含雜化硅改性丙烯酸酯乳液及其應(yīng)用和制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種含雜化硅改性丙烯酸酯乳液及其應(yīng)用和制備方法，其特征在于，它是由含碳碳雙鍵的多官能度倍半硅氧烷材料、丙烯酸酯單體、乳化劑、水和引發(fā)劑制備而成。本發(fā)明無(wú)需催化劑，無(wú)副產(chǎn)物產(chǎn)生，合成方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)物純度高，成本低；所得到的雜化硅改性丙烯酸酯雜化乳液的性能穩(wěn)定，具有很好的耐高低溫性、耐候性和耐水性等性能。
【專(zhuān)利說(shuō)明】含雜化硅改性丙烯酸酯乳液及其應(yīng)用和制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化工膠黏劑【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種含雜化硅改性丙烯酸酯乳液的水 性膠黏劑組合物及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 乳液聚合具有體系粘度低、傳熱快、環(huán)保以及分隔效應(yīng)等特點(diǎn)，其產(chǎn)物已被廣泛運(yùn) 用于涂料、油漆、粘合劑、橡膠和藥物緩釋膠囊載體等領(lǐng)域。烯酸樹(shù)脂是指丙烯酸酯單體的 均聚物、共聚物以及與其他乙烯類(lèi)單體的共聚物。丙烯酸酯聚合物為飽和化合物，不含殘余 雙鍵，具有優(yōu)良的耐UV性、耐酸堿性、抗氧化性，粘附性、耐腐蝕性及耐候性，已成為涂料和 粘合劑領(lǐng)域中的重要種類(lèi)并廣泛應(yīng)用于橡膠、塑料、涂料、膠粘劑、織物整理劑等各個(gè)行業(yè)。
[0003] 丙烯酸酯聚合物耐高、低溫性能較差。同時(shí)，丙烯酸酯聚合物因分子鏈中含有極性 酯基，雖然具有較好粘附力，但是其耐水性較差，涂膜吸水后易發(fā)白，在一定條件下酯基甚 至?xí)l(fā)生分解從而影響產(chǎn)品的綜合性能。此外，丙烯酸酯聚合物特別是線性聚合物容易高 溫發(fā)粘，耐沾污性下降，低溫變脆，韌性變差。丙烯酸酯樹(shù)脂分子多為線性結(jié)構(gòu)，缺少交聯(lián) 點(diǎn)，因而抗熱性較差。
[0004] 有機(jī)硅聚合物中Si-Ο鍵能（450 kj/mol)遠(yuǎn)大于C-C鍵能（345 kj/mol)和C-0鍵 能（351 kj/mol)，專(zhuān)利200980132542. 1公開(kāi)了一種含碳碳雙鍵的多官能度倍半硅氧烷，因 其分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)而具有很好的耐高低溫性、耐候性、透氣性、疏水性和抗沾污性良好以及表 面張力低、保光、耐水、抗粉化和抗紫外光等性能，但是其附著力較差，不能常溫自干，成膜 性差，對(duì)基材粘附力不好。利用鍵能較高、表面能較低的有機(jī)硅組分改性丙烯酸酯乳液，可 以結(jié)合二者的優(yōu)越性能，發(fā)揮優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，提高丙烯酸酯聚合物的耐高、低溫性及耐水性能， 從而進(jìn)一步擴(kuò)大其應(yīng)用范圍。
[0005] 專(zhuān)利申請(qǐng)201010550379. 5公開(kāi)了一種有機(jī)硅改性丙烯酸酯共聚物的合成方法， 其采用半連續(xù)滴加法合成出有機(jī)硅種子乳液，通過(guò)半連續(xù)滴加法，用丙烯酸酯類(lèi)單體接枝 共聚，合成出了高有機(jī)硅含量的有機(jī)硅改性丙烯酸酯接枝共聚物。專(zhuān)利201010186222. 9公 開(kāi)了一種有機(jī)硅（甲基）丙烯酸酯ΑΒΑ型嵌段共聚物及其制備方法與應(yīng)用，其采用原子轉(zhuǎn)移 自由基聚合合成，通過(guò)溴或氯對(duì)聚硅氧烷或二甲基硅氧烷與聚硅氧烷進(jìn)行封端，通過(guò)冰鹽 浴冷凍，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下催化反應(yīng)得到有機(jī)硅丙烯酸酯ΑΒΑ型嵌段共聚物。硅氧烷、聚硅氧烷 和娃燒偶聯(lián)劑等有機(jī)娃含有娃氧燒結(jié)構(gòu)，娃氧燒結(jié)構(gòu)易于水解而影響乳液的It存穩(wěn)定性。 上述文獻(xiàn)采用這些有機(jī)硅對(duì)丙烯酸酯進(jìn)行改性，由于這些有機(jī)硅中含有硅氧烷結(jié)構(gòu)，制備 出的丙烯酸酯雜化乳液穩(wěn)定性差，影響丙烯酸酯雜化乳液的實(shí)際應(yīng)用。
[0006] 盡管?chē)?guó)內(nèi)外科研工作者對(duì)有機(jī)硅丙烯酸酯乳液體系作了比較深入的研究和探討， 但得到的改性聚合物乳液穩(wěn)定性仍然欠佳，容易發(fā)生分離、凝聚現(xiàn)象，其原因主要表現(xiàn)在： ①有機(jī)硅添加量較大時(shí)難以得到聚合、儲(chǔ)存穩(wěn)定的乳液；②由于硅氧烷基的水解、縮聚，交 聯(lián)過(guò)早導(dǎo)致凝膠和乳液粘度增加；③為了提高乳液的機(jī)械穩(wěn)定性所加入的適量丙烯酸類(lèi)小 分子會(huì)促使含不飽和雙鍵硅單體的水解，并在乳液聚合過(guò)程中有進(jìn)一步自聚的傾向，致使 乳液的貯存穩(wěn)定性變差；④聚合完成后，乳化劑低分子仍以游離狀態(tài)存在，它們吸附、包容、 分散于乳液聚合物膠粒的表面或內(nèi)部，對(duì)光、熱、氧不穩(wěn)定，會(huì)影響涂膜的耐污性、耐水性、 耐候性等，因而制備得到的涂料耐水性、耐洗刷性和耐候性不高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的就是為了解決現(xiàn)有技術(shù)之不足而提供的一種性能穩(wěn)定，具有很好的 耐高低溫性、耐候性和耐水性等性能的含雜化硅改性丙烯酸酯乳液。
[0008] 本發(fā)明的另一目的是提供一種無(wú)需催化劑，無(wú)副產(chǎn)物產(chǎn)生，合成方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)物純 度高，成本低的含雜化硅改性丙烯酸酯乳液的制備方法。
[0009] 本發(fā)明是采用如下技術(shù)解決方案來(lái)實(shí)現(xiàn)上述目的：一種含雜化硅改性丙烯酸酯乳 液，其特征在于，它是由含碳碳雙鍵的多官能度倍半硅氧烷材料、丙烯酸酯單體、乳化劑、水 和引發(fā)劑制備而成。
[0010] 作為上述方案的進(jìn)一步說(shuō)明，所述含碳碳雙鍵的多官能度倍半硅氧烷材料，它的 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為： RnlR;n2[SiOL5]8 在其結(jié)構(gòu)式中，R、R'為取代基團(tuán)，R為含碳碳雙鍵的官能團(tuán)，R'為H，nl=l~8，n2=(T7。 toon] 所述R取代基包括烷基、烯基、芳基、亞芳基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯的含碳碳 雙鍵的官能團(tuán)。
[0012] 所述丙烯酸酯單體，由軟單體和硬單體組成，軟單體包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸異 丁酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸羥丙酯中的一種以上；硬單 體包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的一種以上。
[0013] 所述乳化劑為燒基酌基聚氧乙稀釀、十-燒基硫酸納、十-燒基橫酸納、十-燒基 苯磺酸鈉中的一種或幾種，其用量為丙烯酸酯單體總重量的2. 0-3. 5%。
[0014] 所述引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、亞硫酸鈉中的一種或幾種，其用量為丙烯酸酯 單體總重量的0. 7%-1. 6%。
[0015] 所述水的用量為丙烯酸酯單體總重量的80%-100%。
[0016] 一種含雜化硅改性丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于，它包括如下步驟： a、 一次聚合： 按重量份數(shù)將90-99份丙烯酸酯單體A、1-10份含碳碳雙鍵的多官能度倍半硅氧烷、 2-3. 5份乳化劑和80-100份水混合，邊攪拌邊預(yù)乳化10-30min，得到預(yù)乳液；取1/3-1/10 重量的預(yù)乳液，加熱至60-70°C，加入0. 3-0. 8份引發(fā)劑A，于70-80°C反應(yīng)20-50min，得到 種子乳液；將剩余的預(yù)乳液滴加入80-90°C種子乳液中，加入0. 3-0. 8份引發(fā)劑B，80-90°C 反應(yīng)3-4小時(shí)，得到一次聚合乳液； b、 二次聚合： 按重量份數(shù)將40-50份丙烯酸酯單體B、1-2份乳化劑和40-50份水在常溫下預(yù)乳化 10-30min，得到預(yù)乳液；將單體乳液加入80-90°C -次聚合乳液中，加入0. 1-0. 4份引發(fā)劑 C，進(jìn)行二次乳液聚合，90-95°C繼續(xù)反應(yīng)1-3小時(shí)，冷卻，得到核殼結(jié)構(gòu)含碳碳雙鍵的多官 能度倍半硅氧烷改性丙烯酸酯雜化乳液。
[0017] 所述的引發(fā)劑A的重量?jī)?yōu)選為單體A總重量的0. 3%-0. 8% ;引發(fā)劑B的重量?jī)?yōu)選 為單體A總重量的0. 3%-0. 8% ;引發(fā)劑C的重量?jī)?yōu)選為單體B總重量的0. l%-0. 4%。
[0018] 一種含雜化硅改性丙烯酸酯乳液的水性膠黏劑組合物，其特征在于，將合成出的 雜化硅改性丙烯酸酯雜化乳液與其他乳液按一定的質(zhì)量比進(jìn)行混合制得；這里的其他乳液 包括醋酸乙烯酯乳液、氯丁乳液、聚氨酯乳液、環(huán)氧樹(shù)脂乳液、酚醛樹(shù)脂乳液、有機(jī)硅乳液及 松香乳液中的至少一種；所述的膠黏劑組合物中丙烯酸酯雜化乳液的比例為50%-99%。
[0019] 本發(fā)明采用上述技術(shù)解決方案所能達(dá)到的有益效果是： 1、本發(fā)明采用種子乳液聚合法，以丙烯酸酯單體為原料，通過(guò)丙烯酸酯單體與含碳碳 雙鍵的多官能度倍半硅氧烷的反應(yīng)，使倍半硅氧烷基團(tuán)與丙烯酸酯聚合物以共價(jià)鍵的形式 結(jié)合，進(jìn)一步與丙烯酸酯類(lèi)單體聚合形成核殼結(jié)構(gòu)的乳膠粒，乳液的穩(wěn)定性好，且無(wú)凝聚物 產(chǎn)生，提高了丙烯酸酯聚合物的耐高、低溫性及耐水性性能，進(jìn)一步擴(kuò)大了丙烯酸酯聚合物 的應(yīng)用范圍。
[0020] 2、本發(fā)明提供的雜化硅改性丙烯酸酯的合成方法，無(wú)需催化劑，無(wú)副產(chǎn)物產(chǎn)生，合 成方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)物純度高，成本低；所得到的雜化硅改性丙烯酸酯雜化乳液的性能穩(wěn)定，具 有很好的耐高低溫性、耐候性和耐水性等性能。

【具體實(shí)施方式】
[0021] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。
[0022] 實(shí)施例1 將50g甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、12g水、100ml乙醇和lg四甲基氫氧化銨五水 化合物加入三口燒瓶中，50°C磁力攪拌48 h，50°C下減壓旋蒸除去醇溶劑得到水解產(chǎn)物； 將水解產(chǎn)物溶解于l〇〇ml甲苯中，用飽和食鹽水溶液水洗甲苯溶液直至中性，加入五水硫 酸鎂除水，過(guò)濾，65°C回收甲苯，得到八甲基丙烯酸甲酯基倍半硅氧烷。
[0023] 實(shí)施例2 一次聚合，將烷基酚聚氧乙烯醚（〇Ρ-1〇)1. 5份和十二烷基硫酸鈉2份加入到三口圓底 燒瓶中，加水100份，混合，加入丙烯酸正丁酯65份，甲基丙烯酸甲酯13份，苯乙烯12份， 八甲基丙烯酸甲酯基倍半硅氧烷5份，攪拌速度lOOOr/min，預(yù)乳化30min ;取0. 5份過(guò)硫酸 銨，溶于4份水中，取預(yù)乳液總質(zhì)量1/6份的乳液加入三口圓底燒瓶中，緩慢升溫至70°C，力口 入過(guò)硫酸銨，升溫至75°C，引發(fā)聚合，保溫20min，得到種子乳液；于80°C滴加剩余預(yù)乳液， 控制滴加速度，在2小時(shí)內(nèi)單體滴加完畢，期間補(bǔ)加過(guò)硫酸銨0. 5份，90°C保溫反應(yīng)2小時(shí)； 二次聚合，將烷基酚聚氧乙烯醚（〇Ρ-1〇)〇. 5份和十二烷基硫酸鈉0. 5份加入到三口圓 底燒瓶中，加水50份，混合，加入丙烯酸正丁酯20份，甲基丙烯酸甲酯13份，苯乙烯12份， 攪拌速度l〇〇〇r/min，預(yù)乳化30min ;將單體乳液加入一次聚合乳液中，進(jìn)行二次乳液聚合， 加入時(shí)間控制在2小時(shí)，期間補(bǔ)加過(guò)硫酸銨0. 4份；升溫至95°C，保溫1小時(shí)后冷卻出料， 得到核殼結(jié)構(gòu)含碳碳雙鍵的多官能度倍半硅氧烷改性丙烯酸酯雜化乳液。
[0024] 實(shí)施例3 一次聚合，將烷基酚聚氧乙烯醚（OP-lO)l份和十二烷基硫酸鈉1份加入到三口圓底燒 瓶中，加水80份，混合，加入丙烯酸正丁酯30份，丙烯酸異辛酯20份，苯乙烯40份，八甲 基丙烯酸甲酯基倍半娃氧燒10份，攪拌速度500r/min，預(yù)乳化30min ;取0. 3份過(guò)硫酸銨， 溶于4份水中，取預(yù)乳液總質(zhì)量1/10份的乳液加入三口圓底燒瓶中，緩慢升溫至70°C，加入 過(guò)硫酸銨，升溫至80°C，引發(fā)聚合，保溫20min，得到種子乳液；于80°C滴加剩余預(yù)乳液，控 制滴加速度，在2小時(shí)內(nèi)單體滴加完畢，期間補(bǔ)加過(guò)硫酸銨0. 3份，保溫反應(yīng)1小時(shí)； 二次聚合，將烷基酚聚氧乙烯醚（〇Ρ-1〇)〇. 5份和十二烷基硫酸鈉0. 5份加入到三口圓 底燒瓶中，加水40份，混合，加入丙烯酸正丁酯13份，丙烯酸異辛酯11份，苯乙烯16份，攪 拌速度500r/min，預(yù)乳化30min ;將單體乳液加入一次聚合乳液中，進(jìn)行二次乳液聚合，力口 入時(shí)間控制在2小時(shí)，期間補(bǔ)加過(guò)硫酸銨0. 1份；升溫至85°C，保溫1小時(shí)后冷卻出料，得 到核殼結(jié)構(gòu)含碳碳雙鍵的多官能度倍半硅氧烷改性丙烯酸酯雜化乳液。
[0025] 實(shí)施例4 一次聚合，將烷基酚聚氧乙烯醚（0P-10) 1份和十二烷基硫酸鈉1份加入到三口圓底 燒瓶中，加水80份，混合，加入丙烯酸正丁酯30份，丙烯酸異辛酯20份，甲基丙烯酸甲酯 15份，苯乙烯25份，八甲基丙烯酸甲酯基倍半娃氧燒10份，攪拌速度500r/min，預(yù)乳化 30min ;取0. 3份過(guò)硫酸銨，溶于4份水中，取預(yù)乳液總質(zhì)量1/10份的乳液加入三口圓底燒 瓶中，緩慢升溫至70°C，加入過(guò)硫酸銨，升溫至80°C，引發(fā)聚合，保溫20min，得到種子乳液； 于80°C滴加剩余預(yù)乳液，控制滴加速度，在2小時(shí)內(nèi)單體滴加完畢，期間補(bǔ)加過(guò)硫酸銨0. 3 份，保溫反應(yīng)1小時(shí)； 二次聚合，將烷基酚聚氧乙烯醚（〇Ρ-1〇)〇. 5份和十二烷基硫酸鈉0. 5份加入到三口圓 底燒瓶中，加水40份，混合，加入丙烯酸正丁酯13份，丙烯酸異辛酯11份，甲基丙烯酸甲酯 9份，苯乙烯7份，攪拌速度500r/min，預(yù)乳化30min ;將單體乳液加入一次聚合乳液中，進(jìn) 行二次乳液聚合，加入時(shí)間控制在2小時(shí)，期間補(bǔ)加過(guò)硫酸銨0. 1份；升溫至85°C，保溫1小 時(shí)后冷卻出料，得到核殼結(jié)構(gòu)含碳碳雙鍵的多官能度倍半硅氧烷改性丙烯酸酯雜化乳液。
[0026] 實(shí)施例5 一次聚合，將烷基酚聚氧乙烯醚（0P-10) 1. 5份和十二烷基硫酸鈉2份加入到三口圓 底燒瓶中，加水80份，混合，加入丙烯酸正丁酯45份，丙烯酸異辛酯25份，甲基丙烯酸甲 酯5份，苯乙烯15份，八甲基丙烯酸甲酯基倍半硅氧烷10份，攪拌速度500r/min，預(yù)乳化 10min ;取0. 8份過(guò)硫酸銨，溶于4份水中，取預(yù)乳液總質(zhì)量1/3份的乳液加入三口圓底燒瓶 中，緩慢升溫至60°C，加入過(guò)硫酸銨，升溫至70°C，引發(fā)聚合，保溫20min，得到種子乳液；于 80°C滴加剩余預(yù)乳液，控制滴加速度，在2小時(shí)內(nèi)單體滴加完畢，期間補(bǔ)加過(guò)硫酸銨0. 8份， 保溫反應(yīng)1小時(shí)； 二次聚合，將烷基酚聚氧乙烯醚（0P-10) 〇. 5份和十二烷基硫酸鈉0. 5份加入到三口 圓底燒瓶中，加水50份，混合，加入丙烯酸正丁酯12份，丙烯酸異辛酯8份，甲基丙烯酸甲 酯13份，苯乙烯17份，攪拌速度1000r/min，預(yù)乳化30min ;將單體乳液加入一次聚合乳液 中，進(jìn)行二次乳液聚合，加入時(shí)間控制在2小時(shí)，期間補(bǔ)加過(guò)硫酸銨0. 1份；升溫至85°C，保 溫1小時(shí)后冷卻出料，得到核殼結(jié)構(gòu)含碳碳雙鍵的多官能度倍半硅氧烷改性丙烯酸酯雜化 乳液。
[0027] 實(shí)施例6 一次聚合，將烷基酚聚氧乙烯醚（0P-10) 1. 5份和十二烷基硫酸鈉2份加入到三口圓 底燒瓶中，加水100份，混合，加入丙烯酸正丁酯45份，丙烯酸異辛酯26份，甲基丙烯酸甲 酯13份，苯乙烯15份，八甲基丙烯酸甲酯基倍半硅氧烷1份，攪拌速度lOOOr/min，預(yù)乳化 30min ;取0. 8份過(guò)硫酸銨，溶于4份水中，取預(yù)乳液總質(zhì)量1/6份的乳液加入三口圓底燒瓶 中，緩慢升溫至70°C，加入過(guò)硫酸銨，升溫至80°C，引發(fā)聚合，保溫20min，得到種子乳液；于 80°C滴加剩余預(yù)乳液，控制滴加速度，在2小時(shí)內(nèi)單體滴加完畢，期間補(bǔ)加過(guò)硫酸銨0. 8份， 90°C保溫反應(yīng)1小時(shí)； 二次聚合，將烷基酚聚氧乙烯醚（0P-10) 〇. 5份和十二烷基硫酸鈉0. 5份加入到三口 圓底燒瓶中，加水50份，混合，加入丙烯酸正丁酯12份，丙烯酸異辛酯8份，甲基丙烯酸甲 酯13份，苯乙烯17份，攪拌速度1000r/min，預(yù)乳化30min ;將單體乳液加入一次聚合乳液 中，進(jìn)行二次乳液聚合，加入時(shí)間控制在2小時(shí)，期間補(bǔ)加過(guò)硫酸銨0. 1份；升溫至95°C，保 溫1小時(shí)后冷卻出料，得到核殼結(jié)構(gòu)含碳碳雙鍵的多官能度倍半硅氧烷改性丙烯酸酯雜化 乳液。
[0028] 實(shí)施例7 一次聚合，將烷基酚聚氧乙烯醚（0P-10) 1. 5份和十二烷基硫酸鈉2份加入到三口圓 底燒瓶中，加水100份，混合，加入丙烯酸正丁酯45份，丙烯酸異辛酯20份甲基丙烯酸甲酯 13份，苯乙烯12份，八甲基丙烯酸甲酯基倍半硅氧烷10份，攪拌速度lOOOr/min，預(yù)乳化 30min ;取0. 5份過(guò)硫酸銨，溶于4份水中，取預(yù)乳液總質(zhì)量1/6份的乳液加入三口圓底燒瓶 中，緩慢升溫至70°C，加入過(guò)硫酸銨，升溫至75°C，引發(fā)聚合，保溫20min，得到種子乳液；于 80°C滴加剩余預(yù)乳液，控制滴加速度，在2小時(shí)內(nèi)單體滴加完畢，期間補(bǔ)加過(guò)硫酸銨0. 5份， 90°C保溫反應(yīng)2小時(shí)； 二次聚合，將烷基酚聚氧乙烯醚（〇Ρ-1〇)〇. 5份和十二烷基硫酸鈉0. 5份加入到三口圓 底燒瓶中，加水50份，混合，加入丙烯酸正丁酯12份，丙烯酸異辛酯8份甲基丙烯酸甲酯13 份，苯乙烯12份，攪拌速度1000r/min，預(yù)乳化30min ;將單體乳液加入一次聚合乳液中，進(jìn) 行二次乳液聚合，加入時(shí)間控制在2小時(shí)，期間補(bǔ)加過(guò)硫酸銨0. 4份；升溫至95°C，保溫1小 時(shí)后冷卻出料，得到核殼結(jié)構(gòu)含碳碳雙鍵的多官能度倍半硅氧烷改性丙烯酸酯雜化乳液。
[0029] 實(shí)施例8 取50份實(shí)施例4合成的丙烯酸酯雜化乳液，50份乙烯-醋酸乙烯酯乳液，將它們混合 均勻，得到丙烯酸酯乳液的水性膠黏劑組合物。
[0030] 實(shí)施例9 取99份實(shí)施例5合成的丙烯酸酯雜化乳液，1份氯丁乳液，將它們混合均勻，得到丙烯 酸酯乳液的水性膠黏劑組合物。
[0031] 實(shí)施例10 取80份實(shí)施例6合成的丙烯酸酯雜化乳液，10份氯丁乳液，10份醋酸乙烯酯乳液將它 們混合均勻，得到丙烯酸酯乳液的水性膠黏劑組合物。
[0032] 實(shí)施例11 取80份實(shí)施例7合成的丙烯酸酯雜化乳液，20份聚氨酯乳液，10份醋酸乙烯酯乳液將 它們混合均勻，得到丙烯酸酯乳液的水性膠黏劑組合物。
[0033] 效果實(shí)施例 對(duì)實(shí)施例4-7制備的雜化硅改性丙烯酸酯雜化乳液的性能進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如下：
【權(quán)利要求】
1. 一種含雜化硅改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，它是由含碳碳雙鍵的多官能度倍半 硅氧烷材料、丙烯酸酯單體、乳化劑、水和引發(fā)劑制備而成。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含雜化硅改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述含碳碳 雙鍵的多官能度倍半硅氧烷材料，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為： RnlR;n2[SiOL5]8 在其結(jié)構(gòu)式中，R、R'為取代基團(tuán)，R為含碳碳雙鍵的官能團(tuán)，R'為H，nl=l~8，n2=(T7。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種含雜化硅改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述R取代基 包括燒基、稀基、芳基、亞芳基、丙稀酸醋基、甲基丙稀酸醋的含碳碳雙鍵的官能團(tuán)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含雜化硅改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述丙烯酸 酯單體，由軟單體和硬單體組成，軟單體包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、 甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸羥丙酯中的一種以上；硬單體包括甲基丙烯酸甲 酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的一種以上。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含雜化硅改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述乳化劑 為烷基酚基聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的一種或 幾種，其用量為丙烯酸酯單體總重量的2. 0-3. 5%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含雜化硅改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述引發(fā) 劑為過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、亞硫酸鈉中的一種或幾種，其用量為丙烯酸酯單體總重量的 0· 7%-1· 6%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含雜化硅改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述水的用 量為丙烯酸酯單體總重量的80%-100%。
8. -種含雜化硅改性丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于，它包括如下步驟： a、 一次聚合： 按重量份數(shù)將90-99份丙烯酸酯單體A、1-10份含碳碳雙鍵的多官能度倍半硅氧烷、 2-3. 5份乳化劑和80-100份水混合，邊攪拌邊預(yù)乳化10-30min，得到預(yù)乳液；取1/3-1/10 重量的預(yù)乳液，加熱至60-70°C，加入0. 3-0. 8份引發(fā)劑A，于70-80°C反應(yīng)20-50min，得到 種子乳液；將剩余的預(yù)乳液滴加入80-90°C種子乳液中，加入0. 3-0. 8份引發(fā)劑B，80-90°C 反應(yīng)3-4小時(shí)，得到一次聚合乳液； b、 二次聚合： 按重量份數(shù)將40-50份丙烯酸酯單體B、1-2份乳化劑和40-50份水在常溫下預(yù)乳化 10-30min，得到預(yù)乳液；將單體乳液加入80-90°C -次聚合乳液中，加入0. 1-0. 4份引發(fā)劑 C，進(jìn)行二次乳液聚合，90-95°C繼續(xù)反應(yīng)1-3小時(shí)，冷卻，得到核殼結(jié)構(gòu)含碳碳雙鍵的多官 能度倍半硅氧烷改性丙烯酸酯雜化乳液。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的含雜化硅改性丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于，所述 的引發(fā)劑A的重量?jī)?yōu)選為單體A總重量的0. 3%-0. 8% ;引發(fā)劑B的重量?jī)?yōu)選為單體A總重 量的0. 3%-0. 8% ;引發(fā)劑C的重量?jī)?yōu)選為單體B總重量的0. 1%-0. 4%。
10. -種如權(quán)利要求1-9任意一項(xiàng)所述的含雜化硅改性丙烯酸酯乳液的應(yīng)用，其特征 在于，它是用于制成含雜化硅改性丙烯酸酯乳液的水性膠黏劑組合物；含雜化硅改性丙烯 酸酯乳液的水性膠黏劑組合物是將合成出的雜化硅改性丙烯酸酯雜化乳液與其他乳液按 一定的質(zhì)量比進(jìn)行混合制得；這里的其他乳液包括醋酸乙烯酯乳液、氯丁乳液、聚氨酯乳 液、環(huán)氧樹(shù)脂乳液、酚醛樹(shù)脂乳液、有機(jī)硅乳液及松香乳液中的至少一種；所述的膠黏劑組 合物中丙烯酸酯雜化乳液的比例為50%-99%。
【文檔編號(hào)】C08F2/24GK104098736SQ201310117061
【公開(kāi)日】2014年10月15日 申請(qǐng)日期:2013年4月7日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月7日
【發(fā)明者】許玉良, 許凱, 李樹(shù)泉, 鄭李華, 羅立奉, 丁洪成 申請(qǐng)人:廣東多正化工科技有限公司