 8, 10-四氧雜螺（5. 5) i^一烷]二乙醇的縮合 物。這些受阻胺類光穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用一種或者兩種以上組合使用。
[0104] (脫模劑）
[0105] 作為脫模劑，優(yōu)選使用醇、脂肪酸及它們的脂肪酸酯、聚氧亞烷基二醇、平均聚合 度為10?500的烯烴化合物。
[0106] 本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物優(yōu)選還含有脂肪族醇和/或由脂肪酸與脂肪族 醇構(gòu)成的酯。本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物中，所述脂肪族醇和/或所述酯的含量相對(duì) 于聚縮醒樹脂（A) 100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 1?10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 5?7質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu) 選為1?5質(zhì)量份。在前述范圍內(nèi)含有脂肪族醇和/或由脂肪酸與脂肪族醇構(gòu)成的酯的聚 縮醒樹脂組合物具有脫I吳性進(jìn)一步提1?的傾向。
[0107] (其它）
[0108] 本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物，在不損害實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以根據(jù) 需要進(jìn)一步含有公知的添加劑。作為這樣的添加劑，具體地可以列舉結(jié)晶成核劑、導(dǎo)電劑、 熱塑性樹脂、熱塑性彈性體、顏料和蠟。
[0109] 作為結(jié)晶成核劑，沒有特別限制，可以列舉例如氮化硼等。
[0110] 作為導(dǎo)電劑，沒有特別限制，可以列舉例如：碳纖維、人造或天然石墨、單層或多層 碳納米管、金屬粉末及金屬纖維。其中，在此所記載的導(dǎo)電劑不包括上述的導(dǎo)電性炭黑（B)。
[0111] 作為熱塑性樹脂，沒有特別限制，可以列舉例如：烯烴類樹脂、丙烯酸類樹脂、苯乙 烯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂以及未固化的環(huán)氧樹脂。另外，也可以使用這些樹脂的改性物作 為熱塑性樹脂。特別是，本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有烯烴類樹脂。本 實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物中，烯烴類樹脂的含量相對(duì)于聚縮醛樹脂（A) 100質(zhì)量份優(yōu) 選為0. 5?20質(zhì)量份，更優(yōu)選為1?17質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為2?15質(zhì)量份。在前述范 圍內(nèi)含有烯烴類樹脂的聚縮醛樹脂組合物，滑動(dòng)試驗(yàn)前后的導(dǎo)電性的變化小，因此優(yōu)選。
[0112] 作為熱塑性彈性體，沒有特別限制，可以列舉例如：聚氨酯類彈性體、聚酯類彈性 體、聚苯乙烯類彈性體、聚酰胺類彈性體。
[0113] 作為顏料，沒有特別限制，可以列舉無機(jī)顏料和有機(jī)顏料、金屬顏料、熒光顏料。在 此，作為無機(jī)顏料，可以列舉一般用于樹脂著色的顏料，沒有特別限制，可以列舉例如：硫 化鋅、氧化鈦、硫酸鋇、鈦黃、鈷藍(lán)、煅燒顏料、碳酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽、乙炔黑、燈黑。另外， 作為有機(jī)顏料，沒有特別限制，可以列舉例如：縮合偶氮類、醌類、酞菁類、單偶氮類、雙偶 氮類、多偶氮類、蒽醌類、雜環(huán)類、紫環(huán)酮類、喹吖啶酮類、硫靛類、茈類、二曝嗪類、酞菁類顏 料。
[0114] 本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物中顏料的添加比例根據(jù)所要求的色調(diào)而顯著變 化，因此難以明確地規(guī)定，一般而言，相對(duì)于聚縮醛樹脂（A) 100質(zhì)量份，優(yōu)選在0. 05?5質(zhì) 量份的范圍內(nèi)使用。
[0115] 本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物優(yōu)選還含有選自由聚烯烴蠟、石蠟、巴西棕櫚蠟 以及聚酰胺蠟組成的組中的一種以上。本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物中，所述蠟的含量 相對(duì)于聚縮醒樹脂（A) 100質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 01?5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 1?4質(zhì)量份，進(jìn) 一步優(yōu)選為〇. 3?3質(zhì)量份。在前述范圍內(nèi)含有這些錯(cuò)的聚縮醒樹脂組合物，滑動(dòng)試驗(yàn)前 后的導(dǎo)電性的變化小，因此優(yōu)選。
[0116] 《聚縮醛樹脂組合物的制造方法》
[0117] 以下，對(duì)本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物的優(yōu)選的制造方法進(jìn)行說明。另外，在此 為了簡(jiǎn)化說明，有時(shí)將聚縮醛樹脂（A)、導(dǎo)電性炭黑（B)、環(huán)氧化合物（C)分別簡(jiǎn)稱為成分 ㈧、成分⑶、成分（C)。
[0118] 作為制造本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物的裝置，可以應(yīng)用通常使用的混煉機(jī)， 可以列舉例如：?jiǎn)温輻U或多螺桿混煉擠出機(jī)、輥、班伯里混合機(jī)等。其中，優(yōu)選具有減壓裝置 以及側(cè)進(jìn)料設(shè)備的雙螺桿擠出機(jī)。
[0119] 本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂組合物例如可以通過使用擠出機(jī)將成分（A)和成分（B) 以及根據(jù)需要的成分（C)和其它成分熔融混煉而得到。
[0120] 作為使用擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉的方法，沒有特別限制，可以列舉例如：將所有成分 從擠出機(jī)頂部的進(jìn)料器（以下也稱為"頂進(jìn)料器")供給并進(jìn)行熔融混煉的方法；將成分（B) 以外的成分的全部或部分從頂進(jìn)料器供給、將其余成分與成分（B)從擠出機(jī)中部的側(cè)進(jìn)料 器供給并進(jìn)行熔融混煉的方法；將成分（A)的全部或部分從頂進(jìn)料器供給、將剩余的成分 (A)與成分（B)和成分（C)從側(cè)進(jìn)料器供給并進(jìn)行熔融混煉的方法等。從側(cè)進(jìn)料器的供給 可以從一個(gè)側(cè)進(jìn)料器或者不同的多個(gè)側(cè)進(jìn)料器供給。
[0121] 上述方法中，從實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將成分（B)以外的成分的部分 從頂進(jìn)料器供給、將其余成分與成分（B)從同一側(cè)進(jìn)料器供給并進(jìn)行熔融混煉的方法。在 此，與成分（B)同時(shí)添加的成分（A)的量?jī)?yōu)選為聚縮醛樹脂組合物中所含的成分（A)全部 的10質(zhì)量％以上且90質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為15質(zhì)量％以上且80質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選 為20質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下。另外，供給成分（B)時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選從頂進(jìn)料器供給的 成分（A)在擠出機(jī)中為熔融狀態(tài)。
[0122] 成分（B)可以單獨(dú)供給，但是優(yōu)選供給將成分（B)預(yù)先分散在成分（A)中的母料 的方法。母料中成分（B)的含有比例優(yōu)選為目標(biāo)聚縮醛樹脂組合物中成分（B)的含有比例 的1.5?3倍的范圍。
[0123] 以下，對(duì)使用擠出機(jī)的熔融混煉進(jìn)行說明，熔融混煉中的諸條件特別是可以從適 度地控制導(dǎo)電性炭黑（B)的分散性以及將熔融混煉時(shí)產(chǎn)生的揮發(fā)性氣體充分脫氣的觀點(diǎn) 出發(fā)進(jìn)行選擇。
[0124] (運(yùn)行條件）
[0125] 熔融混煉的溫度優(yōu)選比所使用的聚縮醛樹脂（A)的熔點(diǎn)高1?KKTC的溫度。更 具體地，熔融混煉的溫度優(yōu)選為160°C?240°C。聚縮醛樹脂（A)的熔點(diǎn)可以通過基于JIS K7121的差示掃描量熱（DSC)測(cè)定而求得。另外，混煉機(jī)中的螺桿轉(zhuǎn)數(shù)優(yōu)選為lOOrpm以上， 混煉時(shí)的平均滯留時(shí)間優(yōu)選為30秒?1分鐘。
[0126] (擠出機(jī)的螺桿設(shè)計(jì)）
[0127] 擠出機(jī)的螺桿設(shè)計(jì)只要從擠出機(jī)排出口排出樹脂時(shí)各成分處于完全熔融狀態(tài)則 沒有特別限制，優(yōu)選在至少兩個(gè)部位具有各自含有一個(gè)或多個(gè)捏和螺桿和/或反向送料刮 板的混煉區(qū)。在從側(cè)進(jìn)料器供給成分（B)時(shí)，優(yōu)選具有多個(gè)混煉區(qū)，其中，優(yōu)選上游側(cè)的混 煉區(qū)位于供給（B)成分等的側(cè)進(jìn)料器的上游側(cè)，下游側(cè)的混煉區(qū)位于最下游的側(cè)進(jìn)料器的 下游側(cè)。進(jìn)一步更優(yōu)選上游側(cè)的混煉區(qū)不包含反向送料捏和螺桿或反向送料刮板。
[0128] (排氣口）
[0129] 通過在擠出機(jī)上設(shè)置脫氣裝置，可以將熔融混煉時(shí)產(chǎn)生的揮發(fā)性氣體有效地排 出。作為脫氣方法，可以列舉在擠出機(jī)上設(shè)置排氣口并向大氣開放的方法、從排氣口進(jìn)行真 空脫氣的方法、除了供給（B)成分等的側(cè)進(jìn)料器以外還設(shè)置其它側(cè)進(jìn)料器的方法等，也可 以將這些方法適當(dāng)?shù)亟M合使用。
[0130] 對(duì)于設(shè)置排氣口的部位，可以適當(dāng)選擇，從穩(wěn)定地生產(chǎn)本實(shí)施方式的聚縮醛樹脂 組合物的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在供給（B)成分等的側(cè)進(jìn)料器的上游側(cè)和下游側(cè)設(shè)置至少一個(gè)排 氣口。在此，所述上游側(cè)的排氣口優(yōu)選為大氣開放型的。另一方面，下游側(cè)的排氣口優(yōu)選設(shè) 置真空脫氣型或側(cè)進(jìn)料器。設(shè)置側(cè)進(jìn)料器時(shí)，更優(yōu)選在更下游側(cè)設(shè)置真空脫氣型的排氣口。
[0131] 真空脫氣時(shí)的減壓度沒有特別限制，優(yōu)選0?0. 07MPa。
[0132] 另外，設(shè)置側(cè)進(jìn)料器的情況下，側(cè)進(jìn)料器內(nèi)的螺桿可以活動(dòng)也可以不活動(dòng)。另外， 可以從側(cè)進(jìn)料器配合添加劑等，也可以什么也不配合而僅使螺桿活動(dòng)。
[0133] 《成形體》
[0134] 本實(shí)施方式的成形體包含上述的聚縮醛樹脂組合物。
[0135] 本實(shí)施方式的成形體為含有尺寸精度優(yōu)良并且即使長(zhǎng)期滑動(dòng)后也可以保持初始 的導(dǎo)電水平的聚縮醛樹脂組合物的成形體。通過"尺寸精度優(yōu)良"，本實(shí)施方式的成形體可 以與其它材料（金屬等）一體化。另外，通過"即使長(zhǎng)期滑動(dòng)后也可以保持初始的導(dǎo)電水 平"，可以容易設(shè)計(jì)使用本實(shí)施方式的成形體的部件。
[0136] 長(zhǎng)期滑動(dòng)后導(dǎo)電水平顯著低于初始導(dǎo)電水平的情況下，在部件設(shè)計(jì)時(shí)需要進(jìn)行預(yù) 測(cè)導(dǎo)電水平的下降的設(shè)計(jì)（以初始的導(dǎo)電水平考慮時(shí)，成為超規(guī)格），但是，由于本實(shí)施方 式的成形體保持初始的導(dǎo)電水平，因此不需要進(jìn)行成為超規(guī)格的設(shè)計(jì)。
[0137] 另外，需要比設(shè)計(jì)上作為目標(biāo)的導(dǎo)電性超規(guī)格的設(shè)計(jì)的情況下，在使用初期，有時(shí) 成形體的導(dǎo)電性比設(shè)計(jì)上的目標(biāo)過高，有時(shí)造成在內(nèi)部組裝有由本組合物構(gòu)成的導(dǎo)電構(gòu)件 的辦公自動(dòng)化設(shè)備的故障。
[0138] 本實(shí)施方式的成形體例如可以通過將上述的聚縮醛樹脂組合物成形而得到。將上 述的聚縮醛樹脂組合物成形從而制造成形體的方法只要與現(xiàn)有的將聚縮醛樹脂組合物成 形的方法同樣則沒有特別限制。作為該方法，可以列舉例如：擠出成形、注射成形、真空成 形、吹塑成形、注射壓縮成形、裝飾成形、不同材料成形（他材質(zhì)成形）、氣體輔助注射成形、 發(fā)泡注射成形、低壓成形、超薄注射成形（超高速注射成形）、模具內(nèi)復(fù)合成形（嵌件成形、 嵌件上成形）。
[0139] 通過該成形方法由上述聚縮醛樹脂組合物得到的成形體，例如，通過注射成形得 到的注射成形體，可以形成為復(fù)雜的形狀，因此可以作為各種用途的成形品使用。作為這 樣的成形品，沒有特別限制，可以列舉例如：以齒輪（gear)、凸輪、滑塊、杠桿、臂、離合器、 毯離合器（felt clutch)、空轉(zhuǎn)齒輪、滑輪、滾筒、滾輪、鍵芯（key stem)、鍵帽（key top)、閘 門、卷軸、旋轉(zhuǎn)軸（shaft)、接頭、軸、軸承及導(dǎo)軌等為代表的機(jī)構(gòu)部件、嵌件上成形的樹脂部 件、嵌件成形的樹脂部件、底盤、托盤、側(cè)板、以打印機(jī)及復(fù)印機(jī)為代表的辦公自動(dòng)化設(shè)備內(nèi) 部的機(jī)構(gòu)部件、以VTR(磁帶錄像機(jī)）、攝像機(jī)、數(shù)碼攝像機(jī)、照相機(jī)及數(shù)碼相機(jī)為代表的照 相機(jī)或視頻設(shè)備用部件、以磁帶放音機(jī)、DAT、LD (激光盤）、MD (小型磁盤）、⑶（高密度磁 盤；包括⑶-ROM(只讀存儲(chǔ)器）、⑶-R(可記錄型）、⑶-RW(可擦寫型））、DVD (數(shù)字視頻光 盤；包括 DVD-ROM、DVD-R、DVD+R、DVD-RW、DVD+RW、DVD-R DL、DVD+R DL、DVD-RAM (隨機(jī)存取 存儲(chǔ)器）、DVD-Audio)、藍(lán)光光盤、HD-DVD、其它光盤驅(qū)動(dòng)器、MFD、MO、導(dǎo)航系統(tǒng)及筆記本電腦 為代表的音樂、影像或信息設(shè)備、以手機(jī)及傳真機(jī)為代表的通訊設(shè)備用部件、電氣設(shè)備用部 件、電子設(shè)備用部件。
[0140]另外，本實(shí)施方式的成形體也可以作為汽車用部件等使用。作為汽車用部件，沒有 特別限制，可以列舉例如：以油箱、燃料泵模塊、閥類、油箱凸緣等為代表的燃料相關(guān)部件、 以門鎖、門把手、車窗調(diào)節(jié)器、揚(yáng)聲器格柵等為代表的車門相關(guān)部件、以安全帶用滑環(huán)、按鈕 等為代表的安全帶相關(guān)部件、組合開關(guān)部件、開關(guān)類以及夾子類的部件等。本實(shí)施方式的成 形體還可以適合用于自動(dòng)鉛筆的筆尖及將自動(dòng)鉛筆的筆芯推出和裝入的機(jī)構(gòu)部件、盥洗臺(tái) 以及排水口和排水栓開關(guān)機(jī)構(gòu)部件、自動(dòng)售貨機(jī)的開關(guān)部鎖閉機(jī)構(gòu)及商品排出機(jī)構(gòu)部件、 衣物用的繩扣、調(diào)節(jié)器及鈕扣、灑水用的噴嘴及灑水軟管連接接頭、樓梯扶手部及作為地板 支撐物的建筑用品、一次性照相機(jī)、玩具、緊固件、鏈條、傳送帶、帶扣、運(yùn)動(dòng)用品、自動(dòng)售貨 機(jī)、家具、樂器以及住宅設(shè)備為代表的工業(yè)部件。
[0141] 以上，對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的方式進(jìn)行了說明，但是本發(fā)明不限于上述本實(shí)施方式。 本發(fā)明可以在不偏離本發(fā)明的要旨的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變形。
[0142] 實(shí)施例
[0143] 以下，通過實(shí)施例和比較例更具體地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不受它們的任何限 定。
[0144] 本實(shí)施例中使用的各成分使用下述的物質(zhì)。
[0145] [聚縮醛樹脂（A)]
[0146] (A-1)
[0147] 將帶有能夠流通熱介質(zhì)的夾套的雙螺桿自清潔型聚合機(jī)（L/D = 8)的溫度調(diào)節(jié)到 80°C。向該聚合機(jī)中，將三氧雜環(huán)己烷以4kg/小時(shí)連續(xù)地添加，將作為共聚單體的1，3-二 氧雜環(huán)戊烷以128. 3g/小時(shí)（相對(duì)于1摩爾三聚甲醛為3. 9摩爾％ )連續(xù)地添加，將作為 鏈轉(zhuǎn)移劑的甲縮醛調(diào)節(jié)為使得所得到的聚縮醛樹脂的熔體流動(dòng)速率為30g/10分鐘的量連 續(xù)地添加。進(jìn)而，以相對(duì)于1摩爾三聚甲醛為1. 5 X ΚΓ5摩爾的量連續(xù)地添加作為聚合催化 劑的三氟化硼二正丁醚化物進(jìn)行聚合。將從所述聚合機(jī)排出的聚縮醛共聚物投入到三乙胺 〇. 1質(zhì)量％水溶液中，進(jìn)行聚合催化劑的失活。用離心分離機(jī)過濾進(jìn)行聚合催化劑失活后的 聚縮醛共聚物，由此進(jìn)行分離回收。相對(duì)于分離回收的100質(zhì)量份聚縮醛共聚物添加1質(zhì) 量份含有氫氧化膽堿甲酸鹽（甲酸三乙基-2-羥基乙基銨）作為季銨化合物的水溶液，均 勻混合，由此得到混合水溶液，將該混合水溶液在120°C干燥。氫氧化膽堿甲酸鹽的添加量 通過含有所添加的氫氧化膽堿甲酸鹽的水溶液中的氫氧化膽堿甲酸鹽的濃度進(jìn)行調(diào)節(jié)，以 氮量換算調(diào)節(jié)為20質(zhì)量ppm。將干燥后的聚縮醛共聚物供給到帶排氣口的雙螺桿式擠出 機(jī)中，相對(duì)于擠出機(jī)中熔融的聚縮醛共聚物100質(zhì)量份添加〇. 5質(zhì)量份水，在擠出機(jī)設(shè)定溫 度為200°C、擠出機(jī)中的停留時(shí)間為7分鐘的條件下進(jìn)行熔融混煉，由此進(jìn)行不穩(wěn)定末端部 的分解除去。將進(jìn)行了不穩(wěn)定末端部的分解除去后的聚縮醛共聚物在排氣口真空度20托 的條件下進(jìn)行脫揮發(fā)分，然后從擠出機(jī)模頭部以線料形式擠出并造粒，由此得到聚縮醛樹 脂。相對(duì)于這樣得到的聚縮醛樹脂100質(zhì)量份，添加〇. 3重量份作為抗氧化劑的三乙二醇 二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙酸酯]，利用帶排氣口的雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔 融混煉，由此制造聚縮醛樹脂（A-1)的顆粒。
[0148] (A-2)
[0149] 將前述聚縮醛樹脂（A-l)的制造方法中作為鏈轉(zhuǎn)移劑的甲縮醛的量調(diào)節(jié)為使得 所得到的聚縮醛樹脂的熔體流動(dòng)速率為45g/10分鐘的量，除此以外，與聚縮醛樹脂（A-1) 同樣地得到聚縮醛樹脂（A-2)的顆粒。
[0150] (A-3)
[0151] 將帶有能夠流通熱介質(zhì)的夾套的雙螺桿自清潔型聚合機(jī)（L/D = 8)的溫度調(diào)節(jié)到 80°C。向該聚合機(jī)中，將三聚甲醛以4kg/小時(shí)連續(xù)地添加，將作為共聚單體的1，3-二氧雜 環(huán)戊烷以128. 3g/小時(shí)（相對(duì)于1摩爾三聚甲醛為3. 9摩爾％ )連續(xù)地添加，將作為鏈轉(zhuǎn) 移劑的甲縮醛調(diào)節(jié)為使得所得到的聚縮醛樹脂的熔體流動(dòng)速率為30g/10分鐘的量連續(xù)地 添加。進(jìn)而，以相對(duì)于1摩爾三聚甲醛為2. ΟΧ ΚΓ5摩爾的量連續(xù)地添加作為聚合催化劑的 三氟化硼二正丁醚化物進(jìn)行聚合。將從所述聚合機(jī)排出的聚縮醛共聚物投入到三乙胺〇. 1 質(zhì)量％水溶液中，進(jìn)行聚合催化劑的失活。用離心分離機(jī)過濾進(jìn)行聚合催化劑失活后的聚 縮醛共聚物進(jìn)行分離回收。相對(duì)于分離回收的100質(zhì)量份聚縮醛共聚物添加1質(zhì)量份含有 2質(zhì)量％三乙胺的水溶液，均勻混合，由此得到混合水溶液，將該混合水溶液在120°C干燥。 將干燥后的聚縮醛共聚物供給到帶排氣口的雙螺桿式擠出機(jī)中，相對(duì)于擠出機(jī)中熔融的聚 縮醛共聚物100質(zhì)量份添加0. 5質(zhì)量份水，在擠出機(jī)設(shè)定溫度為200°C、擠出機(jī)中的停留時(shí) 間為7分鐘的條件下進(jìn)行熔融混煉，由此進(jìn)行不穩(wěn)定末端部的分解除去。將進(jìn)行了不穩(wěn)定 末端部的分解除去后的聚縮醛共聚物在排氣口真空度20托的條件下進(jìn)行脫揮發(fā)分，然后 從擠出機(jī)模頭部以線料形式擠出并造粒，由此得到聚縮醛樹脂。相對(duì)于這樣得到的聚縮醛 樹脂100質(zhì)量份，添加〇. 3質(zhì)量份三聚氰胺，利用帶排氣口的雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉， 由此制造聚縮醛樹脂（A-3)的顆粒。
[0152] [導(dǎo)電性炭黑（B)]
[0153] (B-l)DBP 吸油量 420mL/100g、BET 比表面積 1000m2/g 的炭黑
[0154] (B-2)DBP 吸油量 385mL/100g、BET 比表面積 800m2/g 的炭黑
[0155] (B-3)DBP 吸油量 180mL/100g、BET 比表面積 51m2/g 的炭黑
[0156] (B-4)DBP 吸油量 76mL/100g、BET 比表面積 85m2/g 的炭黑
[0157] 另外，本實(shí)施方式中，DBP吸油量基于ASTMD2415-65T測(cè)定，另外，BET比表面積通 過氮吸附法測(cè)定。
[0158] [環(huán)氧化合物（C)、環(huán)氧化合物（C)的固化促進(jìn)劑]
[0159] 作為環(huán)氧化合物（C)，使用甲醛酚醛清漆與表氯醇的縮合物（旭化成4 一 7 T U 7 > ^株式會(huì)社制造，ECN-1299)，作為環(huán)氧化合物（C)的固化促進(jìn)劑，使用三苯基膦（北興 化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造，以下也稱為"TPP"）。
[0160] [其它成分]
[0161] [脂肪族醇]
[0162] 作為脂肪族醇，使用山崳醇。
[0163] [烯烴類樹脂]
[0164] 作為烯烴類樹脂，使用1-丁烯含有率90質(zhì)量％、乙烯含有率10質(zhì)量％的烯烴共 聚物?；贘IS K-7210(190°C、2. 16kg的條件），該烯烴共聚物的MFR為40g/10分鐘。
[0165] [蠟]
[0166] 作為蠟，使用亞乙基雙硬脂酰胺（聚酰胺蠟）。
[0167] (擠出機(jī)（圖1)的說明）
[0168] 在本實(shí)施例中，使用雙螺桿擠出機(jī)（東芝機(jī)械株式會(huì)社制造的TEM-48SS擠出機(jī) (L/D = 58. 4,帶排氣口））制造聚縮醛樹脂組合物。該雙螺桿擠出機(jī)的主螺桿直徑為48mm。 本擠出機(jī)的概略圖如圖1所示。
[0169] (聚縮醛樹脂組合物的制造方法）
[0170] 〈制造方法1>
[0171] 在圖1所示的雙螺桿擠出機(jī)中，不設(shè)置側(cè)進(jìn)料器，利用冷卻水將料筒區(qū)1冷卻，將 料筒區(qū)2?6設(shè)定為220°C、料筒區(qū)7?14設(shè)定為190°C、模頭15設(shè)定為210°C。在所述雙 螺桿擠出機(jī)中，利用定量進(jìn)料器17供給聚縮醛樹脂（A)、以及根據(jù)需要的環(huán)氧化合物（C)、 環(huán)氧化合物（C)的固化促進(jìn)劑（三苯基膦）的固相狀態(tài)下的混合物（以下也將該混合物稱 為"混合物M"），利用定量進(jìn)料器18供給導(dǎo)電性炭黑（B)，在擠出機(jī)電動(dòng)機(jī)16的螺桿轉(zhuǎn)速 300rpm、擠出量200kg/小時(shí)的條件下進(jìn)行熔融混煉，由此得到混煉物。另外，從脫氣排氣口 22利用真空泵進(jìn)行脫氣。將所得到的混煉物在線料浴中固化后造粒，制造聚縮醛樹脂組合 物的顆粒。
[0172] 〈制造方法II〉
[0173] 在雙螺桿擠出機(jī)中，在料筒區(qū)7的一個(gè)部位設(shè)置側(cè)進(jìn)料器1 (定量進(jìn)料器19)，設(shè)定 為使該側(cè)進(jìn)料器1的螺桿僅以50rpm旋轉(zhuǎn)而從該側(cè)進(jìn)料器不供給任何材料的狀態(tài)，除此以 夕卜，與制造方法I同樣地制造聚縮醛樹脂組合物的顆粒。
[0174] 〈制造方法III〉
[0175] 在雙螺桿擠出機(jī)中，在料筒區(qū)7的一個(gè)部位設(shè)置側(cè)進(jìn)料器1 (定量進(jìn)料器19)，使該 側(cè)進(jìn)料器1的螺桿以350rpm旋轉(zhuǎn)，將導(dǎo)電性炭黑（B)的供給位置設(shè)定為定量進(jìn)料器19,除 此以外，與制造方法I同樣地制造聚縮醛樹脂組合物的顆粒。
[0176] 〈制造方法IV〉
[0177] 在雙螺桿擠出機(jī)中，在料筒區(qū)7和料筒區(qū)10的兩個(gè)部位依次設(shè)置側(cè)進(jìn)料器1(定 量進(jìn)料器19)和側(cè)進(jìn)料器3 (定量進(jìn)料器21)，使設(shè)置在料筒區(qū)7的側(cè)進(jìn)料器1的螺桿以 50rpm旋轉(zhuǎn)、使設(shè)置在料筒區(qū)10的側(cè)進(jìn)料器3的螺桿以350rpm旋轉(zhuǎn)，從側(cè)進(jìn)料器1不供給 任何材料，并將導(dǎo)電性炭黑（B)的供給位置設(shè)定為側(cè)進(jìn)料器3,除此以外，與制造方法III同 樣地制造聚縮醛樹脂組合物的顆粒。
[0178] 〈制造方法V〉
[0179] 在雙螺桿擠出機(jī)中，使側(cè)進(jìn)料器1 (定量進(jìn)料器19)的螺桿以350rpm旋轉(zhuǎn)、使側(cè)進(jìn) 料器3 (定量進(jìn)料器21)的螺桿以50rpm旋轉(zhuǎn)，設(shè)定為從側(cè)進(jìn)料器3不供給任何材料的狀 態(tài)，并將導(dǎo)電性炭黑（B)的供給位置設(shè)定為側(cè)進(jìn)料器1，除此以外，與制造方法IV同樣地制 造聚縮醛樹脂組合物的顆粒。
[0180] 〈制造方法VI〉
[0181] 在雙螺桿擠出機(jī)中，將混合物Μ的供給位置設(shè)定為定量進(jìn)料器17 (頂進(jìn)料器1)以 及定量進(jìn)料器20 (側(cè)進(jìn)料器2)兩個(gè)部位，將混合物Μ的從定量進(jìn)料器17和20的供給比例 (質(zhì)量）設(shè)定為95:5 (定量進(jìn)料器17:定量進(jìn)料器20)，除此以外，與制造方法V同樣地制 造聚縮醛樹脂組合物的顆粒。
[0182] 〈制造方法VII>
[0183] 將混合物Μ的從定量進(jìn)料器17和20的供給比例（質(zhì)量）設(shè)定為70:30(定量進(jìn) 料器17:定量進(jìn)料器20)，除此以外，與制造方法VI同樣地制造聚縮醛樹脂組合物的顆粒。
[0184] 〈制造方法VIII〉
[0185] 在雙螺桿擠出機(jī)中，將22的排氣口設(shè)定為大氣開放型，除此以外，與制造方法VII 同樣地制造聚縮醛樹脂組合物的顆粒。
[0186] 〈制造方法IX〉
[0187] 在雙螺桿擠出機(jī)中，設(shè)定為不使側(cè)進(jìn)料器3 (定量進(jìn)料器21)的螺桿旋轉(zhuǎn)的狀態(tài)， 除此以外，與制造方法VII同樣地制造聚縮醛樹脂組合物的顆粒。
[0188] 〈制造方法X〉
[0189] 首先，通過制造方法VII制作聚縮醛樹脂組合物中的炭黑的濃度為目標(biāo)濃度的2 倍的聚縮醛樹脂與炭黑的母料顆粒（以下也稱為"CB-MB")。然后，在前述雙螺桿擠出機(jī)中， 由定量進(jìn)料器17供給混合物M，由定量進(jìn)料器18供給CB-MB，在擠出機(jī)電動(dòng)機(jī)16的螺桿轉(zhuǎn) 速300rpm、擠出量200kg/小時(shí)的條件下進(jìn)行熔融混煉，由此得到混煉物。另外，從脫氣排氣 口 22利用真空泵進(jìn)行脫氣。將所得到的混煉物在線料浴中固化后造粒，由此制造聚縮醛樹 脂組合物的顆粒。
[0190] (熔體流動(dòng)速率（MFR)的測(cè)定方法）
[0191] 對(duì)于聚縮醛樹脂組合物，在試驗(yàn)溫度190°C、試驗(yàn)負(fù)荷2. 16kg的條件下，基于JIS K7210進(jìn)行熔體流動(dòng)速率（MFR)的測(cè)定。
[0192] (熔融粘度的測(cè)定方法）
[0193] 基于JIS K7199,求出在210°C、剪切速度100/秒的條件下測(cè)定的熔融粘度Vi與在 210°C、剪切速度1000/秒的條件下測(cè)定的熔融粘度V 2之比Vi/%。
[0194] (滑動(dòng)試驗(yàn)前后的體積電阻率的測(cè)定方法）
[0195] 使用東芝機(jī)械株式會(huì)社制造的EC-75NII成形機(jī)，將料筒溫度設(shè)定為205°C，將模 具溫度設(shè)定為90°C，在注射時(shí)間35秒、冷卻時(shí)間15秒的注射條件下將聚縮醛樹脂組合物成 形，由此得到ISO啞鈴狀物。從該啞鈴狀物上切出30X20X4mm的平板，將該平板作為體積 電阻率測(cè)定用樣品。使用該體積電阻率測(cè)定用樣品，根據(jù)JIS K7194,如下所述進(jìn)行滑動(dòng)試 驗(yàn)前后的體積電阻率的測(cè)定。
[0196] 體積電阻率（導(dǎo)電性）的測(cè)定中，使用三菱化學(xué)制造的口 > 7夕一 GP。作為探針， 使用四探針ASP探針（銷間5mm、銷尖端0· 37mmRX 4,彈簧壓力210g/根，根據(jù)JIS K7194)， 在施加電壓90V的條件下進(jìn)行前述樣品（平板）的體積電阻率的測(cè)定。將此時(shí)的測(cè)定值作 為"滑動(dòng)試驗(yàn)前的體積電阻率"。
[0197] 以上述要點(diǎn)測(cè)定所述樣品（平板）的體積電阻率后，將所述樣品（平板）安置到 往復(fù)動(dòng)摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)（東洋精密株式會(huì)社制造，AFT-15MS型），在負(fù)荷2kg、線速度30mm/ 秒、往復(fù)距離20mm的條件下使用SUS球（SUS304,直徑2. 5mm)作為相對(duì)材料，在環(huán)境溫度 23°C下進(jìn)行10000次往復(fù)試驗(yàn)。該往復(fù)試驗(yàn)后，使四探針的探針接觸所述樣品（平板）上 所帶的滑痕部，與上述同樣地測(cè)定所述樣品（平板）的體積電阻率。將此時(shí)的測(cè)定值作為 "滑動(dòng)試驗(yàn)后的體積電阻率"。
[0198] (成形性試驗(yàn)）
[0199] 聚縮醛樹脂組合物的成形性試驗(yàn)如下所述進(jìn)行。
[0200] 使用東芝機(jī)械株式會(huì)社制造的IS-100GN注射成形機(jī)，將粒筒溫度設(shè)定為200°C、 將模具溫度設(shè)定為70°C，在注射時(shí)間15秒、冷卻時(shí)間10秒的注射條件下由聚縮醛樹脂組合 物連續(xù)100次注射成形100X 100X 1. 5mm的平板。注射壓力通過進(jìn)行成形的聚縮醛樹脂組 合物調(diào)節(jié)，使得在上述的模具中填充聚縮醛樹脂組合物。此時(shí)，將突出銷從模具突出的速度 設(shè)定為500mm/秒。在該成形性試驗(yàn)中，對(duì)100次注射中成形片（平板）上產(chǎn)生龜裂、破裂、 缺損等缺陷的成形片的數(shù)量進(jìn)行計(jì)數(shù)。未產(chǎn)生缺陷的成形片的數(shù)量越多，則判斷成形性越 優(yōu)良。另外，突出銷的位置如圖2所示。
[0201] (尺寸精度的測(cè)定方法）
[0202] 使用住友重機(jī)工業(yè)株式會(huì)社制造的注射成形機(jī)（商品名"SH-75"），在料筒溫度 200°C、模具溫度80°C的條件下將聚縮醛樹脂組合物成形，由此制作右旋螺旋方向、節(jié)距圓 直徑80mm、模塊1、螺旋角20度、齒寬12mm、輻板厚度2mm、加強(qiáng)筋數(shù)量12根的螺旋齒輪。 對(duì)于這樣得到的螺旋齒輪，使用大阪精密機(jī)械株式會(huì)社制造的齒輪精度測(cè)定器，根據(jù)JIS B1702-1，測(cè)定間隔90度的四齒的齒形誤差以及齒輪導(dǎo)程誤差。該齒形誤差和齒輪導(dǎo)程誤 差的數(shù)值（μ m)越小，則判斷螺旋齒輪的精度越優(yōu)良。
[0203] (殘?jiān)浚?br> [0204] 測(cè)定將聚縮醛樹脂組合物在空氣氣氛中500°C的條件下焚燒1小時(shí)后的殘?jiān)?(焚燒后的重量/焚燒前的重量X 1〇〇)。
[0205] [實(shí)施例1?37]
[0206] 以表1和表2所示的量的比例配合各成分，通過表1和表2所示的制造方法制造 聚縮醛樹脂組合物的顆粒，并通過上述的方法進(jìn)行所得到的顆粒的物性評(píng)價(jià)。結(jié)果如表3 和表4所示。
[0207] [比較例1?32]
[0208] 以表5和表6所不的量的比例配合各成分，通過表5和表6所不的制造方法制造 聚縮醛樹脂組合物的顆粒，并通過上述的方法進(jìn)行所得到的顆粒的物性評(píng)價(jià)。結(jié)果如表7 和表8所示。
[0209]
[0210]
[0211]
[0212]
[0213]
[0214]

【權(quán)利要求】
1. 一種聚縮醛樹脂組合物，其含有聚縮醛樹脂（A) 100質(zhì)量份和導(dǎo)電性炭黑（B) 5?30 質(zhì)量份， 基于JISK7194測(cè)定的體積電阻率為102Ω · cm以下， 基于JIS K7210,在溫度190°C、負(fù)荷2. 16kg條件下測(cè)定時(shí)的熔體流動(dòng)速率（MFR)為 8g/10分鐘以上且30g/10分鐘以下。
2. 如權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中， 基于JIS K7210,在溫度190°C、負(fù)荷2. 16kg條件下測(cè)定時(shí)的熔體流動(dòng)速率（MFR)為 10g/10分鐘以上且30g/10分鐘以下。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的聚縮醛樹脂組合物，其中， 基于JIS K7210,在溫度190°C、負(fù)荷2. 16kg條件下測(cè)定時(shí)的熔體流動(dòng)速率（MFR)為 12g/10分鐘以上且30g/10分鐘以下。
4. 如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物，其還含有環(huán)氧化合物（C)。
5. 如權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物，其還含有脂肪族醇和/或由 脂肪酸與脂肪族醇構(gòu)成的酯。
6. 如權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物，其還含有烯烴類樹脂。
7. 如權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物，其還含有選自由聚烯烴蠟、石 蠟、巴西棕櫚蠟和聚酰胺蠟組成的組中的一種以上。
8. 如權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物，其中， 基于JIS K7199,在210°C、剪切速度ΙΟΟ?Γ1條件下測(cè)定的熔融粘度Vi與在210°C、剪切 速度ΙΟΟΟ?Γ1條件下測(cè)定的熔融粘度V2之比Vi/V2為1. 2以上且2. 5以下。
9. 如權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物，其中， 在空氣氣氛、500°C條件下焚燒1小時(shí)后的殘?jiān)繛?0質(zhì)量％以上。
10. -種成形體，其含有權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的聚縮醛樹脂組合物。
【文檔編號(hào)】C08K3/04GK104066787SQ201380005716
【公開日】2014年9月24日 申請(qǐng)日期:2013年1月17日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月17日
【發(fā)明者】稻垣希, 三好貴章 申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社