顯色丙烯酸酯樹脂及其方法
【專利摘要】本文描述一種丙烯酸酯組合物，所述組合物包含：第一組分，所述第一組分包含基于胺的固化劑和第一染料，具有第一顏色；以及第二組分，所述第二組分包含可固化的丙烯酸酯樹脂和第二染料，具有第二顏色。
【專利說明】顯色丙烯酸酯樹脂及其方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明描述了一種在至少丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)的固化劑中的染料。在另一個(gè)實(shí)施例中，描述了一種兩組分丙烯酸酯樹脂，所述兩組分丙烯酸酯樹脂包含:第一組分，所述第一組分包含基于胺的固化劑和第一染料；以及第二組分，所述第二組分包含可固化的丙烯酸酯組合物和第二染料。
【背景技術(shù)】
[0002]丙烯酸酯粘合劑能夠作為兩部分(或兩組分)系統(tǒng)來制備和/或銷售，所述系統(tǒng)包含粘合劑部分(可固化的丙烯酸酯樹脂)和活化劑部分(固化劑)。能夠以多種比率來配制可固化丙烯酸酯樹脂和固化劑的比率。所述兩部分可固化的丙烯酸酯樹脂和固化劑獨(dú)立地保存在單獨(dú)的容器中，然后由末端用戶按正確的比率混合；或者可以將它們保存在雙料筒系統(tǒng)中，所述系統(tǒng)分配適量的可固化的丙烯酸酯樹脂和固化劑?？晒袒谋┧狨渲c固化劑經(jīng)過混合而接觸，并且固化劑與可固化的丙烯酸酯樹脂反應(yīng)，從而固化。
[0003]由于可固化的丙烯酸酯樹脂與固化劑的顏色和粘度通常類似，故可能很難檢測(cè)混合的完全性。此外，混合后，可以對(duì)丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)進(jìn)行處理(例如，澆注和加工)，直到發(fā)生膠凝。因此，知道丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)何時(shí)已經(jīng)充分固化也很有用。為了獲得丙烯酸酯系統(tǒng)的最大性能特征，使用合適比率的可固化的丙烯酸酯樹脂與固化劑，以及充分混合并固化可固化的丙烯酸酯樹脂與固化劑也很重要。
[0004]傳統(tǒng)上，將單種染料添加到粘合劑中來指示完全混合和/或固化。例如，美國專利N0.3，773，706 (Dunn)描述了將酚藏花紅染料添加到可固化的丙烯酸酯系統(tǒng)中來指示固化。英國專利N0.927，541描述了將三苯甲烷或蒽醌染料添加到可固化的丙烯酸酯樹脂中，根據(jù)顏色的均勻性來指示完全混合，而膠凝時(shí)，顏色會(huì)再次改變。美國專利N0.4, 160，064 (Hodiff等人)描述了將著色劑添加到可固化的丙烯酸酯樹脂中以賦予潛在地瞬變的顏色，從而有助于確定完全混合，在混合物固化時(shí)，其將變?yōu)榛旧蠠o色。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]希望提供一種兩組分丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)，該系統(tǒng)為用戶指示所述丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)的組分何時(shí)發(fā)生多次獨(dú)立改變。在一些實(shí)施例中，希望知道使用的是正確混合比率的可固化的丙烯酸酯樹脂與基于胺的固化劑。
[0006]在一個(gè)方面，描述一種丙烯酸酯組合物，所述組合物包含:第一組分，所述第一組分包含基于胺的固化劑和第一染料，具有第一顏色；以及第二組分，所述第二組分包含可固化丙烯酸酯和第二染料，具有第二顏色。
[0007]在另一方面，描述一種指示兩組分丙烯酸酯組合物的混合和固化的方法，所述方法包括:將包含基于胺的固化劑和第一染料并且具有第一顏色的第一組分與包含可固化的丙烯酸酯樹脂和第二染料 并且具有第二顏色的第二組分混合以形成第三顏色，以及使所得混合物固化以形成第四顏色，其中所述第一顏色、第二顏色、第三顏色與第四顏色各自的顏色在視覺上不同。
[0008]在另一方面，描述一種指示兩組分丙烯酸酯組合物的正確混合比率的方法，所述方法包括:提供包含基于胺的固化劑和第一染料并且具有第一顏色的第一組分與包含可固化的丙烯酸酯樹脂和第二染料并且具有第二顏色的第二組分；將第一確定量的第一組分與第二確定量的第二組分混合以形成第三顏色，其中所述第三顏色指示所使用的第一確定量和第二確定量。
[0009]上述
【發(fā)明內(nèi)容】
并非意圖描述每個(gè)實(shí)施例。本發(fā)明的一個(gè)和多個(gè)實(shí)施例的細(xì)節(jié)還在下面的描述中示出。根據(jù)以下“【具體實(shí)施方式】”和“權(quán)利要求書”，本發(fā)明的其它特征、目標(biāo)和優(yōu)點(diǎn)將顯而易見。
【具體實(shí)施方式】
[0010]如本文所用，術(shù)語:
[0011]“一個(gè)”、“一種”和“所述”可互換使用并且意指一個(gè)或多個(gè)；
[0012]“和/或”用于表示一個(gè)或兩個(gè)所述情況都可能發(fā)生，例如A和/或B包括(A和B)和(A或B);
[0013]“丙烯酸酯”用于涵蓋丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯兩者；并且
[0014]“相應(yīng)的另一組分”是指所述兩組分丙烯酸酯系統(tǒng)的另一組分，例如，如果論述涉及包含丙烯酸酯固化 劑的第一組分，那么“相應(yīng)的另一組分”是包含可固化的丙烯酸酯樹脂的第二組分，并且反之亦然。
[0015]另外,本文中由端點(diǎn)表述的范圍包括該范圍內(nèi)所包含的所有數(shù)值(例如，I至10包括 1.4,1.9,2.33,5.75,9.98 等)。
[0016]另外，本文中“至少一個(gè)”的表述包括一個(gè)及以上的所有數(shù)目(例如，至少2個(gè)、至少3個(gè)、至少4個(gè)、至少6個(gè)、至少8個(gè)、至少10個(gè)、至少25個(gè)、至少50個(gè)、至少100個(gè)等)。
[0017]本公開涉及一種兩組分丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)，所述丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)包含顯色染料，所述顯色染料可以充當(dāng)用戶的視覺指示劑。例如，這一視覺指示劑可以區(qū)別第一組分與第二組分，或區(qū)別固化的組合物與第二組分。視覺指示劑也可以用于向用戶指示產(chǎn)品中何時(shí)發(fā)生改變。例如，可以使這些改變與丙烯酸酯固化劑的活力相關(guān)(即，確定胺的活性是否仍足以固化丙烯酸酯樹脂)或監(jiān)測(cè)丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)的固化進(jìn)程，從而識(shí)別丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)何時(shí)已經(jīng)膠凝。在一個(gè)實(shí)施例中，視覺指示劑可用于指示可固化的丙烯酸酯樹脂與丙烯酸酯固化劑的正確混合比率。
[0018]儲(chǔ)存期限指示組合物
[0019]在一個(gè)實(shí)施例中，本公開涉及一種儲(chǔ)存期限指示組合物，所述組合物包含丙烯酸酯固化劑和染料。傳統(tǒng)上，在使用基于胺的固化劑的丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)中，丙烯酸酯固化劑是澄清并且無色的，或是不透明并且無色的，或是它們的變型形式。由于所述固化劑是基于胺的，并且取決于胺的分子量，所以這些胺在暴露于空氣中的二氧化碳和/或水時(shí)可能有降解的傾向，而產(chǎn)生發(fā)白的外觀。這一發(fā)白的外觀可在視覺上觀察為結(jié)皮或存在結(jié)晶固體。如果得到的降解產(chǎn)物可溶于老化材料中，那么可能很難見到發(fā)白現(xiàn)象。因此，采用在老化時(shí)會(huì)改變顏色的丙烯酸酯固化劑是有利的。顏色的改變可以向用戶指示這一丙烯酸酯固化劑可能不再有效或有活力進(jìn)行固化。因此，本公開提供一種儲(chǔ)存期限指示丙烯酸酯固化劑的組合物，所述組合物包含基于胺的丙烯酸酯固化劑和染料。
[0020]盡管不希望受理論限制，但據(jù)信當(dāng)丙烯酸酯固化劑中的伯胺暴露于二氧化碳時(shí)，它們會(huì)降解形成氨基甲酸銨，其可以改變丙烯酸酯固化劑的PH值。因此，可用于儲(chǔ)存期限指示組合物的染料包括(i)顏色轉(zhuǎn)變范圍與丙烯酸酯固化劑在降解時(shí)的PH值改變相重疊的那些染料；或(ii)與丙烯酸酯固化劑中的伯胺可逆地反應(yīng)的那些染料。
[0021]pH值指示染料(在本文中又稱為加酸顯色染料)是質(zhì)子化形式具有不同顏色的酸或堿。由于當(dāng)丙烯酸酯固化劑降解時(shí)PH值發(fā)生改變，一般其酸性變得更強(qiáng)，故選擇染料使得其具有在此相同PH值周圍的顏色轉(zhuǎn)變范圍。由于這些染料具有酸性或堿性，故取決于系統(tǒng)的PH值，可能觀察到超過一種染料形式(例如，酸、共軛酸、堿、共軛堿)。如通過漢德森-哈斯貝奇方程式(Henderson-Hasselbach equation)可知,pH = pKa+log(共軛堿濃度/酸濃度)，當(dāng)酸與共軛堿的比率相等時(shí)，pH = pKa。因此,可以由染料的pKa推算出其pH值轉(zhuǎn)變范圍的估算值。染料的變色范圍(例如，由PKa估算)越接近降解的丙烯酸酯固化劑的PH值改變，對(duì)于儲(chǔ)存期限的指示將越準(zhǔn)確。
[0022]在涉及pH值指示染料的實(shí)施例中,將選擇一種染料，這一染料的顯色范圍在丙烯酸酯固化劑PH值的改變范圍內(nèi)(例如，當(dāng)老化時(shí)在丙烯酸酯固化劑pH值的至少0.5個(gè)pH值單位、1個(gè)pH值單位或甚至2個(gè)pH值單位內(nèi))。例如，如果丙烯酸酯固化劑在暴露于空氣時(shí)具有介于10至12之間的pH值，那么丙烯酸酯固化劑中的伯胺與二氧化碳反應(yīng)形成氨基甲酸銨，其發(fā)生酸化并且將降解的組合物的PH值變?yōu)榧s8-10。因此，將選擇一種加酸顯色染料，當(dāng)在水性溶液中測(cè)定時(shí)這種染料具有介于pH值7至9之間的顏色轉(zhuǎn)變(即，改變顏色)范圍。如果丙烯酸酯固化劑的PH值呈現(xiàn)不同程度的堿性，那么取決于所選擇的胺以及固化劑的組成，選擇加酸 顯色染料使得所述染料的指示范圍在如上文所述的恰當(dāng)PH值范圍內(nèi)?？捎玫募铀犸@色染料包括，例如:甲酚紅、百里酚藍(lán)和鉻黑T (Erichrome Black T)。
[0023]在涉及與固化劑中的胺相互作用的染料的實(shí)施例中，能夠選擇染料使得這種染料與伯胺可逆地反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施例中，與伯胺可逆地反應(yīng)的染料的選擇是通過以下方式進(jìn)行的:將染料添加到包含伯胺的測(cè)試樣品中并注意顏色。通常，觀察到的顏色不是這種染料的傳統(tǒng)已知顏色，并且在一個(gè)實(shí)施例中，染料是無色的。然后，將二氧化碳添加到樣品中，并注意產(chǎn)生的顏色。如果初始測(cè)試樣品的顏色與最終測(cè)試樣品的顏色不同，那么就認(rèn)為這種染料與伯胺可逆地反應(yīng)。與伯胺可逆地反應(yīng)的染料可以包括，例如，陽離子型三芳基甲烷化合物，如專利藍(lán)V (Patent Blue V)。
[0024]在一個(gè)實(shí)施例中，可以將染料的組合添加到丙烯酸酯固化劑中以指示儲(chǔ)存期限。
[0025]四色奪色鉬合物
[0026]在另一個(gè)實(shí)施例中，本公開涉及一種“會(huì)說話的”丙烯酸酯系統(tǒng)，其中用戶可以根據(jù)觀察組合物的顏色來辨別他們看到哪種組合物。例如，用戶應(yīng)當(dāng)優(yōu)選能夠把丙烯酸酯固化劑、可固化的丙烯酸酯樹脂、初始混合的組分與經(jīng)固化的混合物彼此區(qū)分開。在此實(shí)施例中，兩組分丙烯酸酯固化系統(tǒng)包含:第一組分，所述第一組分包含丙烯酸酯固化劑和第一染料；以及第二組分，所述第二組分包含可固化的丙烯酸酯樹脂和第二染料。
[0027]在本公開中，包含可固化的丙烯酸酯樹脂的組分優(yōu)選具有不同于包含丙烯酸酯固化劑的組分的顏色。在混合這兩種組分時(shí)，形成第三顏色。此第三顏色可以是加和性的(例如，黃色與藍(lán)色混合得到綠色)，或可以不是相加的(例如，黃色與藍(lán)色得到紅色)。在使混合物固化時(shí)，形成第四顏色。有利的是，將不同染料添加到丙烯酸酯樹脂的兩種組分中使得用戶能憑目視鑒別為哪種組合物(例如，鑒別固化劑與可固化的丙烯酸酯樹脂與可固化的混合物和經(jīng)固化的丙烯酸酯樹脂)和/或固化反應(yīng)的程度(例如，鑒別可固化的丙烯酸酯樹脂何時(shí)充分膠凝和/或固化)。
[0028]雖然不想受到理論的限制，但據(jù)信存在至少三種不同的染料組合選擇可用于獲得四種不同的顏色。
[0029]在一個(gè)實(shí)施例中，兩組分可固化的丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)在至少一種組分，即第一組分(即，固化劑)或第二組分(即，可固化的丙烯酸酯樹脂)中包含陽離子型三芳基甲烷化合物。在此實(shí)施例中，陽離子型三芳基甲烷化合物可與伯胺可逆地反應(yīng)。相對(duì)應(yīng)的另一組分中的染料不受特別限制。例如，相對(duì)應(yīng)的另一組分中的染料也可以是陽離子型三芳基甲烷染料，但其將具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。又如，可以將非陽離子型三芳基甲烷染料添加到另一組分中，并且其顯色范圍不受特別限制。例如，一種組分(固化劑或可固化的丙烯酸酯樹脂)包含專利藍(lán)V，并且另一組分包含甲酚紅。這可以有助于用戶選擇選用于第一組分和第二組分的染料，由此使這些組分具有不同的顏色以便能例如改進(jìn)組分的視覺測(cè)定和/或能區(qū)別各種顏色改變。
[0030]盡管不想受推測(cè)的束縛，但據(jù)信不管pH值如何，三芳基甲烷化合物可以與丙烯酸酯固化劑中的組分可逆地或不可逆地反應(yīng)。
[0031]在另一個(gè)實(shí)施例中，兩組分可固化的丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)不包含三芳基甲烷化合物。在此實(shí)施例中，據(jù)信所述組分(可固化的丙烯酸酯樹脂和/或固化劑)中最少一種包含加酸顯色染料，當(dāng)混合的組合物固化時(shí)，這種染料會(huì)改變顏色。換句話講，加酸顯色染料在混合的組合物膠凝或固化 時(shí)呈現(xiàn)的pH值轉(zhuǎn)變范圍中發(fā)生顏色改變。固化期間，固化劑中的伯胺反應(yīng)形成叔胺，復(fù)合物的PH值堿性變?nèi)?。在一個(gè)實(shí)施例中，加酸顯色染料具有至少兩個(gè)PKa值，表明其將具有兩個(gè)顏色改變范圍。相應(yīng)的另一組分中染料的顯色范圍不受特別限制，但相應(yīng)的另一組分中染料的顏色應(yīng)當(dāng)優(yōu)選為不同顏色，以便能視覺區(qū)別各種顏色改變。此類加酸顯色染料包括，例如:甲基紅、甲基橙、甲酚紅、鉻黑T、百里酚藍(lán)、溴百里酚藍(lán)，以及如本領(lǐng)域中已知的其它加酸顯色染料。
[0032]在一個(gè)實(shí)施例中，可以使用包含第一加酸顯色染料并且具有第一顏色轉(zhuǎn)變范圍的基于胺的固化劑和包含第二加酸顯色染料并且具有第二顏色轉(zhuǎn)變范圍的可固化的丙烯酸酯樹脂。示例性加酸顯色染料可以包括顏色轉(zhuǎn)變范圍介于7和10之間的染料。
[0033]染料的選擇和染料添加到哪種組分(丙烯酸酯固化劑對(duì)可固化的丙烯酸酯樹脂)中可以在混合和固化時(shí)產(chǎn)生不同的顏色。例如，添加到第一組分中的染料A與添加到第二組分中的染料B在混合時(shí)可以產(chǎn)生灰色，并且在固化時(shí)可以產(chǎn)生粉紅色，而添加到第一組分中的染料B與添加到第二組分中的染料A在混合時(shí)可以產(chǎn)生黃色，并且在固化時(shí)在視覺上不呈現(xiàn)明顯改變。
[0034]混合比率
[0035]由于本公開涉及兩種組分(即，可固化的丙烯酸酯樹脂和基于胺的固化劑)的混合，所以在本公開的另一個(gè)實(shí)施例中用戶能夠識(shí)別是否使用了正確的混合比率。
[0036]通常，根據(jù)存在于各個(gè)組分中的活性基團(tuán)的量和類型來選擇可固化的丙烯酸酯樹脂與固化劑的比率。據(jù)發(fā)現(xiàn)，本公開的組合物可用于指示是否使用了正確的混合比率。例如，第一確定量的包含基于胺的固化劑和第一染料并且具有第一顏色的第一組分與第二確定量的包含可固化的丙烯酸酯樹脂和第二染料并且具有第二顏色的第二組分混合。當(dāng)?shù)谝淮_定量與第二確定量混合時(shí)，它們形成第三顏色，并且在固化時(shí)形成第四顏色。當(dāng)使用不正確的比率(例如，多于和/或少于第一確定量)時(shí)，第三顏色保持不變，但是第四顏色不在適當(dāng)?shù)臅r(shí)間框架內(nèi)形成(即混合物不充分固化)。
[0037]
[0038]如本文所公開的染料是通過溶解于溶液中來使材料著色的那些化合物。將賦予一種材料顏色的顏料懸浮于所述材料中，并且所述顏料包括諸如炭黑、二氧化鈦等化合物。出于本公開的目的，顏料不涵蓋在術(shù)語“染料”中，但可以將其添加到丙烯酸酯組合物中，只要其不遮蔽染料的顏色即可。
[0039]可用于本公開的染料包括在可見色譜(即，380_780nm)中具有光吸收或光發(fā)射的染料，并且這些染料因組合物PH值的改變或因在丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)組合物內(nèi)反應(yīng)性化合物的形成或消耗而表現(xiàn)出顏色改變。
[0040]如本領(lǐng)域中已知的染料都可用于本公開，諸如偶氮化合物和三芳基甲烷化合物。示例性染料包括，例如，加酸顯色染料以及當(dāng)與丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)組合物內(nèi)的反應(yīng)性化合物(例如伯胺)混合時(shí)會(huì)經(jīng)歷顏色改變的染料。
[0041]加酸顯色染料是一種基于pH值改變而改變顏色的染料。當(dāng)一種物質(zhì)結(jié)合于溶液中現(xiàn)存的氫或氫氧根離子，引起共軛鍵系統(tǒng)改變，從而使光吸收發(fā)生變化并引起可見的顏色改變時(shí)，通常發(fā)生顏色改變。加酸顯色染料可以包括本領(lǐng)域中已知的那些染料，例如甲基紅、甲酚紅、鉻黑T、百里酚藍(lán)和溴百里酚藍(lán)。
[0042]易于與丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)內(nèi)的反應(yīng)性化合物反應(yīng)的染料包括例如與丙烯酸酯固化劑或可固化的丙烯酸酯樹脂中的化合物反應(yīng)，導(dǎo)致共軛鍵系統(tǒng)改變，從而使光吸收發(fā)生變化并引起可見的顏色改變的那些染料。這一相互作用可以是不可逆的，或是可逆的(即這種染料可以再生恢復(fù)其原始顏色)。這些染料可包括例如陽離子型三芳基甲烷染料，諸如專利藍(lán)V、紫羅蘭藍(lán)6B和亮綠。
[0043]可以選擇染料的游離堿或鹽形式以優(yōu)化這種染料在所關(guān)注組合物中的溶解度。在一個(gè)實(shí)施例中，染料的形式可能影響反應(yīng)速率，或染料在組合物例如混合、固化和/或老化時(shí)指示顏色改變的能力。例如，在一個(gè)實(shí)施例中，染料為其鈉鹽形式。在另一個(gè)實(shí)施例中，染料為其鈣鹽形式。
[0044]本公開涉及基于胺的丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)中可見的顏色改變。在本公開的一個(gè)實(shí)施例中，可以在充分固化的丙烯酸酯固化劑與因老化或包裝破裂(如裂縫或密封損壞)而失效的丙烯酸酯固化劑之間觀察到可見的顏色改變。在本公開的另一個(gè)實(shí)施例中，可以在第一組分(本文稱為“第一顏色”)、第二組分(本文稱為“第二顏色”)、第一組分與第二組分的初始混合組合物(本文稱為“第三顏色”)與充分固化的混合組合物(本文稱為“第四顏色”)之間觀察到可見的顏色改變。如本文所提到，可見的顏色改變是指，這些顏色足夠不同，并且可容易地用肉 眼或者任選用分光光度計(jì)或色度計(jì)看見。
[0045]在本公開的另一個(gè)實(shí)施例中，在包含正確混合比率的可固化的丙烯酸酯樹脂與基于胺的固化劑的丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)與不包含正確混合比率的兩種組分的丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)之間可存在可見色差。[0046]通過將一種或一種以上著色的組合物(也包括無色組合物)與接近各組分顏色和固化階段(例如，未固化或固化)的參考標(biāo)準(zhǔn)顏色(例如，印刷的卡片或標(biāo)簽等)相比較，可以用肉眼容易地觀察到顏色的差異。
[0047]指定組合物中染料所呈現(xiàn)的顏色改變量只需為能夠通過檢測(cè)裝置準(zhǔn)確地測(cè)量或識(shí)別的改變量。應(yīng)當(dāng)理解，諸如分光光度計(jì)等儀器能夠可再現(xiàn)地檢測(cè)很小的顏色改變。相比之下，人眼無法注意到或“記住”較小的顏色改變，尤其是在照明變化時(shí)，不過當(dāng)直接比較兩種顏色(例如，使用參考標(biāo)準(zhǔn)顏色并排比較)時(shí)，人眼可以檢測(cè)極小的顏色差異。
[0048]優(yōu)選在不參考并排比較的情況下，可觀察到顏色改變。即，觀察人員能夠通過肉眼檢測(cè)并識(shí)別顏色之間的差異。例如新的丙烯酸酯固化劑樣品與老化的丙烯酸酯固化劑樣品之間，或混合的丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)與經(jīng)固化的丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)之間。然而，也預(yù)期可以使用參考標(biāo)準(zhǔn)品來幫助辨識(shí)顏色改變。觀察人員可以將組合物的顏色與參考顏色標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較。這使得觀察人員能更容易地檢測(cè)顏色改變。提供的參考標(biāo)準(zhǔn)品可以例如為單獨(dú)的色“片”或印刷卡片形式?？梢詫⑦@一片或卡片靠近所關(guān)注的組合物進(jìn)行并排比較。
[0049]本文所公開的顏色改變是針對(duì)各組分的可見的顏色改變。顏色由三種獨(dú)立的屬性構(gòu)成:色調(diào)、色度和亮度。色調(diào)是感知的客觀顏色，例如紅色、黃色、藍(lán)色、綠色等。色度(或飽和度)是顏色的鮮艷度，例如黯淡(或灰色)到鮮艷(或飽和)。亮度(或明度)是顏色的明亮程度，例如白色到黑色。如本文所提到的顏色改變，是肉眼可見的顏色改變。更優(yōu)選所述顏色改變涉及色調(diào)的改變(紅色到綠色、藍(lán)色到黃色等)。盡管這些顏色改變可以并且優(yōu)選用肉眼視覺觀察，但也可以使用儀器更準(zhǔn)確地測(cè)定顏色的改變?？梢允褂肅IELAB或CIELCH顏色空間來定量顏色改變。在CIELAB顏色空間中，L*定義亮度，a*定義紅/綠，并且b*定義藍(lán)/黃。在 一個(gè)實(shí)施例中，在L*a*b*顏色空間中觀察到的顏色改變意思指AE*ab大于2、3、5、6、8、10、20、30或甚至40，其中Λ E*ab等于L*改變的平方加a*改變的平方加b*改變的平方的總和的平方根。在CIELCH顏色空間中，L*定義亮度，C*定義色度，并且h是色調(diào)角。在一個(gè)實(shí)施例中，L*C*h顏色空間中的顏色改變意指ΛΗ大于2、3、5、6、8、10、20、30,40或甚至50，其中Λ H等于E*ab改變的平方減去L*改變的平方加C*改變的平方的和的差的平方根。在一個(gè)實(shí)施例中，可以使用CMC容差使視覺評(píng)估與測(cè)量的色差之間更好地達(dá)成一致。CMC容差系統(tǒng)是一種數(shù)學(xué)計(jì)算法，其界定在標(biāo)準(zhǔn)顏色周圍的一個(gè)橢球體，這種橢球體改變形狀來更好地匹配人眼可見的顏色改變。例如，人眼對(duì)色度改變的敏感性高于對(duì)亮度改變的敏感性，這在CMC容差中可以加以考慮。
[0050]第一組分和/或第二組分中染料的存在量應(yīng)足以提供改變的視覺指示。所需染料量將取決于多種因素，包括組合物的天然色以及所需的顏色改變量(例如，當(dāng)檢測(cè)器比較靈敏時(shí)可能需要較少的顏色改變，而當(dāng)顏色改變不太明顯時(shí)，可能需要更多的顏色改變)。此外，所需染料量還將取決于染料的著色強(qiáng)度。染料應(yīng)當(dāng)具有足夠的著色強(qiáng)度以有效地使組合物著色，并提供必要的顏色改變。著色強(qiáng)度的常用量度是染料的“消光系數(shù)” 一般來講，優(yōu)選消光系數(shù)較高的染料，因?yàn)槠涿恳环肿訉?duì)顏色的貢獻(xiàn)較大。消光系數(shù)較低的染料盡管不是優(yōu)選的，但仍然可以使用，通常濃度略高。對(duì)于本公開，染料量?jī)?yōu)選應(yīng)當(dāng)是足夠量，以便可以使用肉眼容易地觀察到染料對(duì)組合物顏色的貢獻(xiàn)。組合物的含量基于該組合物的總重量(例如，就儲(chǔ)存期限指示組合物而言，總重量為丙烯酸酯固化劑的重量，而就四色變色組合物而言，總重量為丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)的總重量)計(jì)可以介于0.0001%,0.001%,0.005 %、0.01 %、0.05 %、0.I % 或甚至 0.5 % 至 0.75 %、1.0 %、1.5 %、2.0 %、3.0 %、
4.0%Α.5%或甚至5.0%之間。
[0051]染料化學(xué)領(lǐng)域的那些技術(shù)人員將理解，對(duì)于具有較低摩爾消光系數(shù)的染料來說，將相應(yīng)地需要較高量的染料來達(dá)到與具有較高摩爾消光系數(shù)的染料相同的顏色強(qiáng)度。
[0052]此外，染料(其可以是液體或固體)應(yīng)當(dāng)能溶于所著色的組合物中。如本文所用，“可溶性”染料是在所需的使用條件下與初始或未固化組合物(包括存在于組合物中的任選增溶劑，例如共溶劑或表面活性劑)混合時(shí)，溶解形成均質(zhì)的著色組合物的染料。所述使用條件包括溫度(例如，在組合物的使用和固化期間所遇到的溫度范圍內(nèi))、時(shí)間(例如，組合物處于未固化狀態(tài)的時(shí)間量)和濃度(例如，組合物中指示固化的染料的濃度)。
[0053]含染料組合物可任選包含一種或多種合適的共溶劑。共溶劑可以用來促進(jìn)染料和/或其它輔助劑溶解于組合物、促進(jìn)反應(yīng)物的均勻混合或調(diào)整組合物的粘度或流量。適于與可固化的丙烯酸酯樹脂和/或丙烯酸酯固化劑一起使用的共溶劑包括芳香烴，諸如二甲苯和甲；脂肪烴，諸如己烷和溶劑油；以及鹵代烴，諸如氯苯和三氯乙烷。期望的是，溶劑可透過可見光。在一個(gè)實(shí)施例中，組合物包含少于約70重量％、40重量％或甚至10重量％的共溶劑。
[0054]在一個(gè)實(shí)施例中，染料可在不存在共溶劑的情況下溶于所關(guān)注的組合物。
[0055]丙烯酸酯固化劑
[0056]適于本公開的固化劑是直鏈或支化的長(zhǎng)鏈伯胺或仲胺，其中優(yōu)選伯胺。在一個(gè)實(shí)施例中，固化劑具有大于約150g/mol，例如介于200g/mol和700g/mol之間的分子量。通常，固化劑具有小于3000g/mol的分子量。
[0057]合適的固化劑的例子包括符合以下通式的那些:
[0058]R1R2N-R3-NR4H「(I)
[0059]其中R\R2和R4彼此獨(dú)立地表示氫、直鏈或支化的烷基，或者直鏈或支化的聚氧烷基部分。
[0060]殘基R\R2、R4可以包含含有約I至25個(gè)碳原子的烴或含有3至25個(gè)碳原子的聚醚。優(yōu)選一個(gè)、更優(yōu)選兩個(gè)并且最優(yōu)選全部殘基R1、R2和R4都為氫。
[0061]R3表示直鏈或支化的亞烷基、烷基胺、聚氨基亞烷基、聚酰氨基亞烷基、烷基醚、或具有至少5個(gè)碳原子的聚氧化烯殘基。
[0062]優(yōu)選地，R3為聚醚，并且固化劑為聚醚胺或聚醚二胺，包括可以衍生自聚環(huán)氧丙烷或聚環(huán)氧乙烷的那些聚醚胺。R3也可以是聚酰胺基胺或聚酰胺基二胺，包括可通過二聚物或三聚物羧酸與聚醚胺反應(yīng)而得到的那些。
[0063]可以使用的合適聚醚胺包括但不限于，對(duì)應(yīng)于以下通式的那些聚醚胺:
[0064]H2N-C3H6-O-[C2H4-O-] nC3H6-NH2, (II)
[0065]H2N-C3H6-O-[C3H6-0-]nC3H6-NH2 (III)
[0066]H2N-C (CH3) H-CH2-[O-CH2-C (CH3) H] n-0-CH2-CH (CH3)-NH2 (IV)
[0067]其中η在I與34的范圍內(nèi)，諸如例如1、2、3、4、5，或介于I和2之間(諸如例如，
1.5或1.7)、介于2和3之間(諸如例如，2.5或2.7)、介于3和4之間(例如，3.5或3.7)、介于4和5之間( 例如，4.5或4.7)，或η為31、32、33，或介于31和33之間。
[0068]合適的胺可以從德國尼特羅公司(Nitroil，Germany)以商品名“PC AMINE DA”夠得或從比利時(shí)亨斯麥公司(Huntsman，Belgi)以商品名“ JEFFAMINE”購得。特別優(yōu)選的固化劑是4，7，10-三氧雜十三烷-1，13- 二胺(TTD)。TTD為可商購獲得的，例如從巴斯夫公司(BASF)或尼特羅公司(Nitroil)購得。
[0069]固化劑的組合，例如兩種或更多種聚醚二胺的組合，也是適合的。在一個(gè)實(shí)施例中，固化劑包含至少一種符合式(II)、式(III)或式(IV)的固化劑。
[0070]在固化劑組合物中一種或多種固化劑的存在量可以為約1(^七％至約50wt%，優(yōu)選為約15wt%至約45wt%。在一些實(shí)施例中，固化劑可以按高于其化學(xué)計(jì)量比存在于總組合物中，即，固化劑可以按胺活性氫比丙烯酸酯官能團(tuán)為>1.0(通常為1.10至1.30)的摩爾比存在。
[0071]在另外的實(shí)施例中，提供的組合物除包含固化劑外，還包含一種或多種金屬鹽催化劑用于加速固化。合適的催化劑是本領(lǐng)域中已知的那些，并且包括第I族金屬、第II族金屬或鑭系元素的鹽，其中陰離子選自硝酸根、碘離子、硫氰酸根、三氟甲磺酸根、烷醇根、高氯酸根、磺酸根，以及它們的水合物。
[0072]對(duì)于多數(shù)應(yīng)用而言，基于丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)的總重量計(jì)所用催化劑將為約
0.05wt%至小于 15wt% ο
[0073]可固化的丙烯酸酯樹脂
[0074]可用于本公開的組合物的可固化的丙烯酸酯樹脂包括如本領(lǐng)域已知的衍生自丙烯酸酯的那些。如本文所用，丙烯酸酯既包括丙烯酰基官能團(tuán)和也包括甲基丙烯?；倌軋F(tuán)。甲基丙烯酸酯可用于控制固化速度，但優(yōu)選組合物主要包含丙烯酰基官能團(tuán)。
[0075]在“多官能丙烯酸酯樹脂”的上下文中，術(shù)語“多官能的”是指聚丙烯酸酯樹脂單體或包含不止一個(gè)丙烯酸酯官能度的單體，但可以存在其它官能度。如本領(lǐng)域所熟知，用于本公開的組合物的可固化多官能丙烯酸酯樹脂包括衍生自例如多種多元醇與化學(xué)計(jì)量的或更小量的丙烯酸或甲基丙烯酸反應(yīng)的那些。合適的多元醇包括，例如，乙二醇、己二醇、三甘醇、三羥甲基丙烷、乙氧基化的三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇和新戊二醇。
[0076]在一個(gè)實(shí)施例中，可固化的丙烯酸酯樹脂可包含酸組分，所述酸組分能夠發(fā)生Michael加成(一個(gè)例子為胺與活化的碳雙鍵之間的反應(yīng))。這些酸組分可以將pH值調(diào)節(jié)至所需值，并且也有助于改善組合物的粘附性。酸性組分包括，例如，丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0077]在一個(gè)實(shí)施例中使用多官能丙烯酸酯。多官能丙烯酸酯可以為單體(即，小(低分子量))分子或低聚物(即具有2至10個(gè)重復(fù)單元的聚合物分子(例如，二聚體、三聚物、四聚物，等等))，所述單體分子具有以形成長(zhǎng)鏈(聚合物鏈或大分子)的方式與相同單體或其它單體形成化學(xué)鍵的固有能力；所述低聚物具有以可由其形成更長(zhǎng)聚合物鏈的方式與相同低聚物或其它低聚物形成化學(xué)鍵的固有能力。單體和低聚物的混合物也可用作多官能丙烯酸酯組分。優(yōu)選多官能丙烯酸酯組分為單體。[0078]代表性的多官能丙烯酸酯單體包括(以舉例的方式并且不受限制):乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸甘油酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯，以及新戊二醇二丙烯酸酯。也可以使用這些多官能丙烯酸酯的不同類型的混合物和組合。
[0079]可用的可商購獲得的多官能丙烯酸酯包括具有商品名“SR351”的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、具有商品名“SR454”的乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、具有商品名“SR295”的四丙烯酸季戊四醇酯，以及具有商品名“SR247”的新戊二醇二丙烯酸酯，均購自沙多瑪公司(Sartomer C0., Exton, PA)。
[0080]多官能丙烯酸酯單體固化成網(wǎng)絡(luò)應(yīng)歸功于每個(gè)單體上可用的多個(gè)丙烯酸酯官能度。如果丙烯酸酯官能度不夠，那么在材料固化后就產(chǎn)生直鏈的非網(wǎng)絡(luò)分子。具有兩種或更多種丙烯酸酯基團(tuán)的多官能丙烯酸酯可為優(yōu)選的，以促進(jìn)并提升所需的聚合物網(wǎng)絡(luò)形成。
[0081]為了充分實(shí)現(xiàn)特性，諸如固化速率和/或粘附性，優(yōu)選的是使用具有至少3個(gè)丙烯酸酯基團(tuán)的丙烯酸酯和/或具有至少3個(gè)伯胺的固化劑。
[0082]在一個(gè)實(shí)施例中，可以使用另外的一官能單體，包括如上所述的酸性單體。示例性單體包括下式表示的那些=CH2 = CH-COOR和CH2 = C (CH3)-COOR1，其中R為CnHn+1，并且其中η至少0、1、2、3、4、5，或甚至至少10或更多，并且R1為CnHn+1并且其中η至少0、1、2、3、
4、5，或甚至至少10或更多。另外的示例性單體包括:丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸二環(huán)戍二烯基氧乙酯(dicyclopentadienyloxyethylmethacrylate)、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸四氫糠基酯、苯氧乙基丙烯酸酷，等等。
[0083]一般來講，常常同時(shí)使用低分子量單體(例如丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯)與較高分子量單體(其中η大于2，通常η為10-18，并且更通常η為12-16)。示例性可商購的較高分子量 單體包括SR 313Β，其為C12、C14和C16甲基丙烯酸酯的混合物，購自沙多瑪公司(Sartomer Company, Inc.0f Exton, PA);和以商品名 “AGEFLEX FM246” 銷售的那些，其為C12、C14和C16甲基丙烯酸酯的混合物，購自汽巴特殊化學(xué)品公司(Ciba SpecialtyChemicals of Basel, Switzerland)。
[0084]示例性丙烯酸類樹脂單體包括:甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸己酯乙烯基、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸乙酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊二烯基氧乙酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸和丙烯酸。
[0085]添加劑
[0086]除染料外，固化劑組分和/或可固化的丙烯酸酯樹脂組分還可以包含填充劑，諸如增韌劑、反應(yīng)性稀釋劑、流變控制劑、增強(qiáng)劑和/或增粘劑、顏料、阻燃劑、抗氧化劑和/或防UV劑。填充劑的最佳量取決于固化劑和/或可固化的丙烯酸酯樹脂中或者總的可固化組合物中存在的其它成分的量和特性。最佳量可以通過常規(guī)實(shí)驗(yàn)，例如通過測(cè)量組合物的布洛克菲爾德粘度(Brookfield viscosity),或經(jīng)固化的組合物的特性來鑒別。
[0087]示例性增韌劑包括聚氯丁二烯(諸如氯丁橡膠)、丁二烯與苯乙烯的共聚物，以及丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等的其它共聚物。
[0088]可以添加反應(yīng)性稀釋劑來控制粘合劑組合物的流動(dòng)特性，如美國專利申請(qǐng)N0.61/359474(Jung)中所公開的那些，所述專利申請(qǐng)全文以引用方式并入本文。
[0089]流變控制劑的典型例子包括但不限于硅膠、硅酸鈣、磷酸鹽、鑰酸鹽、熱解法二氧化硅、粘土(諸如膨潤(rùn)土或鈣硅石)、有機(jī)粘土、鋁的三水合物、中空玻璃微球；中空聚合物微球和碳酸鈣?？缮藤彨@得的流變控制劑包括，例如:“SHIELDEX AC5” (馬里蘭哥倫比亞格雷斯公司(GraceDavison, Columbia, MD)),合成無定形二氧化娃、氫氧化鈣混合物；CAB-0-SIL TS720 (德國哈瑙的卡伯特有限公司(Cabot GmbH, Hanau, Germany))，一種用聚二甲基硅氧烷聚合物處理過的疏水性熱解法二氧化硅；IV級(jí)玻璃珠(250-300微米)Micro-billes de verrel80/300(法國 CVPS.A.公司(CVP S.A., France));玻璃泡K37(德國諾伊斯的 3Μ 德國有限公司(3Μ Deutschland GmbH, Neuss, Germany))、MINSIL SF 20 TN(美國田納西州510米德韋的明克有限公司(Minco Inc.，510Midway，TN))，無定形二氧化硅；APYRAL 24 ESF (德國施萬多夫的納博特有限公司(Nabaltec GmbH, Schwandorf, Germany)),無定形熱解法二氧化娃；AEROSILtmR.202 (德國德固賽公司(Degussa, Germany)),處理過的熱解法二氧化硅。
[0090]可以添加化合物來增強(qiáng)和/或提升粘附性。任選地，一種或多種能夠發(fā)生Michael加成的酸組分，諸如烯鍵式不飽和羧酸，可以用在粘合劑配方中以增強(qiáng)對(duì)于基質(zhì)或組分的粘附性，并且用于增大耐熱性。示例性羧酸包括甲基丙烯酸、馬來酸、丙烯酸、巴豆酸、富馬酸、丙二酸，等等。另外的例子包括乙炔二羧酸、二溴馬來枸櫞酸(dibromo maleiccitranoic acid)、中康酸和草酸。通過向本發(fā)明的丙烯酸酯基粘合劑組合物中添加一種或多種此類羧酸，特別是強(qiáng)有機(jī)羧酸，改善了粘合劑組合物對(duì)隨后粘合的結(jié)構(gòu)組分和部分的粘合特性。
[0091]可以使用除不飽和羧酸之外的增粘劑，諸如磷酸鹽，包括甲基丙烯酰氧乙基酸性磷酸鹽和丙烯酰氧乙基酸性磷酸鹽，等等。這些化合物改善了對(duì)于多種裸金屬基底的粘附性。在一個(gè)實(shí)施例中，基于粘合劑部分使用約0.5wt%至約5wt%的增粘劑。
[0092]可以包括或可以不包括其它增粘劑，例如含硅烷化合物。
[0093]在一個(gè)實(shí) 施例中，可使用二(甲基)丙烯酸酯金屬鹽來提高丙烯酸酯樹脂對(duì)于金屬基底的粘附性。
[0094]在一個(gè)實(shí)施例中，可向可固化的丙烯酸酯樹脂或丙烯酸酯固化劑中添加另外的化合物以阻止過早固化。這些化合物包括例如螯合劑，諸如六齒、二齒、三齒等等；以及抑制劑和阻燃劑，諸如丁基化羥基甲苯(BHT)、醌(例如對(duì)苯二酚、苯醌等)、硝基苯、1，3，5-三硝基苯、硫、苯胺、苯酹、四氯苯醌等等。
[0095]阻燃劑的例子包括但不限于三水合鋁、或氫氧化鎂、紅磷和聚磷酸銨?？缮藤彨@得的產(chǎn)品的例子包括Portaflame SG40 (荷蘭Ankerpoort公司(Ankerpoort, theNetherlands))、三水合招、丙烯酸酯硅烷(acrylatesilane)-官能化的(2wt% )三水合招。
[0096]顏料可以包括無機(jī)或有機(jī)顏料。典型的例子包括但不限于氧化鐵、磚粉、炭黑、氧化鈦等。顏料可以存在，只要顏料不會(huì)遮蔽如本文所述的本公開的顏色改變即可。
[0097]應(yīng)用和混合
[0098]可以通過強(qiáng)烈地?cái)嚢杌蜓心ジ鹘M分與染料粉末，或通過混合個(gè)別組分與染料溶液，將染料摻入到可固化的丙烯酸酯樹脂和/或固化劑中。例如，將染料于一種溶劑中的溶液摻入到各組分中。合適的溶劑包括:酮類，諸如甲基乙基酮、聚乙二醇和聚碳酸酯。這些溶液應(yīng)當(dāng)盡可能地濃縮，例如2%至20%濃度。
[0099]固化劑和可固化的丙烯酸酯樹脂組合物可以容納在料筒中并且例如通過將兩種組分同時(shí)擠出通過共用噴嘴而轉(zhuǎn)化成可固化組合物。在另一個(gè)實(shí)施例中，固化劑和可固化的丙烯酸酯樹脂組合物可以容納在分開的容器中，并且例如通過單個(gè)地量出每個(gè)組分并且將它們混合在一起來轉(zhuǎn)變成可固化組合物。
[0100]將固化劑和可固化的丙烯酸酯樹脂組合物或可固化組合物涂敷到所需的表面上可以使用例如手動(dòng)涂敷器或空氣動(dòng)力涂敷器來進(jìn)行。手動(dòng)涂敷器和空氣動(dòng)力涂敷器可從例如美國明尼蘇達(dá)州圣保羅的3M公司(3M Company, St.Paul, MN)以EPX手動(dòng)涂敷器或EPX空氣動(dòng)力涂敷器得到。
[0101]固化可以在室溫下進(jìn)行?？梢匀芜x加熱，但加熱不是必需的。
[0102]可固化的丙烯酸酯樹脂與固化劑的混合是按已知方式進(jìn)行的?？晒袒谋┧狨渲c固化劑的比率基于體積或重量計(jì)通常為4:1至1: 4，優(yōu)選2:1，最優(yōu)選1:1?；旌峡梢酝ㄟ^手動(dòng)或通過機(jī)械方式用攪拌器或螺旋混合器來實(shí)現(xiàn)。用戶可能想要混合可固化的丙烯酸酯樹脂與固化劑，使得可以視覺評(píng)估混合物的混合和/或固化的完全性。
[0103]可固化的丙烯酸酯樹脂與固化劑的固化通過本領(lǐng)域中已知的常規(guī)方式進(jìn)行。例如，可以使化合物在室溫下固化0.5至10小時(shí)的時(shí)間，或在高溫(諸如介于30°C至170°C之間)下固化5至60分鐘的時(shí)間。
[0104]兩組分丙烯酸酯樹脂系統(tǒng)中染料的添加不應(yīng)當(dāng)改變常用的固化程序或反應(yīng)組分。
[0105]本公開的非限制性實(shí)施例包括:
[0106]項(xiàng)1.一種丙烯酸酯組合物，包含:第一組分，所述第一組分包含基于胺的固化劑和第一染料，其中所述第一組分具有第一顏色；以及第二組分，所述第二組分包含可固化的丙烯酸酯樹脂和第二染料，其中所述第二組分具有第二顏色。
[0107]項(xiàng)2.根據(jù)項(xiàng)I所述的組合物，其中所述第一顏色與所述第二顏色在視覺上不同。
[0108]項(xiàng)3.根據(jù)前述項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的組合物，其中將所述第一組分與所述第二組分混合以形成混合物，并且其中所述混合物具有第三顏色。
[0109]項(xiàng)4.根據(jù)項(xiàng)3所述的組合物，其中所述第三顏色與所述第一顏色和所述第二顏色在視覺上不同。
[0110]項(xiàng)5.根據(jù)項(xiàng)4所述的組合物，其中所述第三顏色在視覺上不是所述第一顏色與所述第二顏色的加和。
[0111]項(xiàng)6.根據(jù)項(xiàng)3至5中任一項(xiàng)所述的組合物，其中使所述混合物固化并且經(jīng)固化的混合物具有第四顏色。
[0112]項(xiàng)7.根據(jù)項(xiàng)6所述的組合物，其中所述第四顏色與所述第一顏色、所述第二顏色和所述第三顏色在視覺上顏色不同。
[0113]項(xiàng)8.根據(jù)項(xiàng)7所述的組合物，其中當(dāng)在L*C*h顏色空間中計(jì)算時(shí)，所述顏色差異具有至少I的Λ H。
[0114]項(xiàng)9.根據(jù)項(xiàng)7至8中任一項(xiàng)所述的組合物，其中當(dāng)在L*a*b*顏色空間中計(jì)算時(shí)，所述顏色差異具有至少I的AE*ab。
[0115]項(xiàng)10.根據(jù)前述項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述第一染料是三芳基甲烷化合物、偶氮化合物以及它們的組合中的至少一種。
[0116]項(xiàng)11.根據(jù)前述項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述第二染料是三芳基甲烷化合物、偶氮化合物以及它們的組合中的至少一種。
[0117]項(xiàng)12.根據(jù)前述項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述第一染料與所述第二染料中至少一者是陽離子型三芳基甲烷化合物。[0118]項(xiàng)13.根據(jù)項(xiàng)12所述的組合物，其中所述陽離子型三芳基甲烷化合物與伯胺可逆地反應(yīng)。
[0119]項(xiàng)14.根據(jù)項(xiàng)I至11中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述第一染料與所述第二染料中至少一者是加酸顯色染料，所述染料在水性溶液中具有pH值7-9的顏色轉(zhuǎn)變范圍。
[0120]項(xiàng)15.根據(jù)項(xiàng)I至11中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述第一染料是專利藍(lán)V。
[0121]項(xiàng)16.根據(jù)項(xiàng)I至11中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述第二染料是甲酚紅。
[0122]項(xiàng)17.根據(jù)項(xiàng)I至11中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述第二染料是鉻黑T。
[0123]項(xiàng)18.根據(jù)項(xiàng)I至11中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述第一染料是溴百里酚藍(lán)。
[0124]項(xiàng)19.根據(jù)項(xiàng)I至11中任一項(xiàng)或項(xiàng)15所述的組合物，其中所述第二染料是甲基紅。
[0125]項(xiàng)20.根據(jù)前述項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述基于胺的固化劑選自下式:
[0126]R1R2N-R3-NR4H (1)
[0127]其中R1、R2和R4彼此獨(dú)立地表示氫、直鏈或支化的烷基或者直鏈或支化的聚氧烷基部分，并且R3為直鏈或支化的亞烷基、烷基胺、聚氨基亞烷基、聚酰氨基亞烷基、烷基醚、或聚氧化烯殘基。
[0128]項(xiàng)21.根據(jù)前述項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述可固化的丙烯酸酯樹脂包含三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯以及它們的組合。
[0129]項(xiàng)22.—種兩組分丙烯酸酯，包含:第一組分，所述第一組分包含基于胺的固化劑和第一加酸顯色染料，其中所述第一加酸顯色染料具有第一顏色轉(zhuǎn)變范圍；以及第二組分，所述第二組分包含可固化的丙烯酸酯樹脂，所述可固化的丙烯酸酯樹脂包含第二加酸顯色染料并且具有第二顏色轉(zhuǎn)變范圍。
[0130]項(xiàng)23.根據(jù)項(xiàng)22所述的兩組分丙烯酸酯，其中當(dāng)在水性溶液中測(cè)量時(shí)，所述第一顏色轉(zhuǎn)變范圍或所述第二顏色轉(zhuǎn)變范圍中至少一者介于7-9之間。
[0131]項(xiàng)24.根據(jù)項(xiàng)22至23中任一項(xiàng)所述的兩組分丙烯酸酯，其中所述第一加酸顯色染料與所述第二加酸顯色染料中至少一者是甲酚紅、鉻黑T、百里酚藍(lán)、溴百里酚藍(lán)以及它們的組合中的至少一種。
[0132]項(xiàng)25.—種指示兩組分丙烯酸酯組合物的混合和固化的方法，所述方法包括:將包含基于胺的固化劑和第一染料并且具有第一顏色的第一組分與包含可固化的丙烯酸酯樹脂和第二染料并且具有第二顏色的第二組分混合，以形成第三顏色，以及使所得混合物固化以形成第四顏色，其中所述第一顏色、第二顏色、第三顏色與第四顏色各自的顏色在視覺上不同。
[0133]項(xiàng)26.根據(jù)項(xiàng)25所述的方法，其中當(dāng)在L*C*h顏色空間中計(jì)算時(shí)，所述顏色差異具有至少I的ΛΗ。
[0134]項(xiàng)27.根據(jù)項(xiàng)25所述的方法，其中當(dāng)在L*a*b*顏色空間中計(jì)算時(shí)，所述顏色差異具有至少I的ΛΕ。
[0135]項(xiàng)28.根據(jù)項(xiàng)25至27中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述基于胺的固化劑選自下式:
[0136]R1R2N-R3-NR4H(I)
[0137]其中R1、R2和R4彼此獨(dú)立地表示氫、直鏈或支化的烷基或者直鏈或支化的聚氧烷基部分，并且R3為直鏈或支化的亞烷基、烷基胺、聚氨基亞烷基、聚酰氨基亞烷基、烷基醚、或聚氧化烯殘基。
[0138]第29項(xiàng).根據(jù)項(xiàng)25至28中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述可固化的丙烯酸酯樹脂包含三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯以及它們的組合。
[0139]實(shí)魁
[0140]以下實(shí)例進(jìn)一步說明了本公開的優(yōu)點(diǎn)和實(shí)施例，但是這些實(shí)例中所引用的具體材料及其量以及其它條件和細(xì)節(jié)不應(yīng)被解釋為不當(dāng)?shù)叵拗票景l(fā)明。除非另外指出，否則在這些實(shí)例中，所有的百分比、比例和比率都按重量計(jì)。
[0141]除非另作說明或顯而易見，否則所有材料均可從例如威斯康星州密爾沃基的西格瑪-奧德里奇化學(xué)公司(Sigma-Aldrich Chemical Company !Milwaukee, WI)購得，或?yàn)楸绢I(lǐng)域的技術(shù)人員已知的。
[0142]表1:材料
[0143]
【權(quán)利要求】
1.一種丙烯酸酯組合物，包含:第一組分，所述第一組分包含基于胺的固化劑和第一染料，其中所述第一組分具有第一顏色；以及第二組分，所述第二組分包含可固化的丙烯酸酯樹脂和第二染料，其中所述第二組分具有第二顏色。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第一顏色與所述第二顏色在視覺上不同。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中將所述第一組分與所述第二組分混合以形成混合物，并且其中所述混合物具有第三顏色，其中所述第三顏色與所述第一顏色和所述第二顏色在視覺上不同。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中使所述混合物固化，并且經(jīng)固化的混合物具有第四顏色，其中所述第四顏色與所述第一顏色、所述第二顏色和所述第三顏色在視覺上顏色不同。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述第一染料是三芳基甲烷化合物、偶氮化合物以及它們的組合中的至少一種。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述第二染料是三芳基甲烷化合物、偶氮化合物以及它們的組合中的至少一種。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述第一染料與所述第二染料中的至少一者是陽離子型三芳基甲烷化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述陽離子型三芳基甲烷化合物與伯胺可逆地反應(yīng)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述第一染料與所述第二染料中至少一者是加酸顯色染料，所述染料在水性溶液中具有pH值7-9的顏色轉(zhuǎn)變范圍。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述第一染料是專利藍(lán)V。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)或權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述第二染料是甲基紅。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述基于胺的固化劑選自下式: R1R2N-R3-NR4H(I) 其中R1、R2和R4彼此獨(dú)立地表示氫、直鏈或支化的烷基或者直鏈或支化的聚氧烷基部分，并且R3為直鏈或支化的亞烷基、烷基胺、聚氨基亞烷基、聚酰氨基亞烷基、烷基醚、或聚氧化稀殘基。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述可固化的丙烯酸酯樹脂包含三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯以及它們的組合。
14.一種兩組分丙烯酸酯，包含: 第一組分，所述第一組分包含基于胺的固化劑和第一加酸顯色染料，其中所述第一加酸顯色染料具有第一顏色轉(zhuǎn)變范圍；以及第二組分，所述第二組分包含可固化的丙烯酸酯樹脂，所述可固化的丙烯酸酯樹脂包含第二加酸顯色染料并且具有第二顏色轉(zhuǎn)變范圍。
15.一種指示兩組分丙烯酸酯組合物的混合和固化的方法，所述方法包括:將包含基于胺的固化劑和第一染料并且具有第一顏色的第一組分與包含可固化的丙烯酸酯樹脂和第二染料并且具有第二顏色的第二組分混合，以形成第三顏色，以及使所得混合物固化以形成第四顏色，其中所述第一顏色、第二顏色、第三顏色與第四顏色各自的顏色在視覺上不同。
【文檔編號(hào)】C08J3/24GK104011116SQ201280062364
【公開日】2014年8月27日 申請(qǐng)日期:2012年10月24日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月27日
【發(fā)明者】阿德里安·T·容, 邁克爾·A·克羅普 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司