樹脂組合物、使用該組合物形成的光學(xué)膜以及包括該光學(xué)膜的偏光板和液晶顯示器的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種樹脂組合物和使用該組合物形成的光學(xué)膜。本發(fā)明涉及一種通過使基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體(a)、基于馬來(lái)酰亞胺的單體(b)和基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體(c)聚合而形成的共聚物樹脂組合物。本發(fā)明還涉及使用所述組合物形成的光學(xué)膜。根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物可以提供一種膜,該膜具有優(yōu)良的光學(xué)性能和光學(xué)透明度、減小的霧度以及優(yōu)良的機(jī)械性能,特別是具有降低的熱膨脹系數(shù),而因此減小了膜的尺寸變化以及減小了由于施加于其上的外部應(yīng)力引起的相位差值的變化。
【專利說(shuō)明】樹脂組合物、使用該組合物形成的光學(xué)膜以及包括該光學(xué)膜的偏光板和液晶顯示器
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]實(shí)施方式的方面涉及一種樹脂組合物和使用該組合物形成的光學(xué)膜,更具體地,涉及一種包含通過使基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體、基于馬來(lái)酰亞胺的單體和基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體聚合而形成的共聚物的樹脂組合物,以及使用該組合物形成的光學(xué)膜,包括該光學(xué)膜的偏光板和液晶顯不器。
【背景技術(shù)】
[0002]與陰極射線管顯示器相比,液晶顯示器耗能相對(duì)較少,體積小,重量輕,且便于攜帶,因此,其作為光學(xué)顯示裝置的供給量增加。通常,液晶顯示器具有如下基本構(gòu)造:將偏光板設(shè)置在液晶盒的兩側(cè),以及根據(jù)是否施加電場(chǎng)以驅(qū)動(dòng)電路來(lái)改變液晶分子的取向,以及改變經(jīng)由偏光板傳輸?shù)墓獾男再|(zhì),從而實(shí)現(xiàn)光的可視化。
[0003]上述偏光板通常由偏光片和保護(hù)膜構(gòu)成。此處,偏光片通常通過在要被拉伸或在其上取向的例如聚乙烯醇(PVA)等的親水性聚合物上吸附碘或二向色性染料來(lái)形成。另一方面,保護(hù)膜用于增強(qiáng)偏光片的耐久性和機(jī)械性能,并且可以通過在偏光片的一個(gè)表面或其兩個(gè)表面與保護(hù)膜之間添入粘合劑而粘合到偏光片上。
[0004]同時(shí),就保護(hù)膜來(lái)說(shuō),可以使用具有相對(duì)較低延遲量特征的膜以便不改變偏光片的光學(xué)性能,特別地,在光學(xué)膜的表面方向和厚度方向上的延遲可以保持在零(O)的水平。然而,由于外部應(yīng)力,普通光學(xué)膜具有其延遲值會(huì)在一定程度上變化的問題。
[0005]另外,由于偏光片對(duì)濕氣和熱高度敏感,偏光片的尺寸會(huì)易于被外界環(huán)境改變,結(jié)果,會(huì)發(fā)生偏光板片翹曲的卷曲現(xiàn)象,從而會(huì)發(fā)生漏光現(xiàn)象。上述漏光現(xiàn)象可能是降低屏幕顯示質(zhì)量的主要因素,抑制偏光板中卷曲特征的出現(xiàn)在顯示器【技術(shù)領(lǐng)域】中會(huì)是極其重要的。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006]【技術(shù)問題】
[0007]實(shí)施方式的一個(gè)方面提供一種用于光學(xué)膜的樹脂組合物、一種光學(xué)膜和使用上述光學(xué)膜制成的偏光板以及包括該偏光板的液晶顯示器,該樹脂組合物具有相對(duì)較低的熱膨脹系數(shù),能夠抑制偏光板中卷曲的發(fā)生。
[0008]【技術(shù)方案】
[0009]實(shí)施方式的一個(gè)方面提供一種樹脂組合物,包含通過使基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體(a)、基于馬來(lái)酰亞胺的單體(b)和基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體(C)聚合而形成的共聚物(A)。
[0010]同時(shí),相對(duì)于100重量份的共聚物,所述的共聚物(A)可以包含0.5-40重量份的基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體(a)、1-15重量份的基于馬來(lái)酰亞胺的單體(b)和50-98重量份的基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體(C)。[0011]所述的基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體可以是選自甲基丙烯酰嗎啉、丙烯酰嗎啉和苯基丙烯酰嗎啉中的至少一種。
[0012]所述的基于馬來(lái)酰亞胺的單體可以是選自甲基馬來(lái)酰亞胺、乙基馬來(lái)酰亞胺、丙基馬來(lái)酰亞胺、異丙基馬來(lái)酰亞胺、丁基馬來(lái)酰亞胺、烯丙基馬來(lái)酰亞胺、芐基馬來(lái)酰亞胺、環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、苯基馬來(lái)酰亞胺、硝基苯基馬來(lái)酰亞胺、羥基馬來(lái)酰亞胺、甲氧基馬來(lái)酰亞胺、乙氧基馬來(lái)酰亞胺、一氯苯基馬來(lái)酰亞胺、二氯苯基馬來(lái)酰亞胺、一甲基苯基馬來(lái)酰亞胺、二甲基苯基馬來(lái)酰亞胺和乙基甲基苯基馬來(lái)酰亞胺中的至少一種。
[0013]所述的基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體可以是選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸環(huán)己酯中的至少一種。 [0014]所述的共聚物(A)可以進(jìn)一步包含基于苯乙烯的單體作為共聚單體,在此情況下,相對(duì)于100重量份的共聚物,所述的基于苯乙烯的單體可以具有0.1-5.0重量份的含量。
[0015]所述的基于苯乙烯的單體可以是選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)溴苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯和對(duì)氯苯乙烯中的至少一種。
[0016]同時(shí),必要時(shí),所述的樹脂組合物可以進(jìn)一步包含聚碳酸酯(B)樹脂。相對(duì)于總量為100重量份的樹脂組合物,樹脂組合物中可以包含含量為0.5-5重量份的聚碳酸酯(B)。在此情況下,由于可以將在使用所述樹脂組合物制成的光學(xué)膜的表面方向上的延遲絕對(duì)值和在其厚度方向上的延遲絕對(duì)值分別調(diào)整到等于或小于5nm,所以保護(hù)膜可以有效地應(yīng)用。
[0017]樹脂組合物可以是復(fù)合樹脂。
[0018]實(shí)施方式的一個(gè)方面提供一種使用上述樹脂組合物制成的光學(xué)膜,并且所述光學(xué)膜可以作為偏光片的保護(hù)膜。
[0019]實(shí)施方式一個(gè)方面提供一種包括上述光學(xué)膜的偏光板和液晶顯不器。
[0020]【有益效果】
[0021]如上所述,根據(jù)發(fā)明構(gòu)思的實(shí)施方式的樹脂組合物可以提供一種具有優(yōu)良光的學(xué)性能和光學(xué)透明度、減小的霧度、優(yōu)良的機(jī)械性能和相對(duì)較低的熱膨脹系數(shù)的膜,其中,相對(duì)較低的熱膨脹系數(shù)導(dǎo)致隨著外部溫度的改變,膜的尺寸變化較小。相應(yīng)地,使用根據(jù)上述實(shí)施方式的樹脂組合物制成的光學(xué)膜可以多樣地用于信息電子裝置中,例如顯示器等。
【具體實(shí)施方式】
[0022]在下文中,將詳細(xì)描述本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】。然而,本發(fā)明能夠以不同的形式具體化,不應(yīng)當(dāng)理解為解釋為此處所闡述的【具體實(shí)施方式】。提供上述實(shí)施例使得本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員充分理解本發(fā)明。
[0023]根據(jù)本發(fā)明構(gòu)思的實(shí)施方式,樹脂組合物可以包含通過使基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體(a)、基于馬來(lái)酰亞胺的單體(b)和基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體(C)聚合而形成的共聚物(A)。
[0024]此處,共聚物指的是使作為單體的上述組分聚合而作為重復(fù)單元包含在共聚物樹脂中的情況。所述共聚物可以是嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物,但是不應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是受限制的。另外,共聚物(A)不限于三元共聚物,除了上述單體之外的其他單體可以作為共聚單體包括在內(nèi),而沒有背離本發(fā)明構(gòu)思的保護(hù)范圍。[0025]基于各個(gè)單體性質(zhì),如上述制造的光學(xué)膜的延遲特性,根據(jù)各組分的組成、取向方向、拉伸率和拉伸方法而改變。因此,可以通過控制各組分的組成和拉伸方法來(lái)制造光學(xué)膜。
[0026]在一個(gè)實(shí)施方式中,基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體(a)由于易溶于水而具有親水性,并且通過相互作用(例如氫鍵)而在聚合物中形成物理交聯(lián),使得使用包含上述基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體的樹脂組合物制造的膜被賦予彈性。如上所述,當(dāng)彈性增加時(shí),熱膨脹系數(shù)會(huì)由此減小,而當(dāng)熱膨脹系數(shù)減小時(shí),尺寸變化減小,從而提供一種具有由應(yīng)力引起的延遲值的改變相對(duì)較小的膜。
[0027]基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體(a)指的是(甲基)丙烯酰嗎啉單體或其衍生物。特別地,(甲基)丙烯酰嗎啉單體可以是甲基丙烯酰嗎啉或丙烯酰嗎啉,尤其可以是丙烯酰嗎啉。另一方面,(甲基)丙烯酰嗎啉衍生物可以是例如取代或未取代的(甲基)丙烯酰嗎啉。在此情況下,能夠作為取代的(甲基)丙烯酰嗎啉的取代基的可以是烷基、芳基、含有雜原子的環(huán)狀基團(tuán)等,特別地,可以是苯基丙烯酰嗎啉等。
[0028]基于100重量份的共聚物,基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體(a)的含量可以是約0.5-40重量份,具體地,可以是約1-30重量份,更具體地,為約5-20重量份。當(dāng)基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體在上述含量范圍內(nèi)時(shí),膜的熱膨脹系數(shù)會(huì)與含量成比例地減小。另外,當(dāng)基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體的含量為20重量份以下時(shí),樹脂組合物和膜可以具有透明度。
[0029]在一個(gè)實(shí)施方式中,基于馬來(lái)酰亞胺的單體(b)可以用于提高樹脂組合物和膜的耐熱性并且增強(qiáng)與聚碳酸酯樹脂混合的使用性能。
[0030]作為基于馬來(lái)酰`亞胺的單體(b)的詳細(xì)實(shí)例,可以使用選自甲基馬來(lái)酰亞胺、乙基馬來(lái)酰亞胺、丙基馬來(lái)酰亞胺、異丙基馬來(lái)酰亞胺、丁基馬來(lái)酰亞胺、烯丙基馬來(lái)酰亞胺、芐基馬來(lái)酰亞胺、環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、苯基馬來(lái)酰亞胺、硝基苯基馬來(lái)酰亞胺、羥基馬來(lái)酰亞胺、甲氧基馬來(lái)酰亞胺、乙氧基馬來(lái)酰亞胺、一氯苯基馬來(lái)酰亞胺、二氯苯基馬來(lái)酰亞胺、一甲基苯基馬來(lái)酰亞胺、二甲基苯基馬來(lái)酰亞胺和乙基甲基苯基馬來(lái)酰亞胺中至少一種。
[0031]基于100重量份的共聚物,基于馬來(lái)酰亞胺的單體(b)的含量可以是約1-15重量份,特別地,可以是約3-10重量份。當(dāng)基于馬來(lái)酰亞胺的單體在上述含量范圍內(nèi)時(shí),樹脂組合物或膜的耐熱性可以提高,并且可以易于進(jìn)行與聚碳酸酯(B)樹脂的混合,并且無(wú)需沉淀即可揭下膜。
[0032]在一個(gè)實(shí)施方式中,基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體(c)可以用于為樹脂組合物或膜提供高光學(xué)性能。
[0033]基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體(C)可指包括‘基于丙烯酸烷基酯的單體’和‘基于甲基丙烯酸烷基酯的單體’。基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體的烷基部分的碳原子數(shù)范圍可為1-6個(gè),特別地,可以是甲基或乙基。詳細(xì)地說(shuō),基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體可以是選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸環(huán)己酯中的至少一種,但不應(yīng)當(dāng)認(rèn)為受到限制。
[0034]相對(duì)于100重量份的共聚物,基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體(C)的含量可以是約50-98重量份,更具體地,含量可以是約65-90重量份。當(dāng)其含量在上述范圍內(nèi)時(shí),樹脂組合物或膜的透光率會(huì)是優(yōu)異的,并且可以保持耐熱性。[0035]同時(shí),在實(shí)施方式中,基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體(a)可以賦予光學(xué)膜在正厚度方向上的負(fù)雙折射性能和低延遲特性?;隈R來(lái)酰亞胺的單體(b)可以賦予光學(xué)膜在負(fù)厚度方向上的低正雙折射性能和延遲(Rth)特性。另一方面,基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體(C)可以提供在正厚度方向上的延遲(Rth)特性以及在與基于嗎啉的單體的程度相似的程度上的負(fù)雙折射性能。
[0036]此處,負(fù)雙折射性能指的是拉伸膜時(shí)在垂直于取向方向的方向上折射率極其顯著地增加的特性,而正雙折射性能指的是在取向方向上折射率極其顯著地增加的特性。
[0037]同時(shí),在表面方向上的延遲值Rin和在厚度方向上的延遲值Rth分別指通過以下的[式I]和[式2]來(lái)定義的值。在負(fù)厚度方向上的延遲指的是通過以下[式2]表示的Rth具有負(fù)值,而在正厚度方向上的延遲指的是通過以下[式2]表示的Rth具有正值。
[0038][式I] Rin= (nx-ny) X d, [0039][式2] Rth= (nz-ny) X d
[0040]在上式I和2中,nx表不在光學(xué)膜的表面方向上折射率中最高的折射率,ny表不在垂直于光學(xué)膜的表面方向的折射率中的nx的方向上的折射率,\表示在光學(xué)膜的厚度方向上的折射率,d表示膜的厚度。
[0041]同時(shí),根據(jù)實(shí)施方式的共聚物可以進(jìn)一步包含基于苯乙烯的單體,也就是說(shuō),如需要,可以除了上述的單體之外,可以進(jìn)一步包含基于苯乙烯的單體作為共聚單體。當(dāng)額外包含基于苯乙烯的單體時(shí),單體之間的聚合效率可以提高,因此,預(yù)期生成的共聚物中所含有的殘余單體可能減少。另外,使用包含基于苯乙烯的單體的樹脂組合物制造的膜可以易于控制取向延遲,從而可以提供具有優(yōu)良雙折射性能的零延遲膜。
[0042]當(dāng)額外包含基于苯乙烯的單體時(shí),相對(duì)于100重量份的共聚物(A),其含量可以是
0.1-5.0重量份。當(dāng)基于苯乙烯的單體的含量符合上述含量范圍時(shí),可以獲得其在減少殘余單體和延遲特性方面的效果。
[0043]另一方面,基于苯乙烯的單體可以是未被取代的苯乙烯單體或取代的苯乙烯單體。取代的苯乙烯單體可以是在苯環(huán)或乙烯基中由包括脂肪族烴或雜原子的取代基取代的苯乙烯。例如,取代的苯乙烯單體可以是選自苯乙烯、α -甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙稀、2,4- 二甲基苯乙稀、2,5- 二甲基苯乙稀、2-甲基-4-氣苯乙稀、2,4,6- 二甲基苯乙烯、順-β-甲基苯乙烯、反-β-甲基苯乙烯、4-甲基-α -甲基苯乙烯、4-氟-α -甲基苯乙稀、4_氣-α _甲基苯乙稀、4_漠-α -甲基苯乙稀、4_叔丁基苯乙稀、2_氣苯乙稀、3-氣苯乙稀、4_氣苯乙稀、2,4- 二氣苯乙稀、2,3, 4, 5, 6,-五氣苯乙稀、2_氣苯乙稀、3_氣苯乙烯、4-氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯、八氯苯乙烯、2-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、α-溴苯乙烯和β-溴苯乙烯中的至少一種,但是不應(yīng)認(rèn)為僅限于此。特別地,可以使用被C1-4烷基或鹵素取代的苯乙烯。更特別地,基于苯乙烯的單體可以使用選自苯乙烯、α_甲基苯乙烯、對(duì)溴苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯和對(duì)氯苯乙烯中的至少中來(lái)獲得。更特別地,基于苯乙烯的單體可以是選自苯乙烯、α -甲基苯乙烯和對(duì)甲基苯乙烯中的至少一種取代物。
[0044]根據(jù)本發(fā)明構(gòu)思的另一個(gè)實(shí)施方式,提供包含共聚物(A)和聚碳酸酯(B)的樹脂組合物。
[0045]添加聚碳酸酯(B)可以控制延遲,相對(duì)于100重量份的樹脂組合物,其在樹脂組合物中的含量可約為0.5-10重量份,更特別地,在樹脂組合物中的含量可以是約0.5-5重量份。當(dāng)聚碳酸酯(B)在樹脂組合物中的含量小于上述范圍時(shí),可能發(fā)生在取向膜的厚度方向上的延遲在負(fù)方向上增加的問題。當(dāng)聚碳酸酯(B )在樹脂組合物中的含量超過上述范圍時(shí),可能發(fā)生在取向膜的厚度方向上的延遲在正方向增加的問題。因此,聚碳酸酯的含量可以根據(jù)上述范圍內(nèi)的組成來(lái)調(diào)整,以使得在取向膜的表面方向上的延遲的絕對(duì)值和在其厚度方向上的延遲的絕對(duì)值可以分別調(diào)整為5nm,特別地為3nm,更特別地為O。
[0046]另一方面,根據(jù)實(shí)施方式的含有丙烯酸系共聚物樹脂和聚碳酸酯樹脂的樹脂組合物可以用已公知的方法,例如混合法來(lái)制成。
[0047]此外,根據(jù)需要,樹脂組合物可以進(jìn)一步包含通常所用的各種添加劑,例如,潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑等。此處,所述添加劑可以包含適當(dāng)含量范圍內(nèi),使其不會(huì)影響樹脂組合物的物理性能,例如,相對(duì)于100重量份的樹脂組合物,可以使用含量為約
0.1-5重量份的添加劑。
[0048]另一方面,根據(jù)實(shí)施方式的樹脂組合物的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度可以為110°C以上,特別地,可以是120°C以上。玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度可以為130°C以下,但不應(yīng)認(rèn)為僅限于此。當(dāng)玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度小于110°C時(shí),由于不足的耐熱性,膜在高溫高濕條件下易于翹曲,使得膜的補(bǔ)償特性會(huì)是不規(guī)律的。
[0049]另外,就耐熱性、工藝性能、生產(chǎn)率等來(lái)說(shuō),樹脂組合物的重均分子量可以從50,000 到 500,000 的范圍。
[0050]同時(shí),根據(jù)實(shí)施方式的光學(xué)膜可以使用上述樹脂組合物形成。具體地說(shuō),制造根據(jù)實(shí)施方式的光學(xué)膜可以包括在得到上述樹脂組合物之后使膜成型,制造還可以進(jìn)一步包括使膜單軸或雙軸取向。
[0051]當(dāng)制造根據(jù)實(shí)施方式的膜 時(shí),可以使用任何公知的方法,例如可以使用熔融擠出成型法。例如,可以將樹脂組合物真空干燥從中除去水分和溶解氧,然后可以將其從原料料斗中供給到以氮取代的單或雙擠出機(jī),并且可以在相對(duì)較高的溫度下熔融,從而形成原料顆粒??梢詫⒌玫降脑项w粒真空干燥,并且可以從原料料斗到擠出機(jī)使用以氮取代的單擠出機(jī)對(duì)其進(jìn)行熔融,然后可以經(jīng)過衣架型T模具鑄件、鍍鉻鑄輥、干燥輥等,從而制成膜。此處,特別地,膜成型溫度可以150-350 °C的范圍,更特別地,200-300 °C的范圍。另一方面,如上所述,當(dāng)使用T型模具法使膜成型時(shí),可以提供任何公知的前端設(shè)置有T型模具的單軸擠壓機(jī)或雙軸擠壓機(jī),可以卷起具有膜形狀的擠出膜從而形成輥式膜。在此情況下,可以通過調(diào)整卷輥溫度至適宜在擠出方向上對(duì)其施加取向,從而可以獲得單軸取向。另外,可以通過允許膜在垂直于拉伸方向的方向上取向進(jìn)行同時(shí)雙軸取向或連續(xù)雙軸取向等。另一方面,當(dāng)進(jìn)行拉伸工藝時(shí),拉伸溫度可以在接近膜的原材料(即,樹脂組合物)的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度的范圍內(nèi),特別地,可以在(玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度_30°C )-(玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度+100°C )的范圍,更特別地,在(玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度-20°C)_ (玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度+80°C)的范圍。當(dāng)拉伸溫度低于(玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度-30°C)時(shí),會(huì)出現(xiàn)不能獲得足夠的拉伸倍數(shù)的可能性。當(dāng)拉伸溫度超過(玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度+IO(TC)時(shí),會(huì)發(fā)生樹脂組合物流動(dòng)從而不能得到穩(wěn)定拉伸工藝的可能性。
[0052]特別地,通過面積比定義的拉伸倍數(shù)可以是1.1-25倍,更特別地,1.3-10倍。當(dāng)拉伸倍數(shù)小于1.1倍時(shí),會(huì)發(fā)生伴隨拉伸的韌性未提高的可能性。當(dāng)拉伸倍數(shù)超過25倍時(shí),可能不會(huì)得到拉伸倍數(shù)的提高的程度的效果。
[0053]特別地,拉伸速度可以是10-20,000%/min,更特別地,100-10, 000%/min。當(dāng)拉伸速度低于10%/min時(shí),可能耗費(fèi)相對(duì)較長(zhǎng)的時(shí)間來(lái)獲得足夠的拉伸倍數(shù),從而增加了制造成本。當(dāng)拉伸速度超過20,000%/min時(shí),在取向膜中會(huì)發(fā)生斷裂等。
[0054]為了穩(wěn)定光學(xué)膜的光學(xué)各向同性或機(jī)械性能,可以使光學(xué)膜在拉伸過程后經(jīng)過退火等。退火工藝的條件沒有特別限制??梢允褂霉倪m合條件。
[0055]使用根據(jù)本發(fā)明構(gòu)思的實(shí)施方式的樹脂組合物形成的光學(xué)膜,可以具有5-200 μ m的厚度,但不應(yīng)認(rèn)為是對(duì)其范圍的限制。
[0056]使用根據(jù)上述實(shí)施方式的樹脂組合物制成的光學(xué)膜,可以具有50-80ppm/°C的熱膨脹系數(shù),特別地,為50-75ppm/°C,更特別地,為55-70ppm/°C,并且可以在熱膨脹系數(shù)上與聚乙烯醇(PVA)偏光板具有相對(duì)非常少量的差異,從而在將其施加到偏光板時(shí)有效地抑制偏光板在尺寸上的改變。
[0057]另外,光學(xué)膜的透光率可以是90%以上,其霧度特性可以在2.5%以下,特別地,在1%以下的范圍內(nèi)。當(dāng)光學(xué)膜的透光率小于90%且其霧度超過2.5%時(shí),使用上述光學(xué)膜的液晶顯示器的亮度會(huì)降低。
[0058]另一方面,在使用共聚物(A)和聚碳酸酯(B)的復(fù)合樹脂的情況下,由于以[式I]表示的在表面方向上的延遲絕對(duì)值和以[式I]表示的在厚度方向上的延遲絕對(duì)值,分別為約5nm,特別地,相對(duì)來(lái)說(shuō)很小的值約3nm,光學(xué)膜可以有效地用作偏光板的保護(hù)膜。
[0059]本發(fā)明構(gòu)思的另一個(gè)實(shí)施方式提供一種包括根據(jù)上述實(shí)施方式的光學(xué)膜的偏光板,以及包括該偏光板的液晶顯示器。其詳細(xì)說(shuō)明如下。
[0060]在實(shí)施方式中,偏光板指偏光板包括偏光片和保護(hù)膜的情形。作為偏光片,可以使用由含有碘或二向色性染料的聚乙烯醇(PVA)成形的膜。可以通過在PVA膜上吸附碘或二向色性染料來(lái)制成偏光膜,但其制造方法并不限于此。
[0061]同時(shí),在根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式的偏光板的情況下,保護(hù)膜和偏光片可以用公知的方法粘合,例如,使用粘合劑的粘合方案。也就是說(shuō),首先,可以使用輥式涂布機(jī)、凹印涂布機(jī)、刮條涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、毛細(xì)管涂布機(jī)等,將粘合劑涂布在保護(hù)膜或PVA膜(即偏光片(偏光膜))上。在粘合劑完全干燥之前,通過使用層合輥熱壓或在室溫下壓合,使保護(hù)膜和偏光板相互粘合。當(dāng)使用熱熔粘合劑時(shí),需要使用熱壓輥。
[0062]當(dāng)保護(hù)膜和偏光片相互結(jié)合時(shí),可用的粘合劑可以是PVA粘合劑、基于聚氨酯的粘合劑、基于環(huán)氧樹脂的粘合劑、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)粘合劑、熱熔性粘合劑等,但不應(yīng)認(rèn)為僅限于此。當(dāng)使用基于聚氨酯的粘合劑時(shí),可以使用對(duì)其上的光沒有影響的基于脂肪族異氰酸酯的化合物制成的基于聚氨酯的粘合劑。
[0063]另外,根據(jù)實(shí)施方式的偏光板可以進(jìn)一步包括粘合劑層來(lái)促進(jìn)在液晶盒等上的層疊,并且粘合劑可以設(shè)置在偏光板的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上。在其粘合后,可以通過加熱或紫外線照射將粘合劑層充分固化,使得在一定程度上粘合劑的機(jī)械強(qiáng)度提高。進(jìn)一步地,界面粘合強(qiáng)度還可以相對(duì)高到在不損壞具有粘合在其上的粘合膜的膜的兩層中的一層的情況下不會(huì)發(fā)生分層的程度。
[0064]可用的的粘合劑具有優(yōu)良的光學(xué)透明度、潤(rùn)濕性、適于其使用的粘聚性以及粘合性能。作為一種具體實(shí)例,制造的粘合劑適當(dāng)?shù)鼐哂凶鳛榛A(chǔ)聚合物的聚合物,可以使用例如丙烯酸系聚合物或硅系聚合物的聚合物,多元酯,聚氨酯,聚醚,合成橡膠等。
[0065]另外,根據(jù)實(shí)施方式,提供含有上述偏光板的液晶顯示器。例如,根據(jù)實(shí)施方式的液晶顯示器可以包括液晶盒和裝配在液晶盒兩面的第一偏光板和第二偏光板。第一偏光板和第二偏光板中的至少一種可以是根據(jù)本發(fā)明構(gòu)思的實(shí)施方式的偏光板。也就是說(shuō),根據(jù)本發(fā)明構(gòu)思的一個(gè)實(shí)施方式的至少一個(gè)或兩個(gè)偏光膜,可以設(shè)置在第一偏光板與液晶盒之間、第二偏光板與液晶盒之間,或者第一偏光板與液晶盒之間和第二偏光板與液晶盒之間。設(shè)置在與偏光板的液晶盒相對(duì)的偏光板的側(cè)面上的偏光板的光學(xué)膜或偏光片保護(hù)膜可以包括紫外線吸收劑。
[0066]實(shí)施例
[0067]1.根據(jù)本發(fā)明構(gòu)思的樹脂組合物的制備和玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度
[0068]<實(shí)施例1>
[0069]制備由84重量份的甲基丙烯酸甲酯、6重量份的N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺和10重量份丙烯?;鶈徇纬傻?000g單體混合物,并與2000g蒸餾水、8.4g的5%聚乙烯醇溶液(POVAL PVA217, Kuraray公司)、0.Ig硼酸、2.5g正辛硫醇和1.5g的2,2’ -偶氮二異丁腈在5升反應(yīng)器中混合,當(dāng)以400rpm攪拌下分散在水中。
[0070]第一聚合在80°C條件下進(jìn)行,懸浮液達(dá)到80°C,然后,證實(shí)在大約60分鐘之后產(chǎn)生聚合峰。接著,溫度升高到115°C,進(jìn)行第二聚合大約40分鐘。在第二聚合之后,將懸浮液冷卻至30°C,用蒸餾水清洗具有串珠狀的聚合樹脂組合物,然后脫水干燥。
[0071]如上所述,從原料料斗到擠出機(jī),將得到的樹脂組合物供給到以氮取代的24Φ擠出機(jī),并且在250°C熔融,由此制成原料顆粒。關(guān)于產(chǎn)物樹脂,使用DSC測(cè)量玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度Tg,測(cè)量結(jié)果示于下表1中。
[0072]<實(shí)施例2>
[0073]制備由74重量份的甲基丙烯酸甲酯、6重量份的N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺和20重量份丙烯酰基嗎啉形成的1000g單體混合物,通過與〈實(shí)施例1>相同的方法進(jìn)行聚合并制成顆粒,同時(shí)使用DSC測(cè)量玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度Tg。測(cè)量結(jié)果示于下表1中。
[0074]<實(shí)施例3>
[0075]制備由54重量份的甲基丙烯酸甲酯、6重量份的N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺和40重量份丙烯?;鶈徇纬傻?000g單體混合物,通過與〈實(shí)施例1>相同的方法進(jìn)行聚合并制成顆粒,同時(shí)使用DSC測(cè)量玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度Tg。測(cè)量結(jié)果示于下表1中。
[0076]<實(shí)施例4>
[0077]制備由84重量份的甲基丙烯酸甲酯、6重量份的N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺和10重量份丙烯?;鶈徇纬傻?000g單體混合物,并且通過與〈實(shí)施例1>相同的方法對(duì)其進(jìn)行聚合。然后,通過將樹脂組合物與聚碳酸酯樹脂以樹脂組合物對(duì)聚碳酸酯的比為98:2的比例均勻混合而制備樹脂組合物,通過與〈實(shí)施例1>相同的方法制成原料顆粒,同時(shí)使用DSC測(cè)量其玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度Tg。測(cè)量結(jié)果示于下表1中。
[0078]<比較例1>
[0079]制備由94重量份的甲基丙烯酸甲酯和6重量份的N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺形成的1000g單體混合物,通過與〈實(shí)施例1>相同的方法進(jìn)行聚合并制成顆粒,同時(shí)使用DSC測(cè)量其玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度Tg。測(cè)量結(jié)果示于下表1中。[0080]<比較例2>
[0081]制備1000g甲基丙烯酸甲酯單體,通過與 < 實(shí)施例1>相同的方法制成原料顆粒,同時(shí)使用DSC測(cè)量其玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度Tg。測(cè)量結(jié)果示于下表1中。
[0082][表 I]
[0083]
【權(quán)利要求】
1.一種樹脂組合物,包含通過使基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體(a)、基于馬來(lái)酰亞胺的單體(b)和基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體(c)聚合而形成的共聚物(A)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,進(jìn)一步包含聚碳酸酯(B)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,相對(duì)于100重量份的共聚物,所述的共聚物(A)包含0.5-40重量份的基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體(a)、1-15重量份的基于馬來(lái)酰亞胺的單體(b)和50-98重量份的基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體(C)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,所述的基于(甲基)丙烯酰嗎啉的單體是選自甲基丙烯酰嗎啉、丙烯酰嗎啉和苯基丙烯酰嗎啉中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,所述的基于馬來(lái)酰亞胺的單體是選自甲基馬來(lái)酰亞胺、乙基馬來(lái)酰亞胺、丙基馬來(lái)酰亞胺、異丙基馬來(lái)酰亞胺、丁基馬來(lái)酰亞胺、烯丙基馬來(lái)酰亞胺、芐基馬來(lái)酰亞胺、環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、苯基馬來(lái)酰亞胺、硝基苯基馬來(lái)酰亞胺、羥基馬來(lái)酰亞胺、甲氧基馬來(lái)酰亞胺、乙氧基馬來(lái)酰亞胺、一氯苯基馬來(lái)酰亞胺、二氯苯基馬來(lái)酰亞胺、一甲基苯基馬來(lái)酰亞胺、二甲基苯基馬來(lái)酰亞胺和乙基甲基苯基馬來(lái)酰亞胺中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求 1所述的樹脂組合物,其中,所述的基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體是選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸環(huán)己酯中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,所述的共聚物(A)進(jìn)一步包含基于苯乙烯的單體作為共聚單體。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的樹脂組合物,其中,相對(duì)于100重量份的共聚物,所述的基于苯乙烯的單體具有0.1-5.0重量份的含量。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的樹脂組合物,其中,所述的基于苯乙烯的單體是選自苯乙烯、α -甲基苯乙烯、對(duì)溴苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯和對(duì)氯苯乙烯中的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的樹脂組合物,其中,相對(duì)于總量為100重量份的樹脂組合物,所述的聚碳酸酯(B)的含量為0.5-5重量份。
11.一種光學(xué)膜,所述光學(xué)膜用權(quán)利要求ι-?ο中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物制造。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的光學(xué)膜,其中,所述光學(xué)膜具有50-80ppm/°C的熱膨脹系數(shù)。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的光學(xué)膜,其中,通過以下的[式I]來(lái)定義的在取向膜的表面方向上的延遲Rin的絕對(duì)值和通過以下的[式2]來(lái)定義的在其厚度方向上的延遲Rth的絕對(duì)值分別為5nm以下,
[式 l]Rin=(nx-ny) Xd,
[式 2]Rth= (nz-ny) Xd, 其中,在上式I和2中,nx表示在光學(xué)膜的表面方向上折射率中最高的折射率,ny表示在垂直于光學(xué)膜的表面方向的折射率中的nx的方向上的折射率,nz表示在厚度方向上的折射率,d表示膜的厚度。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的光學(xué)膜,其中,所述的光學(xué)膜是用于偏光片的保護(hù)膜。
15.—種偏光板,包括: 偏光片;以及設(shè)置在所述偏光片的至少一個(gè)表面上的權(quán)利要求11所述的光學(xué)膜。
16.—種液晶顯不器,`包括權(quán)利要求15所述的偏光板。
【文檔編號(hào)】C08L33/04GK103703074SQ201380002289
【公開日】2014年4月2日 申請(qǐng)日期:2013年5月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月1日
【發(fā)明者】嚴(yán)準(zhǔn)槿, 李南貞 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社