包含所需的水含量和透氧度的有機(jī)硅水凝膠的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種方法，所述方法包括以下步驟：使反應(yīng)性混合物反應(yīng)以形成具有小于約80前進(jìn)接觸角的眼科裝置，所述反應(yīng)性混合物包含至少一種含有機(jī)硅的組分、至少一種親水組分和至少一種稀釋劑；以及使所述眼科裝置與水性提取溶液在升高的提取溫度下接觸，其中所述至少一種稀釋劑具有比所述提取溫度高至少約10°的沸點(diǎn)。
【專利說明】包含所需的水含量和透氧度的有機(jī)硅水凝膠
[0001] 相關(guān)專利申請(qǐng)
[0002] 本專利申請(qǐng)要求提交于2012年12月19日，名稱為SILICONE HYDROGELS COMPRISING DESIRABLE WATER CONTENT AND OXYGEN PERMEABILITY 的美國專利申請(qǐng) 13/720,277 和提交于 2011 年 12 月23 日，名稱為 SILICONE HYDROGELS COMPRISING N-VINYL AMIDES AND HYDROXYALKYL (METH) ACRYLATES OR (METH) ACRYLAMIDES 的美國臨時(shí)專利申 請(qǐng) 61/579693,以及提交于 2011 年 12 月 23 日，名稱為 SILICONE HYDROGELS HAVING A STRUCTURE FORMED VIA CONTROLLED REACTION KINETICS 的美國臨時(shí)專利申請(qǐng) 61/579683 的優(yōu)先權(quán)，它們的內(nèi)容以引用方式并入。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003] 本發(fā)明涉及表現(xiàn)出所需的水含量和透氧度的有機(jī)硅水凝膠。

【背景技術(shù)】
[0004] 由有機(jī)硅水凝膠接觸鏡片制成的軟性接觸鏡片與由非有機(jī)硅材料諸如聚（甲基 丙烯酸-2-羥乙酯）（HEMA)制成的柔性鏡片相比提供了改善的透氧度。制備有機(jī)硅水凝膠 接觸鏡片的最初努力受到不良的可潤濕性、高模量、不良的清晰度、水解不穩(wěn)定性或用于制 備許多這些有機(jī)硅水凝膠的原材料高成本的阻礙。盡管對(duì)于這些缺點(diǎn)中每個(gè)缺點(diǎn)的各種解 決方案已證明一定程度地成功，仍有對(duì)于可由廉價(jià)的可商購獲得的單體制成的有機(jī)硅水凝 膠的需要，并且其具有優(yōu)異的可潤濕性（無需表面改性）、低模量、良好的清晰度和水解穩(wěn) 定性。
[0005] 已經(jīng)公開了包含聚合潤濕劑，諸如聚（N-乙烯基吡咯烷酮）（PVP)和無環(huán)聚酰胺的 有機(jī)硅水凝膠制劑。然而，這些聚合物相當(dāng)大，并且需要使用專門的需定制制造的相容組 分。相容組分的例子包括2-丙烯酸、2-甲基-2-羥基-3-[3-[l，3,3,3-四甲基-1-[(三甲 基甲娃燒基）氧基]-娃氧燒基]丙氧基]丙醋（SiGMA)。
[0006] 形成可潤濕有機(jī)硅水凝膠鏡片的替代方法是通常以單體混合物的約25-55%的量 (按重量計(jì)），將單體N-乙烯基吡咯烷酮（NVP)摻入到單體混合物中，用于制備有機(jī)硅水凝 膠聚合物。此類材料已被描述于美國專利4, 136, 250、4, 153, 641、4, 260, 725和6, 867, 245 中。描述于這些參考文獻(xiàn)中的材料一般摻入多官能的有機(jī)硅單體或大分子單體，它們充當(dāng) 交聯(lián)劑，并且因此增加最終聚合物的模量。US4, 139, 513公開了 2-丙烯酸、2-甲基-2-羥 基_3_ [3-[1，3, 3, 3-四甲基_1_[(二甲基甲娃燒基）氧基]二娃氧燒基]丙氧基]丙酯 (SiGMA)可被用于由包含NVP和HEMA的制劑形成鏡片。SiGMA為所公開的有機(jī)硅僅有的來 源。然而，由于在那些單體中相對(duì)低的有機(jī)硅含量，難以實(shí)現(xiàn)最終聚合物中所需的透氧度水 平。沒有公開提出如何向制劑中摻入不包含相容官能團(tuán)的有機(jī)硅。
[0007] US2010/0048847公開了由聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸一甲基丙烯酰氧基烷酯與 約52% NVP、HEMA和TRIS的共混物，并且使用乙醇和乙酸乙酯的共混物作為稀釋液制成的 有機(jī)硅水凝膠。所公開的聚合物為（不同程度）渾濁的，但在本專利申請(qǐng)中公開了霧度可 通過添加至少約1. 5%的甲基丙烯酸（MAA)而降低。
[0008] 然而，添加陰離子單體，諸如MAA可致使在有機(jī)硅水凝膠中的水解不穩(wěn)定性，如 在 Lai, Y. , Valint, P.和 Friends, G.的''The role of ionic hydrophilic monomers in silicone hydrogels for contact lens application" ；第 213ACS 國際會(huì)議，San Francisco, 1997年4月13號(hào)-17日中所公開。由于該原因，仍期望形成澄清、水解穩(wěn)定的、 可潤濕（無需表面處理）的，通過組合聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸一甲基丙烯酰氧基烷酯， 諸如mPDMS和NVP而具有低模量的有機(jī)硅水凝膠。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明涉及包含至少約50%的水含量和至少約80巴勒（barrer)的透氧度、由它 們組成、和基本上由它們組成的有機(jī)硅水凝膠，其中所述有機(jī)硅水凝膠由包含約37至約75 重量％的具有慢反應(yīng)親水單體動(dòng)力學(xué)半衰期的至少一種慢反應(yīng)親水單體的反應(yīng)混合物形 成；
[0010] 至少一種含有機(jī)硅的組分具有含有機(jī)硅的組分的動(dòng)力學(xué)半衰期，其可任選地被至 少一個(gè)含羥基的基團(tuán)取代；
[0011] 至少一種含羥基的組分選自至少一種羥基取代的、含有機(jī)硅的組分、至少一種羥 燒基單體、以及它們的混合物，
[0012] 其中所述慢反應(yīng)親水組分的半衰期與所述含有機(jī)硅的組分的半衰期的比率為至 少2,所述含有機(jī)娃的組分包含介于9和14%之間的娃和小于15重量％的TRIS，并且在反 應(yīng)混合物中所述慢反應(yīng)親水單體和所述含有機(jī)硅的組分之外的所有反應(yīng)性組分以介于約 11和約92mmol/g反應(yīng)性組分之間的量存在。
[0013] 本發(fā)明的有機(jī)硅水凝膠可用于制備生物醫(yī)學(xué)裝置、眼科裝置，并且具體地接觸鏡 片。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0014] 圖1為鏡片組件示意圖。
[0015] 圖2為本文所述的治療腔室的示意圖。
[0016] 圖3為在圖2中示出的治療盒的隔室2的示意圖。
[0017] 圖4為Dk對(duì)來自實(shí)例3-13的數(shù)據(jù)的輔助組分與反應(yīng)性混合物（AC/RM)的比率。

【具體實(shí)施方式】
[0018] 本發(fā)明涉及包含約40至約60重量％的至少一種慢反應(yīng)親水單體，至少一種一 (甲基）丙烯酰氧基烷基聚二烷基硅氧烷單體；一種（甲基）丙烯酸羥烷基酯或（甲基）丙 烯酰胺單體和至少一種交聯(lián)性單體的組合物，其中所述至少一種（甲基）丙烯酸羥烷基酯 或（甲基）丙烯酰胺單體與所述慢反應(yīng)親水單體以形成介于約〇. 15和0. 4之間的摩爾比 的摩爾百分比存在。
[0019] 已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的制劑形成具有所需的特性平衡的水凝膠。制劑可使 用一系列的稀釋劑、無稀釋劑制備，并且在一些實(shí)施例中還可使用光進(jìn)行固化。
[0020] 如本文所用，"稀釋劑"是指用于反應(yīng)性組合物的稀釋液。稀釋劑不反應(yīng)形成生物 醫(yī)學(xué)裝置的一部分。
[0021] 如本文所用，"相容劑"的意思是能夠增溶所選擇的反應(yīng)性組分的化合物。相容劑 具有約小于5000道爾頓的數(shù)均分子量，并且在另一個(gè)中，小于約3000道爾頓。本發(fā)明的相 容劑經(jīng)由氫鍵、分散力、它們的組合等增溶。因此，以這些方式中任一種方式與高分子量親 水聚合物相互作用的任何官能團(tuán)可被用作相容劑。
[0022] 本發(fā)明中的相容劑可以只要它們不劣化其它所需的所得眼科裝置的特性的量使 用。
[0023] 所述量將部分取決于所用的高分子量親水聚合物的量。一類相容劑包含至少一 種有機(jī)硅和至少一個(gè)羥基基團(tuán)。此類組分被稱為"含有機(jī)硅的相容組分"，并且已被公開在 W003/022321 和 W003/022322 中。
[0024] 如本文所用，"生物醫(yī)學(xué)裝置"為被設(shè)計(jì)用于哺乳動(dòng)物的組織或流體之內(nèi)或之上， 人的組織或流體上的任何制品。這些裝置的例子包括但不限于導(dǎo)管、植入物、支架和眼科裝 置，諸如眼內(nèi)鏡片、淚點(diǎn)塞和接觸鏡片。生物醫(yī)學(xué)裝置可為眼科裝置，具體地接觸鏡片，最具 體地由有機(jī)硅水凝膠制成的接觸鏡片。
[0025] 如本文所用，術(shù)語"眼科產(chǎn)品""鏡片"和"眼科裝置"是指駐留在眼睛內(nèi)和眼睛上 的裝置。這些裝置可提供光學(xué)校正、傷口護(hù)理、藥物遞送、診斷功能、美容增強(qiáng)作用或效果、 炫光還原、UV阻隔或這些特性的組合。眼科裝置的非限制性例子包括鏡片、淚點(diǎn)塞等。術(shù) 語鏡片（或接觸鏡片）包括但不限于軟性接觸鏡片、硬質(zhì)接觸鏡片、眼內(nèi)鏡片、覆蓋鏡片、目艮 部插入物和光學(xué)插入物。
[0026] 如本文所用"反應(yīng)混合物"是指混合在一起并且反應(yīng)以形成本發(fā)明有機(jī)硅水凝膠 的反應(yīng)性和非反應(yīng)性組分（包括稀釋劑）。反應(yīng)性組分為在反應(yīng)混合物中除了稀釋劑和不 變成聚合物的部分結(jié)構(gòu)的任何另外的加工助劑以外的每樣物料。
[0027] 如本文所用"（甲基）"是指任選的甲基取代。因此，術(shù)語諸如"（甲基）丙烯酸酯" 表示甲基丙烯酸類和丙烯酸類基團(tuán)兩者。
[0028] 除非另外指明，在本說明書中所有的百分比為重量百分比。
[0029] 如本文所用，短語"不具有表面處理"或"非表面處理"的意思是本發(fā)明的裝置的 外表面沒有被獨(dú)立地處理以提高裝置的可潤濕性。由于本發(fā)明包括等離子體處理、接枝、涂 層等，處理可預(yù)先進(jìn)行。然而，提供具有改善的可潤濕性之外的特性的涂層諸如但不限于抗 微生物的涂料和著色或其它美容增強(qiáng)作用的施加可被應(yīng)用到本發(fā)明的裝置。
[0030] 如本文所用，"有機(jī)硅大分子單體"和"有機(jī)硅預(yù)聚物"的意思是包含具有大于約 2000分子量的化合物的一官能和多官能的有機(jī)硅。
[0031] 如本文所用，"含羥基的組分"為包含至少一個(gè)羥基基團(tuán)的任何組分。
[0032] 如本文所用，"一價(jià)反應(yīng)性基團(tuán)"為可經(jīng)歷自由基和/或陽離子聚合的基團(tuán)。自由 基反應(yīng)性基團(tuán)的非限制性例子包括（甲基）丙烯酸酯、苯乙烯基、乙烯基、乙烯基醚、（甲 基）丙烯酸Cm烷基酯、（甲基）丙烯酰胺、Cm烷基（甲基）丙烯酰胺、N-乙烯基內(nèi)酰胺、 N-乙烯基酰胺、C 2_12烯基、C2_12烯基苯基、C2_ 12烯基萘基、C2_6烯基苯基、(^_6烷基、0-乙烯基 氨基甲酸酯和〇-乙烯基碳酸酯。陽離子反應(yīng)性基團(tuán)的非限制性例子包括乙烯基醚或環(huán)氧 基團(tuán)以及它們的混合物。自由基反應(yīng)性基團(tuán)的非限制性例子包括（甲基）丙烯酸酯、丙烯 酰氧基、（甲基）丙烯酰胺以及它們的混合物。
[0033] 在本發(fā)明中，選擇組分以在反應(yīng)中的特定點(diǎn)反應(yīng)。例如，選擇"快速反應(yīng)"組分以 主要在反應(yīng)開始時(shí)聚合，而選擇慢反應(yīng)親水單體以主要在反應(yīng)結(jié)束時(shí)聚合。快速反應(yīng)組分 包括含有機(jī)娃的組分、輕燒基單體和一些交聯(lián)劑。
[0034] 在一個(gè)實(shí)施例中，慢反應(yīng)組分具有大于最快速含有機(jī)娃的單體至少約兩倍的動(dòng)力 學(xué)半衰期。動(dòng)力學(xué)半衰期可如本文所述進(jìn)行測量。應(yīng)當(dāng)理解，動(dòng)力學(xué)半衰期是相對(duì)于特定 制劑的。
[0035] 慢反應(yīng)基團(tuán)的例子包括（甲基）丙烯酰胺、乙烯基、烯丙基以及它們的組合和至少 一個(gè)親水基團(tuán)。在另一個(gè)實(shí)施例中，慢反應(yīng)基團(tuán)選自N-乙烯基酰胺、0-乙烯基氨基甲酸酯、 0-碳酸乙烯酯、N-乙烯基氨基甲酸酯、0-乙烯基醚、0-2-丙烯基，其中乙烯基或烯丙基基 團(tuán)還可被甲基基團(tuán)取代。在另一個(gè)實(shí)施例中，慢反應(yīng)基團(tuán)選自N-乙烯基酰胺、0-碳酸乙烯 酯和0-乙烯基氨基甲酸酯。
[0036] 快速反應(yīng)基團(tuán)的例子包括（甲基）丙烯酸酯、苯乙烯基、甲基丙烯酰胺以及它們的 混合物。通常，（甲基）丙烯酸酯比（甲基）丙烯酰胺更快，并且丙烯酰胺比（甲基）丙烯 酰胺更快。
[0037] 在整個(gè)說明書中，無論在哪里提供化學(xué)結(jié)構(gòu)，應(yīng)當(dāng)理解，對(duì)于取代基在所述結(jié)構(gòu)上 所公開的供選擇的替代方案可以任何組合結(jié)合。因此，如果結(jié)構(gòu)包含取代基凡和R 2，它們 的每一個(gè)包含可能的基團(tuán)的三個(gè)列表，公開了 9種組合。對(duì)于特性的組合同樣適用。
[0038] 本發(fā)明涉及有機(jī)硅水凝膠，其顯示所需的特性平衡，具體地，至少約50%，至少約 55 %和至少約60%的本體水含量，具有至少約85巴勒，至少約90巴勒，至少約100巴勒， 約85至約150巴勒，和約85至130巴勒的透氧度。本發(fā)明令人驚訝的有益效果為在同一 個(gè)鏡片上可實(shí)現(xiàn)水含量和透氧度兩者。
[0039] 本發(fā)明的有機(jī)硅水凝膠可由三種組分的組合形成：至少一種慢反應(yīng)親水單體，至 少一種含有機(jī)硅的單體和至少一種羥烷基單體。 申請(qǐng)人:已發(fā)現(xiàn)通過控制慢反應(yīng)單體和含有 機(jī)娃的組分之外的組分的量至約11至約92mmol/gm反應(yīng)性組分，可產(chǎn)生有機(jī)娃水凝膠具有 本文所述水含量和透氧度的組合。本發(fā)明的有機(jī)硅水凝膠在一個(gè)實(shí)施例中特別優(yōu)異地適合 于接觸鏡片，因?yàn)樗鼈儌鬏斞鯕獾乃綄?duì)健康的角膜功能是必須的，而且具有接近眼環(huán)境 的那些水含量。
[0040] 反應(yīng)性混合物的第一組分為慢反應(yīng)組分，選自式I的N-乙烯基酰胺單體、式II-IV 的乙烯基吡咯烷酮、式V的η-乙烯基哌啶酮：
[0041]

【權(quán)利要求】
1. 一種有機(jī)硅水凝膠，包含至少約50%的水含量和至少約80巴勒的透氧度，其中所述 有機(jī)硅水凝膠由反應(yīng)混合物形成，所述反應(yīng)混合物包含： 約30至約75重量％的至少一種慢反應(yīng)親水單體，其具有慢反應(yīng)親水單體動(dòng)力學(xué)半衰 期； 具有含有機(jī)硅的組分動(dòng)力學(xué)半衰期的至少一種含有機(jī)硅的組分，其可任選地被至少一 個(gè)含羥基的基團(tuán)取代； 至少一種含羥基的組分，其選自被至少一個(gè)羥基基團(tuán)取代的所述含有機(jī)硅的組分、至 少一種羥烷基單體以及它們的混合物， 其中所述慢反應(yīng)親水組分半衰期與所述含有機(jī)硅的組分半衰期的比率為至少2,所述 反應(yīng)混合物包含介于9和14%之間的硅和小于15重量％的TRIS，并且其中在所述反應(yīng)混合 物中所述慢反應(yīng)親水單體和所述含有機(jī)硅的組分之外的所有反應(yīng)性組分以介于約11和約 92mmol/g反應(yīng)性組分之間的量存在。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅水凝膠，其由反應(yīng)混合物形成，所述反應(yīng)混合物包含 約37至約75重量％的具有慢反應(yīng)親水單體動(dòng)力學(xué)半衰期的所述至少一種慢反應(yīng)親水單 體。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅水凝膠，其由反應(yīng)混合物形成，所述反應(yīng)混合物包含 約37至約70重量％的具有慢反應(yīng)親水單體動(dòng)力學(xué)半衰期的所述至少一種慢反應(yīng)親水單 體。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅水凝膠，其由反應(yīng)混合物形成，所述反應(yīng)混合物包含 約39至約60重量％的具有慢反應(yīng)親水單體動(dòng)力學(xué)半衰期的所述至少一種慢反應(yīng)親水單 體。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述含有機(jī)硅的組分包含 小于10重量％的TRIS。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述含有機(jī)硅的組分不含 TRIS。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所有輔助組分基于反應(yīng)性 組分計(jì)在所述反應(yīng)混合物中以小于12重量％的濃度存在。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述水含量為至少約55%。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述水含量為至少約60%。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1、8或9所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述透氧度為至少約90巴勒。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述透氧度為至少約100巴勒。
12. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述輔助組分包含在約38 和約76mmol/g之間的反應(yīng)性組分。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1、8或9-12所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述透氧度介于約85和約 150巴勒之間。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述透氧度介于約85和約130巴勒 之間。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1、8或9-14所述的有機(jī)娃水凝膠，還包含小于約150psi的模量。
16. 根據(jù)權(quán)利要求1、8或9-14所述的有機(jī)硅水凝膠，還包含小于約80°的接觸角。
17. 根據(jù)權(quán)利要求1、8或9-14所述的有機(jī)硅水凝膠，還包含小于約70°的前進(jìn)接觸 角。
18. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述至少一種慢反應(yīng)單體 選自式I的N-乙烯基酰胺單體、式II-IV的乙烯基吡咯烷酮、式V的N-乙烯基哌啶酮 ：
其中R為Η或甲基； 札、R2、R3、R6、R7、R10 和 Rn 獨(dú)立地選自 H、CH3、CH2CH3、CH2CH2CH 3、C (CH3) 2 ; R4和R8獨(dú)立地選自CH2、CHCH3和C (CH3); R5選自H、甲基、乙基；并且 R9 選自 CH=CH2、CCH3=CH2 和 CH=CHCH3 ; 其中所述含有機(jī)硅的組分選自至少一種式VII的一（甲基）丙烯酰氧基烷基聚二烷基 硅氧烷單體或式VIII的苯乙烯基聚二烷基硅氧烷單體：
其中R12為Η或甲基； X 為 0 或 NR16 ; 每個(gè)R14獨(dú)立地為Q-Q烷基或苯基，所述Q-Q烷基可為氟取代的； R15為Q-C；烷基； r13為二價(jià)烷基基團(tuán)，所述二價(jià)烷基基團(tuán)還可用選自醚基團(tuán)、羥基基團(tuán)、氨基甲酸酯基團(tuán) 以及它們的組合的基團(tuán)官能化； a為3至50 ; R16選自H、C1-4,所述C1-4還可被一個(gè)或多個(gè)羥基基團(tuán)取代；并且 所述羥烷基單體選自至少一種式IX的（甲基）丙烯酸羥烷基酯或（甲基）丙烯酰胺 單休、或式X的蘢Λ烯某化合物
其中札為Η或甲基， X為0或NR16, R16為H、Q-C；烷基，所述Q-C；烷基還可被至少一個(gè)ΟΗ取代； R17選自C2-C4-或二羥基取代的烷基和具有1-10個(gè)重復(fù)單元的聚（乙二醇）；其中所 述至少一種（甲基）丙烯酸羥烷基酯或（甲基）丙烯酰胺單體和所述慢反應(yīng)單體以形成介 于約0. 15和0. 4之間的摩爾比的摩爾百分比存在。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述至少一種慢反應(yīng)親水單體選自 式I的N-乙烯基酰胺單體、式II或式IV的乙烯基吡咯烷酮：
式IV 其中R為Η或甲基； R!、R2、R3、R10 和 Rn 獨(dú)立地選自 H、CH3、CH2CH3、CH2CH2CH 3、C (CH3) 2 ; R4 選自 CH2、CHCH3 和 C (CH3); R5選自H、甲基、乙基；并且 R9 選自 CH=CH2、CCH3=CH2 和 CH=CHCH3 ; (b) 所述至少一種含有機(jī)硅的組分選自至少一種式VII的一（甲基）丙烯酰氧基烷基 聚二烷基硅氧烷單體：
式VII 其中R12為Η或甲基； X 為 0 或 NR16 : 每個(gè)R14獨(dú)立地為Q-Q烷基或苯基，所述Q-Q烷基可為氟取代的； R15為Q-C；烷基； R13為二價(jià)烷基基團(tuán)，所述二價(jià)烷基基團(tuán)還可用選自醚基團(tuán)、羥基基團(tuán)、氨基甲酸酯基團(tuán) 以及它們的組合的基團(tuán)官能化； a為3至50 ; R16選自H、Ci_4，所述Ci_4還可被一個(gè)或多個(gè)羥基基團(tuán)取代； (c) 至少一種羥烷基單體選自式IX的（甲基）丙烯酸羥烷基酯或（甲基）丙烯酰胺 單體
式IX 其中札為Η或甲基， X為0或NR16, R16為H、Q-C；烷基，所述Q-C；烷基還可被至少一個(gè)0Η取代； R17選自C2-C4-或二羥基取代的烷基和具有1-10個(gè)重復(fù)單元的聚（乙二醇）；其中所 述至少一種（甲基）丙烯酸羥烷基酯或（甲基）丙烯酰胺單體和所述慢反應(yīng)單體以形成介 于約0. 15和0. 4之間的摩爾比的摩爾百分比存在。
20. 根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的有機(jī)硅水凝膠，其中每個(gè)R3獨(dú)立地選自乙基和甲基 基團(tuán)。
21. 根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所有的R3為甲基。
22. 根據(jù)權(quán)利要求18至21中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中R13選自亞烷基 基團(tuán)，所述基團(tuán)可被醚、羥基以及它們的組合取代。
23. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的有機(jī)硅水凝膠，其中R13選自或C3-C6亞烷基基團(tuán)，所述 基團(tuán)可被醚、羥基以及它們的組合取代。
24. 根據(jù)權(quán)利要求18至23中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中R16為Η或甲基。
25. 根據(jù)權(quán)利要求18至24中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中R12和每個(gè)R14為甲基。
26. 根據(jù)權(quán)利要求18至25中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中至少一個(gè)R14為 3, 3, 3-二氟丙基。
27. 根據(jù)權(quán)利要求18至26中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中a為5至15。
28. 根據(jù)權(quán)利要求18至27中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述慢反應(yīng)親水單體 選自式II或式IV的乙烯基吡咯烷酮，或式I的N-乙烯基酰胺單體，在&和R 2中的碳原子 總數(shù)為4或更少。
29. 根據(jù)權(quán)利要求18至27中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述慢反應(yīng)親水單體 選自式III或式IV的乙烯基吡咯烷酮，并且R 6為甲基，R7為氫，R9SCH=CH2, R1(l和Rn為 H〇
30. 根據(jù)權(quán)利要求18至27所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述慢反應(yīng)親水單體選自乙 二醇乙烯基醚（EGVE)、二（乙二醇）乙烯基醚（DEGVE)、N-乙烯基吡咯烷酮（NVP)、1-甲 基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯 烷酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亞甲 基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯烷酮、 1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲 基乙醜胺（VMA)、N-乙稀基-N-乙基乙醜胺、N-乙稀基-N-乙基甲醜胺、N-乙稀基甲醜胺、 N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基異丙酰胺、烯丙醇、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-2-羥乙基乙烯基氨 基甲酸酯、N-羧基-β -丙氨酸N-乙烯基酯、N-羧乙烯基-β -丙氨酸（VINAL)、N-羧乙烯 基-α -丙氨酸以及它們的混合物。
31. 根據(jù)權(quán)利要求30所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述慢反應(yīng)親水單體選自N-乙烯基 吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亞甲基-2-批 咯烷酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮以及它們的混合物。
32. 根據(jù)權(quán)利要求31所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述慢反應(yīng)親水單體選自NVP、VMA和 1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯烷酮。
33. 根據(jù)權(quán)利要求31所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述慢反應(yīng)親水單體包括NVP。
34. 根據(jù)權(quán)利要求18至33中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中至少一個(gè)R14為 3, 3, 3-二氟丙基。
35. 根據(jù)權(quán)利要求18至34中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中R13選自可被醚、羥基 以及它們的組合取代的亞烷基基團(tuán)。
36. 根據(jù)權(quán)利要求35所述的有機(jī)硅水凝膠，其中R13選自可被醚、羥基以及它們的組合 取代的(^或(： 3_6亞烷基基團(tuán)。
37. 根據(jù)權(quán)利要求18至26或28至36中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中a為7至 30 〇
38. 根據(jù)權(quán)利要求18至21或28至36中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述聚二甲 基硅氧烷甲基丙烯酸一甲基丙烯酰氧基烷基酯選自一甲基丙烯酰氧基丙基封端的一-正 丁基封端的聚二甲基硅氧烷、一甲基丙烯酰氧基丙基封端的一-正甲基封端的聚二甲基硅 氧烷、一甲基丙烯酰氧基丙基封端的一-正丁基封端的聚二乙基硅氧烷、一甲基丙烯酰氧 基丙基封端的一-正甲基封端的聚二乙基硅氧烷、N-(2, 3-二羥基丙烷）-Ν' -(丙基四（二 甲基甲硅烷氧基）二甲基丁基硅烷）丙烯酰胺、α-(2-羥基-1-甲基丙烯酰氧基丙氧基丙 基）-ω- 丁基-八甲基五硅氧烷以及它們的混合物。
39. 根據(jù)權(quán)利要求38所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸一 甲基丙烯酰氧基烷基酯選自一甲基丙烯酰氧基丙基封端的一-正丁基封端的聚二甲基硅 氧烷、一甲基丙烯酰氧基丙基封端的一-正甲基封端的聚二甲基硅氧烷、Ν-(2, 3-二羥基丙 烷）-Ν'_(丙基四（二甲基甲硅烷氧基）二甲基丁基硅烷）丙烯酰胺。
40. 根據(jù)權(quán)利要求18至39中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中札為Η或甲基，X為 氧，并且R選自C2-C 4 -或二羥基取代的烷基和具有1-10個(gè)重復(fù)單元的聚（乙二醇）。
41. 根據(jù)權(quán)利要求18至39中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中&為甲基，X為氧，并 且R選自C2-C 4 -或二羥基取代的烷基和具有2-20個(gè)重復(fù)單元的聚（乙二醇）。
42. 根據(jù)權(quán)利要求18至41中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中R為2-羥乙基、2, 3-二 羥丙基、2-羥丙基。
43. 根據(jù)權(quán)利要求18至42中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中R4為甲基或2-羥乙 基。
44. 根據(jù)權(quán)利要求1至39中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述羥烷基單體選自 (甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯、1-羥 丙基-2-(甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2-羥基-2-甲基丙酯、（甲基）丙烯酸3-羥 基-2, 2-二甲基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羥丁酯、（甲基）丙烯酸甘油酯、2-羥乙基（甲 基）丙烯酰胺、單甲基丙烯酸聚乙二醇酯、雙（2-羥乙基）（甲基）丙烯酰胺、2, 3-二羥丙基 (甲基）丙烯酰胺以及它們的混合物。
45. 根據(jù)權(quán)利要求44所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述羥烷基單體選自甲基丙烯酸 2-羥乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸3-羥 基-2, 2-二甲基丙酯以及它們的混合物。
46. 根據(jù)權(quán)利要求45所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述羥烷基單體包括甲基丙烯酸 2-羥乙酯、甲基丙烯酸3-羥基-2, 2-二甲基丙酯、甲基丙烯酸甘油酯以及包含它們的混合 物。
47. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，還包含小于約80°的接觸角。
48. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的有機(jī)娃水凝膠，還包含小于約50%的％霧度。
49. 根據(jù)權(quán)利要求48所述的有機(jī)娃水凝膠，還包含小于約10%的％霧度。
50. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述反應(yīng)混合物還包含至 少一種慢反應(yīng)交聯(lián)劑和至少一種快速反應(yīng)交聯(lián)劑。
51. 根據(jù)權(quán)利要求51所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述至少一種慢反應(yīng)交聯(lián)劑和至少 一種快速反應(yīng)交聯(lián)劑在所述反應(yīng)混合物中各自以介于約〇. 05至約0. 3重量％之間的量存 在。
52. 根據(jù)權(quán)利要求51所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述至少一種慢反應(yīng)交聯(lián)劑和至少 一種快速反應(yīng)交聯(lián)劑在所述反應(yīng)混合物中各自以介于約〇. 1至約〇. 2重量％之間的量存 在。
53. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅水凝膠，其中所述至少一種含有機(jī)硅的組分和所述 至少一種含羥基的組分具有相同的反應(yīng)性官能團(tuán)。
【文檔編號(hào)】C08F290/06GK104114612SQ201280070501
【公開日】2014年10月22日 申請(qǐng)日期:2012年12月20日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月23日
【發(fā)明者】A.阿利, J.D.福德, S.L.喬斯林 申請(qǐng)人:莊臣及莊臣視力保護(hù)公司