聚氨酯、原料組合物、混合液態(tài)擴鏈劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了聚氨酯、原料組合物、混合液態(tài)擴鏈劑及其制備方法。該聚氨酯混合液態(tài)擴鏈劑的原料組合物包括下述重量份數(shù)的組分：23～34份3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷、22～29份二甲硫基甲苯二胺、24～32份二乙基甲苯二胺和10～19份二乙二醇二苯甲酸酯。本發(fā)明的液態(tài)擴鏈劑能夠在旋轉(zhuǎn)澆注中使用，其本身為液態(tài)，不需要進行加熱融化，能夠直接使用，大大縮短了固態(tài)擴鏈劑的使用時間，使用更加方便快捷。
【專利說明】聚氨醒、原料組合物、混合液態(tài)擴鏈劑及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚氨醋領(lǐng)域，尤其涉及聚氨醋、原料組合物、混合液態(tài)擴鏈劑及其制備 方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚氨醋彈性體的發(fā)展十分迅速，聚氨醋彈性體在聚氨醋行業(yè)占有十分重要的地 位，而CPU (德注型聚氨醋彈性體)在聚氨醋彈性體中，使用比例大大高于TPU (熱塑性聚氨 醋彈性體)、MPU (混煉型聚氨醋彈性體)。聚氨醋彈性體具有優(yōu)良的拉伸、撕裂、耐油耐酸堿 等性能，可廣泛的應(yīng)用各行各業(yè)中。但是在聚氨醋生產(chǎn)過程中，經(jīng)常不得不面對常用的擴鏈 劑3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲焼(M0CA，莫卡)為固態(tài)，需要加熱到lOCrC左右才 能融化使用的難題，因此，在長期的研究中，人們希望找到一種常溫下處于液態(tài)的二胺擴鏈 劑。
[0003] 目前長期使用的二胺擴鏈劑為3, 3'-二氯-4, 4'-二氨基二苯基甲焼，在常溫 下為固態(tài)，使用不方便，且固化速度慢，不利于操作。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所解決的技術(shù)問題在于為了克服現(xiàn)有的聚氨醋擴鏈劑在常溫下為固態(tài)，使 用不方便，不利于操作的缺陷，提供一種聚氨醋、原料組合物、混合液態(tài)擴鏈劑及其制備方 法。本發(fā)明的聚氨醋擴鏈劑在常溫下為液態(tài)，不需要進行加溫融化，能夠直接使用，大大縮 短了固態(tài)擴鏈劑的使用時間，使用更加方便快捷。
[0005] 本發(fā)明是通過W下技術(shù)方案解決上述技術(shù)問題的：
[0006] 本發(fā)明提供了一種聚氨醋混合液態(tài)擴鏈劑，其原料組合物包括下述重量份數(shù)的組 分；23?34份3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲焼（M0CAX22?29份二甲硫基甲苯二 胺（DMTDA)、24?32份二己基甲苯二胺（DETDA)和10?19份二己二醇二苯甲酸醋（D邸B)。
[0007] 本發(fā)明較佳的一種聚氨醋混合液態(tài)擴鏈劑，其原料組合物包括下述重量份數(shù)的組 分；30. 5份3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲焼（M0CAX26. 5份二甲硫基甲苯二胺 (DMTDAX28份二己基甲苯二胺（DETDA)和15份二己二醇二苯甲酸醋（D邸B)。
[0008] 本發(fā)明還提供了一種聚氨醋混合液態(tài)擴鏈劑的制備方法，其包括下述步驟；將上 述原料組合物混合，即可。
[0009] 其中，混合結(jié)束后，較佳地進行下列后處理步驟：真空條件、攬拌作用下，將上述原 料組合物在70?l〇(TC脫水，待3, 3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲焼完全溶解后，降溫 至42?48C，停止攬拌，待無氣泡冒出后，冷卻至常溫，即可。
[0010] 其中，所述的真空條件的真空度較佳地為0. 〇75MPa?0. IMPa。
[0011] 其中，所述的攬拌的轉(zhuǎn)速較佳地為130?180轉(zhuǎn)/分鐘。
[0012] 本發(fā)明所制得的聚氨醋混合液態(tài)擴鏈劑一般存放至耐腐蝕鐵桶內(nèi)，充氮氣保存。
[0013] 本發(fā)明中，常溫一般是指10?30°C。
[0014] 本發(fā)明還提供了一種聚氨醋原料組合物，其包括上述聚氨醋混合液態(tài)擴鏈劑和異 氯酸醋預(yù)聚體。
[0015] 其中，所述的聚氨醋混合液態(tài)擴鏈劑和異氯酸醋預(yù)聚體的質(zhì)量比可根據(jù)本領(lǐng)域常 規(guī)方法進行選擇，較佳地為（35?45) ;(230?250)，更佳地為41:240。
[0016] 其中，所述的異氯酸醋預(yù)聚體可為本領(lǐng)域常規(guī)使用的異氯酸醋預(yù)聚體，較佳地為 NC0值為6. 5的異氯酸醋預(yù)聚體；其中，NC0值是指lOOg異氯酸醋預(yù)聚體所含的異氯酸醋基 團的質(zhì)量。
[0017] 本發(fā)明的聚氨醋原料組合物在使用前，所述的聚氨醋混合液態(tài)擴鏈劑W及所述的 異氯酸醋預(yù)聚體始終不相接觸，因此可W套裝的形式出售和保存該聚氨醋原料組合物，使 用時將所述的聚氨醋混合液態(tài)擴鏈劑和所述的異氯酸醋預(yù)聚體混合，即可。
[0018] 本發(fā)明還提供了一種德注型聚氨醋彈性體（CPU)的制備方法，其包括下述步驟： 將所述聚氨醋原料組合物加熱混合，壓模，硫化，脫模，再硫化，即可。
[0019] 其中，所述的加熱的溫度較佳地為60?7(TC。
[0020] 其中，所述的硫化的溫度較佳地為60?7(TC，硫化的時間較佳地為20?40min ; 所述的再硫化的溫度較佳地為80?9(TC，再硫化的時間較佳地為14?16小時。
[0021] 本發(fā)明還提供了 一種由上述制備方法制得的德注型聚氨醋彈性體（CPU )。
[0022] 在符合本領(lǐng)域常識的基礎(chǔ)上，上述各優(yōu)選條件，可任意組合，即得本發(fā)明各較佳實 例。
[0023] 本發(fā)明所用試劑和原料均市售可得。
[0024] 本發(fā)明的積極進步效果在于：
[0025] (1)本發(fā)明的液態(tài)擴鏈劑能夠在旋轉(zhuǎn)德注中使用，其本身為液態(tài)，不需要進行加熱 融化，能夠直接使用，大大縮短了固態(tài)擴鏈劑的使用時間，使用更加方便快捷。
[0026] (2 )本發(fā)明的液態(tài)擴鏈劑在常溫下進行使用，使3, 3'-二氯-4, 4'-二氨基二苯 基甲焼的使用溫度降低，同時也大大降低二甲硫基甲苯二胺（DMTDA) W及二己基甲苯二胺 (DETDA)的使用成本，同屬二胺擴鏈劑，擴鏈后的產(chǎn)品性能相當。

【具體實施方式】
[0027] 下面通過實施例的方式進一步說明本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實 施例范圍之中。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，按照常規(guī)方法和條件，或按照商 品說明書選擇。
[002引下述實施例中，使用的原料的性能參數(shù)如下：
[0029] 3, 3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲焼（MOCA);烙點 100 ?108C ;
[0030] 二甲硫基甲苯二胺（DMTDA);烙點4。沸點353C ;
[003U 二己基甲苯二胺（DETDA);烙點9。沸點308°C ;
[0032] 二己二醇二苯甲酸醋（D邸B);烙點24°C，沸點235-237C。
[0033] 沒有特別指明，下述份數(shù)均是指質(zhì)量份。
[0034] 實施例1
[00巧]混合液態(tài)擴鏈劑的制備
[0036] 將30. 5份3, 3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲焼（M0CAX26. 5份二甲硫基甲 苯二胺（DMTDAX28份二己基甲苯二胺（DETDA)和15份二己二醇二苯甲酸醋（D邸B)真空條 件下混合后，在攬拌作用（轉(zhuǎn)速150轉(zhuǎn)/分鐘）下，將上述混合物在8(TC脫水，待3, 3'-二 氯-4, 4'-二氨基二苯基甲焼完全溶解后，降溫至45C，停止攬拌，待無氣泡冒出后，冷卻 至常溫，顏色呈蹤色即可。將上述制得的混合液態(tài)擴鏈劑存放至耐腐蝕鐵桶內(nèi)，充氮氣保 存。
[0037] 將本實施例制得的擴鏈劑置于透明塑料杯內(nèi)密封，存放于-7C冰柜內(nèi)，8、16、24、 48小時，均未發(fā)現(xiàn)固體物質(zhì)析出，因此本實施例的擴鏈劑在常溫下是一種黏稠液體。
[00測 實施例2
[0039] 將30. 5份3, 3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲焼（M0CAX26. 5份二甲硫基甲 苯二胺（DMTDAX28份二己基甲苯二胺（DETDA)和15份二己二醇二苯甲酸醋（D邸B)真空條 件下混合后，在攬拌作用（轉(zhuǎn)速180轉(zhuǎn)/分鐘）下，將上述混合物在9(TC脫水，待3, 3'-二 氯-4, 4'-二氨基二苯基甲焼完全溶解后，降溫至45 C，停止攬拌，待無氣泡冒出后，冷卻 至常溫，顏色呈蹤色即可。將上述制得的混合液態(tài)擴鏈劑存放至耐腐蝕鐵桶內(nèi)，充氮氣保 存。
[0040] 將本實施例制得的擴鏈劑置于透明塑料杯內(nèi)密封，存放于-7C冰柜內(nèi)，8、16、24、 48小時，均未發(fā)現(xiàn)固體物質(zhì)析出，因此本實施例的擴鏈劑在常溫下是一種黏稠液體。
[00川 實施例3
[0042] 將28. 5份3, 3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲焼（M0CAX28. 5份二甲硫基甲 苯二胺（DMTDAX26份二己基甲苯二胺（DETDA)和12份二己二醇二苯甲酸醋（D邸B)真空條 件下混合后，在攬拌作用（轉(zhuǎn)速130轉(zhuǎn)/分鐘）下，將上述混合物在7(TC脫水，待3, 3'-二 氯-4, 4'-二氨基二苯基甲焼完全溶解后，降溫至45C，停止攬拌，待無氣泡冒出后，冷卻 至常溫，顏色呈蹤色即可。將上述制得的混合液態(tài)擴鏈劑存放至耐腐蝕鐵桶內(nèi)，充氮氣保 存。
[0043] 將本實施例制得的擴鏈劑置于透明塑料杯內(nèi)密封，存放于-7C冰柜內(nèi)，8、16、24、 48小時，均未發(fā)現(xiàn)固體物質(zhì)析出，因此本實施例的擴鏈劑在常溫下是一種黏稠液體。
[0044] 實施例4
[0045] 將32. 5份3, 3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲焼（M0CAX24. 5份二甲硫基甲 苯二胺（DMTDAX30份二己基甲苯二胺（DETDA)和18份二己二醇二苯甲酸醋（D邸B)真空條 件下混合后，在攬拌作用（轉(zhuǎn)速130轉(zhuǎn)/分鐘）下，將上述混合物在9(TC脫水，待3, 3'-二 氯-4, 4'-二氨基二苯基甲焼完全溶解后，降溫至45C，停止攬拌，待無氣泡冒出后，冷卻 至常溫，顏色呈蹤色即可。將上述制得的混合液態(tài)擴鏈劑存放至耐腐蝕鐵桶內(nèi)，充氮氣保 存。
[0046] 將本實施例制得的擴鏈劑置于透明塑料杯內(nèi)密封，存放于-7C冰柜內(nèi)，8、16、24、 48小時，均未發(fā)現(xiàn)固體物質(zhì)析出，因此本實施例的擴鏈劑在常溫下是一種黏稠液體。
[0047] 實施例5
[0048] 將24. 5份3, 3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲焼（M0CAX29. 5份二甲硫基甲 苯二胺（DMTDAX32份二己基甲苯二胺（DETDA)和18份二己二醇二苯甲酸醋（D邸B)真空條 件下混合后，在攬拌作用（轉(zhuǎn)速130轉(zhuǎn)/分鐘）下，將上述混合物在8(TC脫水，待3, 3'-二 氯-4, 4'-二氨基二苯基甲焼完全溶解后，降溫至45C，停止攬拌，待無氣泡冒出后，冷卻 至常溫，顏色呈蹤色即可。將上述制得的混合液態(tài)擴鏈劑存放至耐腐蝕鐵桶內(nèi)，充氮氣保 存。
[0049] 將本實施例制得的擴鏈劑置于透明塑料杯內(nèi)密封，存放于-7C冰柜內(nèi)，8、16、24、 48小時，均未發(fā)現(xiàn)固體物質(zhì)析出，因此本實施例的擴鏈劑在常溫下是一種黏稠液體。
[0050] 實施例6
[0051] 將30. 5份3, 3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲焼（M0CAX26. 5份二甲硫基甲 苯二胺（DMTDAX28份二己基甲苯二胺（DETDA)和15份二己二醇二苯甲酸醋（D邸B)真空條 件下混合后，在攬拌作用（轉(zhuǎn)速150轉(zhuǎn)/分鐘）下，將上述混合物在9(TC脫水，待3, 3'-二 氯-4, 4'-二氨基二苯基甲焼完全溶解后，降溫至45C，停止攬拌，待無氣泡冒出后，冷卻 至常溫，顏色呈蹤色即可。將上述制得的混合液態(tài)擴鏈劑存放至耐腐蝕鐵桶內(nèi)，充氮氣保 存。
[0052] 將本實施例制得的擴鏈劑置于透明塑料杯內(nèi)密封，存放于-7C冰柜內(nèi)，8、16、24、 48小時，均未發(fā)現(xiàn)固體物質(zhì)析出，因此本實施例的擴鏈劑在常溫下是一種黏稠液體。
[00閲 實施例7
[0054] 將實施例1制得的混合液態(tài)擴鏈劑：異氯酸醋預(yù)聚體按質(zhì)量配比為41 ;240的比 例置于65C的烘箱內(nèi)加熱，混合均勻后立即注入模具中，壓模，放入烘箱內(nèi)硫化，半小時后 脫模，繼續(xù)把產(chǎn)品放置于烘箱內(nèi)，在85C硫化15小時，把產(chǎn)品取出常溫放置走天后測試性 能數(shù)據(jù)如表1所示。
[005引上述異氯酸醋預(yù)聚體的NC0值為6. 5。（NC0值是指lOOg試樣所含的異氯酸醋基 團的質(zhì)量）
[0056] 使用實施例1的混合液態(tài)擴鏈劑制備得到的旋轉(zhuǎn)德注的聚氨醋彈性體，表面平整 度比較高，流平性好，該主要是由于該混合擴鏈劑除了能夠提供優(yōu)異的機械性能外，在旋轉(zhuǎn) 德注過程中，能夠使物料在德注過程中的流平性更加優(yōu)越，德注出的產(chǎn)品表面更加平整。且 未添加顏料的產(chǎn)品顏色透亮，透明度高，同時比單獨使用MOCA擴鏈劑得到的產(chǎn)品的拉伸性 能強度更加優(yōu)異。
[0057] 表1實施例7制得的德注型聚氨醋彈性體（CPU)的測試性能數(shù)據(jù)
[0058]

【權(quán)利要求】
1. 一種聚氨酯混合液態(tài)擴鏈劑，其原料組合物包括下述重量份數(shù)的組分：23?34份 3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷、22?29份二甲硫基甲苯二胺、24?32份二乙基 甲苯二胺和10?19份二乙二醇二苯甲酸酯。
2. 如權(quán)利要求1所述的聚氨酯混合液態(tài)擴鏈劑，其特征在于，所述的原料組合物包括 下述重量份數(shù)的組分：30. 5份3, 3'-二氯_4,4'-二氨基二苯基甲烷、26. 5份二甲硫基 甲苯二胺、28份二乙基甲苯二胺和15份二乙二醇二苯甲酸酯。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的聚氨酯混合液態(tài)擴鏈劑的制備方法，其包括下述步驟：將 所述的原料組合物混合，即可。
4. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的混合結(jié)束后，進行下列后處理步 驟：真空條件、攪拌作用下，將原料組合物在70?10(TC脫水，待3,3'-二氯_4,4'-二 氨基二苯基甲烷完全溶解后，降溫至42?48°C，停止攪拌，待無氣泡冒出后，冷卻至常溫， 即可。
5. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述的真空條件的真空度為 0. 075MPa?0. IMPa，所述的攪拌的轉(zhuǎn)速為130?180轉(zhuǎn)/分鐘。
6. -種聚氨酯原料組合物，其包括異氰酸酯預(yù)聚體以及如權(quán)利要求1或2所述的聚氨 酯混合液態(tài)擴鏈劑。
7. 如權(quán)利要求6所述的聚氨酯原料組合物，其特征在于，所述的聚氨酯混合液態(tài)擴鏈 劑與所述的異氰酸酯預(yù)聚體的質(zhì)量比為（35?45) : (230?250);和/或，所述的異氰酸酯 預(yù)聚體為NCO值為6. 5的異氰酸酯預(yù)聚體。
8. -種澆注型聚氨酯彈性體的制備方法，其包括下述步驟：將如權(quán)利要求6或7所述 的聚氨酯原料組合物加熱混合，壓模，硫化，脫模，再硫化，即可。
9. 如權(quán)利要求8所述的澆注型聚氨酯彈性體的制備方法，其特征在于，所述的加熱的 溫度為60?70°C ;所述的硫化的溫度為60?70°C，所述的硫化的時間為20?40min ;所 述的再硫化的溫度為80?90°C，所述的再硫化的時間為14?16小時。
10. 如權(quán)利要求8或9所述的制備方法制得的澆注型聚氨酯彈性體。
【文檔編號】C08G18/30GK104448181SQ201310428713
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2013年9月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月18日
【發(fā)明者】付選顯 申請人:上海寶松重型機械工程（集團）有限公司