磁性熒光發(fā)光pH敏感聚氨酯材料的制備方法
【專利摘要】一種磁性熒光發(fā)光pH敏感聚氨酯材料的制備方法，屬于高分子生物醫(yī)用材料領(lǐng)域。本發(fā)明的目的是把磁性粒子包覆到帶有熒光性質(zhì)的pH響應(yīng)性聚合物膠束里，會使該聚合物具有雙重形態(tài)成像性質(zhì)的磁性熒光發(fā)光pH敏感聚氨酯材料的制備方法。本發(fā)明的步驟是：合成環(huán)境pH敏感性熒光發(fā)光聚氨酯材料；然后采用四氧化三鐵磁性粒子進(jìn)行包覆而獲得。本發(fā)明把磁性粒子包覆到帶有熒光性質(zhì)的pH響應(yīng)性聚合物膠束里，會使該聚合物具有雙重形態(tài)成像性質(zhì)。因此，通過結(jié)合雙重形態(tài)成像的方法去克服目前單一成像的缺點。
【專利說明】磁性熒光發(fā)光pH敏感聚氨酯材料的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子生物醫(yī)用材料領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002]聚氨酯材料由于軟硬段的不相容性，存在明顯的微相分離結(jié)構(gòu)，其中軟段提供彈性，硬段起到增強(qiáng)填充和交聯(lián)作用，這種多相高分子具有機(jī)械強(qiáng)度高，血液相容性好，組織相容性優(yōu)異等性能。所以聚氨酯材料在生物醫(yī)藥領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用，如人造器官、醫(yī)用導(dǎo)管、計劃生育用品、可控緩釋藥物、醫(yī)用黏合劑、醫(yī)療器械、醫(yī)用輔材等許多醫(yī)學(xué)治療領(lǐng)域。
[0003]所謂環(huán)境pH敏感性高分子材料就是隨外界pH值的變化而產(chǎn)生體積或形態(tài)改變的高分子材料，這種變化是基于分子水平上的刺激響應(yīng)性。PH敏感性高分子材料可應(yīng)用于藥物可控釋放體系、酶的固定、物料分離、蛋白質(zhì)的傳遞、分子成像等。
[0004]在生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用方面，分子成像對于無創(chuàng)性診斷是一種有效的工具，例如病態(tài)腫瘤的診斷、藥物監(jiān)督治療的發(fā)現(xiàn)和發(fā)展、跟蹤和識別細(xì)胞和分子水平的基礎(chǔ)生物信息等。但是各種成像技術(shù)往往依賴于使用的靶向目標(biāo)和對可激活評估數(shù)量的報告、可視化的目標(biāo)、生物過程和體內(nèi)細(xì)胞。由于單一的成像模式自身的局限性，在科學(xué)研究中它不能提供充足的信息。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是把磁性粒子包覆到帶有熒光性質(zhì)的pH響應(yīng)性聚合物膠束里，會使該聚合物具有雙重形態(tài)成像性質(zhì)的磁性熒光發(fā)光PH敏感聚氨酯材料的制備方法。
[0006]本發(fā)明的步驟是:
a、合成環(huán)境pH敏感性突光發(fā)光聚氨酯材料:
①將脂肪族二異氰酸酯或芳香族二異氰酸酯10-50份、聚醚二元醇10~50份、2，2’-雙(羥甲基)丙酸10-50份、藻紅B或異硫氰酸熒光素1份，1，4-雙(2-羥乙基)哌嗪10-50份，用二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或N-甲基吡咯烷酮做溶劑，用三乙胺催化劑0.f 1份，加入到帶有磁性轉(zhuǎn)子的燒瓶中，把燒瓶置入7(T85 ° C油浴鍋內(nèi)，在氮氣保護(hù)下，反應(yīng)6小時；其中聚醚二元醇分子量為200~10000 ；
②降至室溫，持續(xù)反應(yīng)12小時，然后將反應(yīng)產(chǎn)物溶液滴加到乙醚中沉降，經(jīng)過濾，干燥后，即可得到PH敏感性熒光發(fā)光聚氨酯材料；
b、將50-90份的上述產(chǎn)物加入到帶有磁性轉(zhuǎn)子的燒瓶中，然后加入10-50份通過氯化鐵、氯化亞鐵和氫氧化鈉共沉淀方法合成的四氧化三鐵磁性粒子，加入去離子水為總重量的2倍，將燒瓶置入到90°C的油浴鍋內(nèi)，在氮氣的保護(hù)下，持續(xù)反應(yīng)20min，然后用去離子水清洗反應(yīng)產(chǎn)物3遍，最終產(chǎn)物放入60°C的真空烘箱里干燥，獲得最終產(chǎn)物，即為pH響應(yīng)性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料。
[0007]本發(fā)明中聚醚二元醇分子量為200~10000。
[0008]本發(fā)明把磁性粒子包覆到帶有熒光性質(zhì)的pH響應(yīng)性聚合物膠束里，會使該聚合物具有雙重形態(tài)成像性質(zhì)。因此，通過結(jié)合雙重形態(tài)成像的方法去克服目前單一成像的缺點。例如正電子發(fā)射斷層掃描(PET)和計算機(jī)斷層掃描(CT)同時使用可以提高功能性成像的靈敏度；核磁共振成像(MR)和光學(xué)成像共同使用可以在解剖中提供清晰的信息。因此，PET和CT的結(jié)合可以應(yīng)用于高靈敏度的功能性成像和解剖中。另外其它幾種光學(xué)成像技術(shù)的結(jié)合也能為疾病檢測和診斷提供清晰的影像信息，例如MR/optical結(jié)合與PET/optical
結(jié)合等。
[0009]本發(fā)明主要是由脂肪族二異氰酸酯或芳香族二異氰酸酯、聚醚二元醇、帶有雙羥基的有機(jī)類物質(zhì)以及小分子擴(kuò)鏈劑合成的。其中脂肪族二異氰酸酯和擴(kuò)鏈劑構(gòu)成了該聚氨酯材料的硬段，聚醚二元醇構(gòu)成了該聚氨酯材料的軟段，帶有雙羥基熒光物質(zhì)使該聚氨酯材料具有熒光性能，同時帶有雙羥基的二級胺或三級胺基團(tuán)的有機(jī)類分子和含有氨基的二級胺或三級胺基團(tuán)的有機(jī)類分子提供了該聚氨酯材料的PH敏感性，具有磁性性質(zhì)的粒子使該聚氨酯材料具有磁性性能。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0010]圖1是本發(fā)明pH敏感性熒光發(fā)光聚氨酯材料的合成過程；
圖2是本發(fā)明原位包覆的方法合成環(huán)境pH響應(yīng)性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料的過程； 圖3是本發(fā)明蒸發(fā)溶劑的方法合成環(huán)境pH響應(yīng)性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料的過程； 圖4是本發(fā)明接枝的方法合成環(huán)境pH響應(yīng)性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料的過程；
圖5是本發(fā)明環(huán)境pH敏感性聚氨酯材料的核磁共振譜圖；
圖6是本發(fā)明環(huán)境pH敏感性聚氨酯材料的紅外光譜圖。

【具體實施方式】
[0011]本發(fā)明的步驟是:
a、合成環(huán)境pH敏感性突光發(fā)光聚氨酯材料:
①將脂肪族二異氰酸酯或芳香族二異氰酸酯10-50份、聚醚二元醇10~50份、2，2’-雙(羥甲基)丙酸10-50份、藻紅B或異硫氰酸熒光素1份，1，4-雙(2-羥乙基)哌嗪10-50份，用二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或N-甲基吡咯烷酮做溶劑，用三乙胺催化劑0.f 1份，加入到帶有磁性轉(zhuǎn)子的燒瓶中，把燒瓶置入7(T85 ° C油浴鍋內(nèi)，在氮氣保護(hù)下，反應(yīng)6小時；其中聚醚二元醇分子量為200~10000 ；
②降至室溫，持續(xù)反應(yīng)12小時，然后將反應(yīng)產(chǎn)物溶液滴加到乙醚中沉降，經(jīng)過濾，干燥后，即可得到PH敏感性熒光發(fā)光聚氨酯材料；
b、將50-90份的上述產(chǎn)物加入到帶有磁性轉(zhuǎn)子的燒瓶中，然后加入10-50份通過氯化鐵、氯化亞鐵和氫氧化鈉共沉淀方法合成的四氧化三鐵磁性粒子，加入去離子水為總重量的2倍，將燒瓶置入到90°C的油浴鍋內(nèi)，在氮氣的保護(hù)下，持續(xù)反應(yīng)20min，然后用去離子水清洗反應(yīng)產(chǎn)物3遍，最終產(chǎn)物放入60°C的真空烘箱里干燥，獲得最終產(chǎn)物，即為pH響應(yīng)性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料。
[0012]本發(fā)明中聚醚二元醇分子量為200~10000。
[0013]以下對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的描述:本發(fā)明提供了 3種pH敏感性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料制備的合成方法。
[0014]第一種通過原位包覆方法制備pH敏感性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料:
(I)將脂肪族二異氰酸酯(或芳香族二異氰酸酯)、聚醚二元醇、2，2’-雙(羥甲基)丙酸、藻紅B或異硫氰酸熒光素(FITC)、1，4-雙(2-羥乙基)哌嗪(HEP)，溶解于有機(jī)溶劑中，在帶有磁性轉(zhuǎn)子的燒瓶中，70-85° C油浴，氮氣保護(hù)下反應(yīng)6個小時。
[0015](2)降至室溫后繼續(xù)反應(yīng)12小時，出料。
[0016](3)將反應(yīng)產(chǎn)物溶液在乙醚溶劑中沉降即可得到pH響應(yīng)性熒光發(fā)光聚氨酯材料。
[0017](4)為了提高該產(chǎn)品的分子量所以在反應(yīng)6小時后降至室溫再繼續(xù)反應(yīng)12小時。為了提高產(chǎn)品的純度，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過沉降過濾后放入真空箱內(nèi)，在真空箱內(nèi)干燥72小時除去剩余乙醚溶劑。
[0018](5)采用共沉淀法獲得Fe3O4磁性粒子，使用氯化亞鐵和氯化鐵與氫氧化鈉溶液反應(yīng)制備，且該方法獲得的四氧化三鐵粒子能夠均勻地分散在水溶液中。利用原位包覆的方法把Fe3O4納米粒子密封在環(huán)境pH敏感性熒光發(fā)光聚氨酯中。合成方法如下:將氯化亞鐵和氯化鐵混合物加入到帶有磁性轉(zhuǎn)子的燒瓶中，隨后加入PH響應(yīng)性熒光發(fā)光聚氨酯材料，再注入去離子水到反應(yīng)體系中。將燒瓶置于90°C的油浴鍋內(nèi)加熱，氮氣的保護(hù)下持續(xù)攪拌20min。之后繼續(xù)將氫氧化鈉溶液加入到反應(yīng)體系中，在同樣的條件下反應(yīng)物被持續(xù)攪拌15min鐘后反應(yīng)結(jié)束，用去離子水清洗3遍反應(yīng)產(chǎn)物，放入到60°C的真空烘箱里干燥，最后剩下的黑色粉末即為PH響應(yīng)性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料。
[0019]本發(fā)明提供的制備方法中的脂肪族二異氰酸酯可選用六亞甲基二異氰酸酯。
[0020]本發(fā)明提供的制備方法中的聚醚二元醇可選用聚乙二醇(分子量為2000)。
[0021]本發(fā)明提供的制備方法中的有機(jī)胺類催化劑可選用三乙胺。
[0022]本發(fā)明提供的制備方法中的有機(jī)溶劑可選用DMF、DMSO或N-甲基吡咯烷酮。
[0023]本發(fā)明提供的制備方法中的有機(jī)醚類可選用乙醚。
[0024]第二種通過蒸發(fā)溶劑方法制備pH敏感性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料:
(I)將脂肪族二異氰酸酯(或芳香族二異氰酸酯)、聚醚二元醇、2，2’-雙(羥甲基)丙酸、藻紅B或異硫氰酸熒光素(FITC)、1，4-雙(2-羥乙基)哌嗪(HEP)，溶解于有機(jī)溶劑，加入到帶有磁性轉(zhuǎn)子的燒瓶中，在70-85° C油浴鍋中，氮氣保護(hù)的條件下反應(yīng)6個小時。
[0025](2)為了提高該聚合物的分子量降至室溫后繼續(xù)反應(yīng)12小時，溶液不需要沉淀處理，待用。
[0026](3)采用油酸亞鐵和油酸鐵熱分解方法獲得Fe3O4磁性粒子，取油酸亞鐵和油酸鐵加入1-十八碳稀中，并置于燒瓶中，置于90°C油浴鍋內(nèi)，在真空狀態(tài)下除去體系中的水和氧。隨后將燒瓶放置在300°C加熱套內(nèi)，攪拌30min后即可產(chǎn)生四氧化三鐵磁性粒子。把溶液在氯仿、丙酮和無水乙醇混合溶液進(jìn)行沉降處理，離心20min，將獲得的四氧化三鐵磁性粒子分散在氯仿中待用。
[0027](4)利用溶劑蒸發(fā)的方法將Fe3O4納米粒子包覆于pH響應(yīng)性熒光發(fā)光聚氨酯中。方法如下:將四氧化三鐵氯仿溶液和聚氨酯混合，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去體系中的有機(jī)溶劑，再將殘留在燒瓶內(nèi)壁上的產(chǎn)物分散在去離子水中。通過凍干，獲得的產(chǎn)物為PH響應(yīng)性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料。
[0028]本發(fā)明提供的制備方法中的脂肪族二異氰酸酯可選用六亞甲基二異氰酸酯、二異氰酸酯甲基乙酸酯。
[0029]本發(fā)明提供的制備方法中的聚醚二元醇可選用聚乙二醇(分子量為2000)。
[0030]本本發(fā)明提供的制備方法中的有機(jī)胺類催化劑可選用三乙胺。
[0031]本發(fā)明提供的制備方法中用于沉降的混合溶液組成為氯仿、丙酮和無水乙醇混合液。
[0032]第三種通過接枝方法制備pH敏感性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料:
(I)將脂肪族二異氰酸酯(或芳香族二異氰酸酯)、聚醚二元醇、2，2’-雙(羥甲基)丙酸、帶有羥基的熒光分子藻紅B或異硫氰酸熒光素(FITC)、1，4-雙(2-羥乙基)哌嗪(HEP)，溶解于有機(jī)溶劑，加入到帶有磁性轉(zhuǎn)子的燒瓶中，在70-85° C油浴鍋中，氮氣保護(hù)的條件下反應(yīng)6個小時。
[0033](2)為了提高該聚合物的分子量降至室溫繼續(xù)反應(yīng)12小時后，聚合物混合溶液不用沉淀處理，待用。
[0034](3)采用共沉淀法獲得Fe3O4磁性粒子，制備過程已在方法一中介紹。然后，用接枝的方法將Fe3O4磁性粒子接到pH響應(yīng)性熒光聚氨酯材料。方法如下:通過共沉淀法獲得Fe3O4磁性粒子，經(jīng)過酸洗和醇洗后，加入3-氨基丙基-三甲氧基硅烷(APTMS)，經(jīng)8h機(jī)械攪拌后，使Fe3O4磁性粒子表面帶有氨基基團(tuán)，待用。向步驟(2)中所獲得的聚合物混合溶液加入二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)和N-羥基琥珀酰亞胺(NHS)活化羧基基團(tuán)，將含有氨基基團(tuán)的Fe3O4磁性粒子接枝到聚合物鏈上。最終經(jīng)過去離子水清洗、干燥，獲得的產(chǎn)物為pH響應(yīng)性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料。
[0035]本發(fā)明提供的制備方法中的脂肪族二異氰酸酯可選用六亞甲基二異氰酸酯、二異氰酸酯甲基乙酸酯。
[0036]本發(fā)明提供的制備方法中的聚醚二元醇可選用聚乙二醇(分子量為2000)。
[0037]本本發(fā)明提供的制備方法中的有機(jī)胺類催化劑可選用三乙胺。
[0038]本發(fā)明提供的制備方法中的酸液可選用氯化氫鹽酸溶液。
[0039]本發(fā)明提供的制備方法中的醇液可選用無水乙醇溶液。
[0040]本發(fā)明提供的制備方法中的活化羧基基團(tuán)選用DCC和NHS活化。
[0041]本發(fā)明提供的制備方法中的有機(jī)醚類可選用乙醚。
[0042]實例1:
1.實例選用二異氰酸酯類為六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，并取50份。
[0043]2.實例選用聚醚型二元醇為聚乙二醇(分子量為2000)，并取10份。
[0044]3.實例選用2，2-雙(羥甲基)丙酸(DMPA)，并取20份。
[0045]4.實例選用1，4_雙(2羥乙基)哌嗪(HEP)，并取20份。
[0046]5.實例選用藻紅B或異硫氰酸熒光素(FITC)，并取1份。
[0047]6.實例選用的有機(jī)胺類催化劑為三乙胺，并取0.1份。
[0048]7.實例選用的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺。
[0049]8.實例是把以上反應(yīng)物質(zhì)加入帶有磁力轉(zhuǎn)子的燒瓶中，并把燒瓶放入溫度為70° C的油浴鍋內(nèi)在氮氣保護(hù)下反應(yīng)6小時。
[0050]9.實例中為了提高產(chǎn)物的分子量，將反應(yīng)體系降至室溫后再繼續(xù)反應(yīng)12小時。
[0051]10.實例中的產(chǎn)物溶液被逐滴滴加到乙醚溶劑中進(jìn)行沉降。之后把聚合產(chǎn)物過濾出來,放入真空箱內(nèi)抽真空72小時，得到純凈的產(chǎn)品。
[0052]11.實例選用氯化鐵、氯化亞鐵和氫氧化鈉共沉淀法制備四氧化三鐵磁性粒子。
[0053]12.實例選用的氯化亞鐵為10份。
[0054]13.實例選用的氯化鐵鹽為20份。
[0055]14.實例選用的氫氧化鈉溶液為80份。
[0056]15.實例把12-13的反應(yīng)物和50份去離子水倒入燒瓶中，經(jīng)30min反應(yīng)，即可得到Fe3O4磁性粒子。
[0057]16.實例選用90份合成的pH響應(yīng)性熒光聚氨酯材料去包覆四氧化三鐵磁性粒子。
[0058]17.實例選用10份合成四氧化三鐵磁性粒子去制備環(huán)境pH響應(yīng)性磁性熒光發(fā)光醫(yī)用聚氨酯材料制
18.實例中最后的產(chǎn)物用去離子水清洗3遍，干燥。
[0059]實例2:
1.實例選用的二異氰酸酯類為六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，并取50份。
[0060]2.實例選用的聚醚型二元醇為聚乙二醇(分子量為2000)，并取10份。
[0061]3.實例選用的帶羧基的雙羥基有機(jī)類物質(zhì)為2，2-雙(羥甲基)丙酸(DMPA)，并取20份。
[0062]4.實例選用的帶有二級胺或三級胺基團(tuán)的雙羥基有機(jī)類物質(zhì)為1，4_雙(2羥乙基)哌嗪(HEP)，并取20份。
[0063]5.實例選用藻紅B或異硫氰酸熒光素(FITC)，并取1份。
[0064]6.實例選用的有機(jī)胺類催化劑為三乙胺，并取0.1份。
[0065]7.實例選用的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺。
[0066]8.實例把以上反應(yīng)物質(zhì)加入帶有磁力轉(zhuǎn)子的燒瓶中，并把燒瓶放入溫度為70° C的油浴鍋內(nèi)在氮氣保護(hù)下反應(yīng)6小時。
[0067]9.實例中為了提高產(chǎn)物的分子量，將反應(yīng)體系降至室溫后再繼續(xù)反應(yīng)12小時。
[0068]10.實例產(chǎn)物溶液逐不需要沉降，過濾處理，放置待用。
[0069]11.實例選用油酸亞鐵和油酸鐵熱分解法制備四氧化三鐵磁性粒子。
[0070]12.實例選用氯化亞鐵為10份。
[0071]13.實例選用氯化鐵鹽為20份。
[0072]14.實例選用的油酸鈉為30份。
[0073]15.實例選用的1-十八碳稀為80份。
[0074]16.實例將12-15的反應(yīng)物注入到燒瓶中，再放到90°C油浴鍋內(nèi)，在真空下，除去體系中的水和氧。再把該體系置入300°C的加熱套內(nèi)，反應(yīng)30min，即可得到Fe3O4磁性粒子。
[0075]17.實例將Fe3O4磁性粒子混合溶液經(jīng)氯仿、丙酮和無水乙醇混合液沉降后，經(jīng)300rpm離心機(jī)離心作用，可得四氧化三鐵磁性粒子，并把四氧化三鐵磁性粒子保存在無水氯仿溶劑中，待用。
[0076]18.實例選用的氯仿為100份。
[0077]19.實例選用的丙酮為200份。
[0078]20.實例選用的無水乙醇為200份。
[0079]21.實例選用90份合成的pH響應(yīng)性熒光聚氨酯材料去包覆四氧化三鐵磁性粒子。
[0080]22.實例選用10份合成四氧化三鐵磁性粒子去制備環(huán)境pH響應(yīng)性磁性突光發(fā)光醫(yī)用聚氨酯材料制
23.實例用蒸發(fā)溶劑的方法將四氧化三鐵磁性粒子包覆于pH響應(yīng)性熒光發(fā)光聚氨酯材料中。
[0081]實例3:
1.實例選用的二異氰酸酯類為六亞甲基二異氰酸酯(HDI )，并取50份。
[0082]2.實例選用的聚醚型二元醇為聚乙二醇(分子量為2000)，并取10份。
[0083]3.實例選用的帶羧基的雙羥基有機(jī)類物質(zhì)為2，2_雙(羥甲基)丙酸(01^)，并取40份。
[0084]4.實例選用藻紅B或異硫氰酸熒光素(FITC)，并取1份。
[0085]5.實例選用的有機(jī)胺類催化劑為三乙胺，并取0.1份。
[0086]6.實例選用的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺。
[0087]7.實例是把以上反應(yīng)物質(zhì)加入帶有磁力轉(zhuǎn)子的燒瓶中，并把燒瓶放入溫度為70° C的油浴鍋內(nèi)在真空條件，氮氣保護(hù)下反應(yīng)6小時。
[0088]8.實例為了提高產(chǎn)物的分子量，降至室溫，再反應(yīng)12小時。
[0089]9.實例是用50份N，N- 二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)和50份N-羥基琥珀酰亞胺(NHS)去活化羧基基團(tuán)，反應(yīng)時間為2小時。
[0090]10.實例選用氯化鐵、氯化亞鐵和氫氧化鈉共沉淀法制備四氧化三鐵磁性粒子。
[0091]11.實例選用的氯化亞鐵為10份。
[0092]12.實例選用的氯化鐵鹽為20份。
[0093]13.實例選用的氫氧化鈉溶液為80份。
[0094]14.實例把11-13的反應(yīng)物和50份去離子水倒入燒瓶中，經(jīng)30min反應(yīng)，即可得到Fe3O4磁性粒子。
[0095]15.實例把清洗過的Fe3O4磁性粒子置入100份的氯化氫鹽酸溶液中，經(jīng)超聲酸洗30mino
[0096]16.實例把酸洗后的Fe3O4磁性粒子置入100份的無水乙醇溶液中，經(jīng)超聲醇洗30mino
[0097]17.實例把5份3-氨基丙基-三甲氧基硅烷(APTMS)加入到燒瓶中，在室溫條件下，在機(jī)械攪拌下，反應(yīng)8h，使Fe3O4磁性粒子表面接有氨基基團(tuán)。
[0098]18.實例把17中的純?nèi)芤河么盆F移除，加入100份DMF溶劑，待用。
[0099]19.實例取10份17中的磁性粒子DMF溶液加入到9中經(jīng)活化羧基基團(tuán)后的90份聚合物溶液中。在室溫下，反應(yīng)24h，最后產(chǎn)物溶液逐滴滴加到乙醚溶劑中進(jìn)行沉降。放入真空箱內(nèi)干燥，得到的產(chǎn)物即為PH響應(yīng)性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料。
【權(quán)利要求】
1.一種磁性突光發(fā)光pH敏感聚氨酯材料的制備方法,其特征在于: a、合成環(huán)境pH敏感性突光發(fā)光聚氨酯材料: ①將脂肪族二異氰酸酯或芳香族二異氰酸酯10-50份、聚醚二元醇10~50份、2，2’-雙(羥甲基)丙酸10-50份、藻紅B或異硫氰酸熒光素1份，1，4-雙(2-羥乙基)哌嗪10-50份，用二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或N-甲基吡咯烷酮做溶劑，用三乙胺催化劑0.f 1份，加入到帶有磁性轉(zhuǎn)子的燒瓶中，把燒瓶置入7(T85 ° C油浴鍋內(nèi)，在氮氣保護(hù)下，反應(yīng)6小時；其中聚醚二元醇分子量為200~10000 ； ②降至室溫，持續(xù)反應(yīng)12小時，然后將反應(yīng)產(chǎn)物溶液滴加到乙醚中沉降，經(jīng)過濾，干燥后，即可得到PH敏感性熒光發(fā)光聚氨酯材料； b、將50-90份的上述產(chǎn)物加入到 帶有磁性轉(zhuǎn)子的燒瓶中，然后加入10-50份通過氯化鐵、氯化亞鐵和氫氧化鈉共沉淀方法合成的四氧化三鐵磁性粒子，加入去離子水為總重量的2倍，將燒瓶置入到90°C的油浴鍋內(nèi)，在氮氣的保護(hù)下，持續(xù)反應(yīng)20min，然后用去離子水清洗反應(yīng)產(chǎn)物3遍，最終產(chǎn)物放入60°C的真空烘箱里干燥，獲得最終產(chǎn)物，即為pH響應(yīng)性磁性熒光發(fā)光聚氨酯材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁性熒光發(fā)光PH敏感聚氨酯材料的制備方法，其特征在于:聚醚二元醇分子量為200~10000。
【文檔編號】C08L75/08GK104164079SQ201310352022
【公開日】2014年11月26日 申請日期:2013年8月14日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月14日
【發(fā)明者】高光輝, 楊洪雨, 段莉潔, 張明耀, 張會軒 申請人:長春工業(yè)大學(xué)