本發(fā)明涉及軟質(zhì)聚烯烴組合物、由其制造的片材、和用于汽車內(nèi)部陳設(shè)的成形花紋表皮，以及制造這樣的組合物、片材和花紋表皮的方法。

背景技術(shù)：
用于汽車內(nèi)部陳設(shè)設(shè)例如儀表板、門飾件等的花紋表皮片材主要由軟聚氯乙烯樹脂(PVC)制成。然而，近年來(lái)已經(jīng)使用了烯屬熱塑性彈性體。通過(guò)許多技術(shù)，包括負(fù)向(negative)和正向(positive)真空成形，可以產(chǎn)生烯屬熱塑性彈性體的花紋表皮。正向真空成形使用具有孔的無(wú)紋理成形模具進(jìn)行，通過(guò)將有花紋或紋理的片材放在模具上，將它有花紋的外表面暴露于外部，并通過(guò)抽空所述片材下面的空間而將其壓迫在模具面上，模具的孔用于抽空模具表面和花紋表皮片材(在真空成形之前在擠出片材的外表面上通過(guò)壓花形成花紋)內(nèi)表面之間的界面。因此，花紋片材的花紋外表面的圖案在成形過(guò)程期間易于發(fā)生變形。尤其是由烯屬熱塑性彈性體制成的花紋表皮在真空成形時(shí)、特別是正向真空成形時(shí)，與由軟PVC指出的比較，可能更容易受到這種圖案的變形，導(dǎo)致保持花紋的能力低下。提高烯屬熱塑性彈性體的紋理保留性的嘗試包括，例如，將動(dòng)態(tài)熱處理過(guò)的富含聚烯烴彈性體的聚丙烯摻合物進(jìn)行過(guò)氧化物處理，以增加摻合物粘度并降低撓曲模量，從而提高紋理保留性。例如，參見USP4,861,834；5,218,046；5,852,100；6,100,335；6,500,900；和6,565,986。然而，這種方法包括反應(yīng)性擠塑聚烯烴彈性體摻合物并且難以控制自由基反應(yīng)的程度。由于彈性體交聯(lián)，也可能損害熱成形。用于富聚烯烴彈性體摻合物的可選方法包括電子束固化。例如，參見USP7,534,318。這種方法通常提高紋理保留性，但是限于能夠使用昂貴的電子束技術(shù)的生產(chǎn)者并且是相當(dāng)昂貴的解決問(wèn)題的方案。仍然需要改進(jìn)的可交聯(lián)聚烯烴組合物和當(dāng)所述組合物的片材被熱成形/真空成形為花紋表皮時(shí)提供改進(jìn)的紋理保留性的簡(jiǎn)單方法。發(fā)明概述本發(fā)明是這樣的可交聯(lián)聚烯烴組合物和將擠塑型花紋片材真空成形為具有改進(jìn)的紋理保留性的花紋表皮的方法。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明是將可交聯(lián)聚烯烴組合物成形為花紋表皮的方法，所述方法包括以下步驟：(a)形成可擠塑型可交聯(lián)聚烯烴組合物，所述組合物包含：(a.i)量為60至75重量％的一種或多種硅烷可交聯(lián)聚烯烴聚合物，重量％是基于所述可交聯(lián)聚烯烴組合物的總重量；(a.ii)濕固化縮合催化劑；和(a.iii)量為25至40重量％的一種或多種聚烯烴聚合物彈性體，重量％是基于可交聯(lián)聚烯烴組合物的總重量，其中所述聚烯烴聚合物彈性體樹脂的密度小于或等于約0.89g/cm3，熔融指數(shù)I2小于約50g/10min，并且其已經(jīng)使用至少一種茂金屬催化劑制備；(b)將所述可擠塑型可交聯(lián)聚烯烴組合物擠塑成包含所述可交聯(lián)組合物的片材，所述片材具有第一表面和第二表面；(c)在步驟(d)之前或期間，將花紋賦予到所述片材的第一表面中；和(d)將所述片材熱成形或真空成形為包含可交聯(lián)組合物的花紋表皮，所述表皮具有內(nèi)表面和外表面(或外觀表面)，使得花紋片材的花紋表面是所述花紋表皮的外觀表面。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明是上文描述的方法，其中所述硅烷可交聯(lián)聚烯烴聚合物是乙烯與乙烯基硅烷共聚單體的共聚物。在上文描述的本發(fā)明方法的另一種實(shí)施方式中，所述硅烷可交聯(lián)聚烯烴聚合物是乙烯-乙烯基三甲氧基硅烷的共聚物。在上文描述的本發(fā)明方法的另一種實(shí)施方式中，所述聚烯烴聚合物彈性體具有等于或小于0.885g/cm3的密度。在上文描述的本發(fā)明方法的另一種實(shí)施方式中，所述聚烯烴聚合物彈性體樹脂的熔融指數(shù)I2在約1至40g/10min之間。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是熱成形或真空成形的花紋表皮，其由包含下列組分的組合物制成：(a)可擠塑型可交聯(lián)聚烯烴組合物，所述組合物包含：(a.i)量為60至75重量％的一種或多種硅烷可交聯(lián)聚烯烴聚合物，重量％是基于所述可交聯(lián)聚烯烴組合物的總重量；(a.ii)濕固化縮合催化劑；和(a.iii)量為25至40重量％的一種或多種聚烯烴聚合物彈性體，重量％是基于可交聯(lián)聚烯烴組合物的總重量，其中所述聚烯烴聚合物彈性體樹脂的密度小于或等于約0.89g/cm3，熔融指數(shù)I2小于約50g/10min，并且其已經(jīng)使用至少一種茂金屬催化劑制備。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，上文描述的花紋表皮用作汽車產(chǎn)品、體育用品產(chǎn)品、住宅產(chǎn)品、建筑產(chǎn)品、家具產(chǎn)品、工業(yè)產(chǎn)品、袋子、公文包、玩具、或圖片或照片外框的被覆材料。在本發(fā)明的又一種實(shí)施方式中，上文描述的花紋表皮用作汽車產(chǎn)品中的被覆材料，所述汽車產(chǎn)品例如儀表板、扶手箱、扶手、頭枕、門飾件、后板、柱飾件、遮光板、行李箱飾件、行李箱蓋飾件、氣囊罩、座扣、頂篷內(nèi)襯、手套箱、方向盤、踢腳板、變速桿套、擾流板、側(cè)堤(sidemole)、車號(hào)牌外殼、反射鏡外罩、阻風(fēng)板和擋泥板。發(fā)明詳述本發(fā)明的可交聯(lián)聚烯烴組合物包含硅烷可交聯(lián)聚烯烴聚合物(i)，它可以通過(guò)優(yōu)選在縮合催化劑存在下，接觸或暴露于水(濕氣)而固化。這樣的聚合物是通過(guò)與乙烯基硅烷單體聚合或通過(guò)將含硅烷分子接枝到聚合物鏈主鏈上的許多方法之一而制成的。這類技術(shù)的例子公開在USP3,646,155、6,420,485、6,331,597、3,225,018或4,574,133、以及US公布No.2010/0181092中，它們?nèi)恳云淙耐ㄟ^(guò)引用并入本文。優(yōu)選的硅烷可交聯(lián)聚烯烴聚合物是乙烯與乙烯基硅烷共聚單體的共聚物。另一種優(yōu)選的硅烷可交聯(lián)聚烯烴聚合物是乙烯-乙烯基三甲氧基硅烷共聚物。這樣的聚合物是可商購(gòu)的，例如，Si-LINKTM乙烯-乙烯基三甲氧基硅烷共聚物可得自DowChemicalCo.，或出自Borealis的VISICOTM聚合物?；诳山宦?lián)聚烯烴組合物的總重量，所述硅烷官能化的聚烯烴聚合物(i)的存在量等于或小于80重量％，優(yōu)選基于可交聯(lián)聚烯烴組合物的總重量等于或小于75重量％，更優(yōu)選等于或小于72重量％。基于可交聯(lián)聚烯烴組合物的總重量，所述硅烷官能化的聚烯烴聚合物(i)的存在量大于60重量％，優(yōu)選基于可交聯(lián)聚烯烴組合物的總重量等于或大于65重量％，更優(yōu)選等于或大于66重量％。本發(fā)明中可用的硅烷官能化的聚烯烴聚合物(i)可以通過(guò)優(yōu)選在催化劑(ii)(在本文中也稱為濕固化縮合催化劑)存在下，接觸或暴露于水(濕氣)而固化。合適的催化劑包括金屬羧酸鹽，例如二月桂酸二丁錫、辛酸亞錫、乙酸亞錫、環(huán)烷酸鉛和辛酸鋅；有機(jī)金屬化合物，例如鈦酸酯和螯合物例如鈦酸四丁酯；有機(jī)堿，例如乙胺、己胺和哌啶；和酸，例如無(wú)機(jī)酸和脂肪酸。環(huán)境或加速固化體系通常使用快速作用的縮合催化劑，例如芳族磺酸。優(yōu)選的催化劑是有機(jī)錫化合物，例如二月桂酸二丁錫、二丁基二甲氧基錫、雙(2，4-戊二酸)二丁基錫、辛酸亞錫和芳族磺酸。這類濕固化縮合催化劑和催化劑體系是容易商購(gòu)到的。合適的母料形式的商業(yè)催化劑例子包括但不限于來(lái)自DOWPlastics的DFDB5480NT(錫催化劑體系)、DFDA5488NT(快速環(huán)境固化催化劑母料)，或BorealisAMBICAT.TM.體系LE4476。足以固化所述硅烷官能化聚烯烴聚合物(i)的濕固化縮合催化劑(ii)的量通常將取決于所選擇的具體類型，但是優(yōu)選為約0.01到0.1重量份/100重量份所述硅烷聚合物。如果以如上的商業(yè)聚合物母料的形式加入的話，所述催化劑母料的添加比率為5份比95份硅烷共聚物。在濕固化之前，本發(fā)明的硅烷官能化聚烯烴聚合物(i)和催化劑(ii)還與一種或多種低密度茂金屬聚烯烴彈性體(iii)摻合。濕固化在下文中更詳細(xì)地討論，但是通過(guò)暴露于水(濕氣)而引發(fā)。硅烷官能化聚烯烴聚合物(i)、催化劑(ii)和一種或多種低密度茂金屬聚烯烴彈性體(iii)以特定的組合摻合，產(chǎn)生本發(fā)明的可交聯(lián)聚烯烴組合物。通常，所述聚烯烴彈性體(iii)是乙烯共聚物。這些聚烯烴彈性體應(yīng)該具有小于或等于約0.89g/cm3，更優(yōu)選小于或等于約0.885g/cm3的密度。說(shuō)明書和權(quán)利要求書中所有聚合物密度值都是通過(guò)ASTMD-792測(cè)量的。優(yōu)選地，所述聚烯烴彈性體的熔融指數(shù)I2小于約50g/10min，更優(yōu)選在1和40g/10min之間，更優(yōu)選在1至30g/10min之間。除非另作說(shuō)明，否則說(shuō)明書和權(quán)利要求書中的所有熔融指數(shù)都是按照ASTMD-1238，Condition190℃/2.16kg測(cè)量的?；诳山宦?lián)聚烯烴組合物的總重量，所述聚烯烴彈性體(iii)的存在量等于或大于20重量％，優(yōu)選基于可交聯(lián)聚烯烴組合物的總重量等于或大于25重量％，更優(yōu)選等于或大于26重量％?；诳山宦?lián)聚烯烴組合物的總重量，所述聚烯烴彈性體(iii)的存在量小于40重量％，更優(yōu)選基于可交聯(lián)聚烯烴組合物的總重量等于或小于35重量％，更優(yōu)選等于或小于30重量％。所述聚烯烴彈性體(iii)用至少一種茂金屬催化劑制備。所述彈性體樹脂也可以用超過(guò)一種茂金屬催化劑制備，或可以是用不同茂金屬催化劑制備的多種彈性體樹脂的摻合物。在一些實(shí)施方式中，所述彈性體是基本線性的乙烯聚合物或線性乙烯聚合物(S/LEP)。S/LEP彈性體及其他茂金屬催化的彈性體是本領(lǐng)域已知的，參見例如USP5,272,236，以其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用并入本文。這些彈性體樹脂也是可商購(gòu)的，例如，SLEP彈性體如可得自TheDowChemicalCompany的ENGAGETM彈性體樹脂，或LEP彈性體如出自Exxon的EXACTTM聚合物或出自MitsuiChemicals的TAFMERTM聚合物。在一些實(shí)施方式中，所述聚烯烴彈性體(iii)應(yīng)該與所述硅烷官能化聚合物(i)不相容(即不能混溶)。這與依靠自由基接枝方法或用結(jié)晶聚乙烯覆蓋硅烷共聚物摻合物的現(xiàn)有技術(shù)體系相反，現(xiàn)有技術(shù)體系是相互相容的。發(fā)明人推測(cè)所述硅烷共聚物與所述聚烯烴彈性體的不相容性使所述硅烷共聚物即使在大量(高達(dá)40％左右)所述彈性體存在下，仍然形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。因此，最終的摻合物具有出色的固化性能、機(jī)械性和撓性。所述可交聯(lián)聚烯烴組合物可以含有通常用于這類樹脂的其他組分/添加劑，例如抗氧化劑(例如受阻酚，如IRGANOXTM1010，CibaSpecialtyChemicals的注冊(cè)商標(biāo))、亞磷酸酯(例如IRGAFOSTM168，CibaSpecialtyChemicals的注冊(cè)商標(biāo))、UV穩(wěn)定劑、粘著添加劑、光穩(wěn)定劑(例如受阻胺)、增塑劑(例如鄰苯二甲酸二辛酯或環(huán)氧化大豆油)、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、增粘劑(例如烴增粘劑)、蠟(例如聚乙烯蠟)、加工助劑(例如油、有機(jī)酸如硬脂酸、有機(jī)酸的金屬鹽)、和著色劑或顏料，以它們不妨礙本發(fā)明組合物的期望的物理或機(jī)械性質(zhì)的程度。本發(fā)明的組合物可以通過(guò)簡(jiǎn)單干摻混或熔融摻混各個(gè)組分和添加劑而制成。為了方便起見，某些成分可以預(yù)先混合成母料，例如通過(guò)熔融加工。這樣的母料可用于幫助均勻分散成分并將需要在最終用戶的設(shè)備中摻合的組分?jǐn)?shù)量減至最少?；炫?、或熔融摻混，可以在擠出機(jī)、壓延機(jī)或熔融混合并制造膜或片的其他類型成形設(shè)備中進(jìn)行，這有時(shí)被稱為在線混配?；蛘撸景l(fā)明的可擠塑型可交聯(lián)聚烯烴組合物可以通過(guò)常規(guī)擠塑進(jìn)行熔融摻混，其中獲得具有或者沒有添加劑的混合物(通常以丸粒的形式)。所生成的混合物(或丸粒)然后被擠塑成膜或片。添加劑可以純態(tài)，換句話說(shuō)以它們的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(即作為液體和/或粉末)、作為濃縮物和/或母料添加到混配過(guò)程中。本發(fā)明的可擠塑型可交聯(lián)聚烯烴組合物通過(guò)已知的方法，例如壓延、澆鑄或最優(yōu)選(共)擠塑方法，被加工成膜和/或片材或加工成多層片狀結(jié)構(gòu)的一層或多層。擠塑片材具有第一表面和第二表面。按照慣例，然而并非限制，片材的擠塑采取水平擠塑(擠塑方向與重力方向正交)。利用這樣的慣例，在擠塑時(shí)，片材的上表面距地面最遠(yuǎn)而片材的底表面最接近地面，片材的高度(厚度)與地面正交。包含本發(fā)明的可擠塑型可交聯(lián)聚烯烴組合物的片材優(yōu)選厚度等于或大于0.2mm，更優(yōu)選等于或大于0.3mm，并甚至更優(yōu)選等于或大于0.5mm。所述片材優(yōu)選厚度等于或小于2.0mm，更優(yōu)選等于或小于1.5mm，并甚至更優(yōu)選等于或小于1mm。本發(fā)明的可擠塑型可交聯(lián)組合物可以與包含一種或多種塑性組合物的一個(gè)或多個(gè)層共擠塑。在優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的可擠塑型可交聯(lián)組合物與聚氨酯泡沫共擠塑。一旦成形，這種實(shí)施方式提供包含可擠塑型可交聯(lián)組合物的具有泡沫背襯的成形花紋表皮。在本發(fā)明的在一種實(shí)施方式中，所述片材然后通過(guò)熱成形或優(yōu)選通過(guò)真空成形方法形成為本發(fā)明的花紋表皮。負(fù)向成形方法(有時(shí)稱為“陰?！背尚?或優(yōu)選正向成形(有時(shí)稱為“陽(yáng)模”成形)，適合于形成想要的花紋表皮形狀。所述花紋表皮具有內(nèi)表面和外表面，有時(shí)外表面被稱為外觀表面。在正向成形方法中，將形狀賦予片材以產(chǎn)生花紋表皮的模具表面與將成為成形表皮內(nèi)表面的片材表面接觸。在負(fù)向成型方法中，將形狀賦予片材以產(chǎn)生花紋表皮的模具表面與將成為成形表皮外表面或外觀表面的片材表面接觸。成形優(yōu)選在等于或低于160℃、更優(yōu)選等于或低于155℃并更優(yōu)選等于或低于150℃的溫度下進(jìn)行。成形優(yōu)選在等于或大于120℃、更優(yōu)選等于或大于125℃并更優(yōu)選等于或大于130℃的溫度下進(jìn)行。用于形成包含本發(fā)明的可擠塑型可交聯(lián)聚烯烴組合物的片材的優(yōu)選目標(biāo)溫度是140℃。本發(fā)明的花紋表皮包含花紋或“紋理”外觀。賦予花紋的步驟可以在擠塑所述可擠塑型可交聯(lián)聚烯烴組合物的同時(shí)發(fā)生，或者它可以是所述組合物被擠塑成片材之后、但是在形成表皮之前的時(shí)候的不同步驟，或者可以在所述片材形成花紋表皮的步驟期間賦予花紋。例如，制造這樣的花紋表皮的一種方法是首先擠塑壓花片材，即在至少一個(gè)表面上具有花紋或紋理外觀的片材，所述表面通常是上表面，但是取決于方法和設(shè)備布置，它可以是底表面、或二者。所述擠塑片材通過(guò)兩個(gè)輥之間的輥隙，其中一個(gè)輥包含陰花紋，當(dāng)片材的一個(gè)表面接觸所述輥時(shí)其被賦予所述表面。有時(shí)，花紋表面被稱為片材的第一表面，無(wú)花紋表面被稱為片材的第二表面?；蛘?，花紋表面可以被稱為片材的第二表面，而無(wú)花紋表面可以被稱為片材的第一表面?；y形成步驟可以在與片材制造相同(在線)或不同(離線)的步驟中進(jìn)行?？梢允褂萌魏魏线m的離線花紋形成方法，例如壓花或沖壓。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，在一個(gè)表面上具有花紋的花紋片材用來(lái)通過(guò)正向成形方法產(chǎn)生本發(fā)明的花紋表皮。所述片材在成形之前定向，使得成形的花紋表皮中花紋在所述花紋表皮的外面(或外觀表面)上。換句話說(shuō)，在正向成形方法中，所述片材的無(wú)花紋表面在成形步驟期間接觸模具表面，使得在片材表面上的花紋是在成形的花紋表皮的外表面上。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，沒有花紋的片材，有時(shí)稱為無(wú)花紋片材，可以通過(guò)負(fù)向成形方法形成本發(fā)明的花紋表皮，因此在成形步驟中使用花紋模具，以在片材形成為花紋表皮時(shí)將花紋傳遞給所述片材。在本發(fā)明的又一種實(shí)施方式中，具有半邊陽(yáng)模和半邊陰模的壓機(jī)可以用來(lái)形成本發(fā)明的成形花紋表皮，其中可以使用無(wú)花紋或花紋片材。在無(wú)花紋片材的情況下，半邊陰模有花紋，從而將花紋傳遞到成形花紋表皮中。一旦所述組合物被擠塑成片材，就開始本發(fā)明的可交聯(lián)聚烯烴組合物的濕固化。固化可以通過(guò)暴露于空氣(環(huán)境固化)或任何其他適宜的手段進(jìn)行。在本發(fā)明方法的一種實(shí)施方式中，所述可交聯(lián)聚烯烴組合物被擠塑和壓花成為花紋片材。在壓花之后暴露于空氣是引起濕固化的優(yōu)選方法。在其他優(yōu)選實(shí)施方式中，可以通過(guò)用水、熱水噴灑所述花紋片材，或通過(guò)在花紋片材離開壓花輥時(shí)或之后的時(shí)間、但是真空成形之前將所述花紋片材在例如在蒸汽室、連續(xù)蒸汽硬化管道、熱水桑拿等中暴露于蒸汽，加速壓花之后的交聯(lián)，即提高花紋保留。在本發(fā)明方法的另一種實(shí)施方式中，一旦擠塑片材成形為花紋表皮，就可以通過(guò)環(huán)境固化或加速來(lái)完成所述可交聯(lián)組合物的固化。在又一種實(shí)施方式中，為了提高花紋的保留，所述成形表皮可以噴灑水、熱水，或通過(guò)將所述成形表皮在例如蒸汽室、連續(xù)蒸汽硬化管道、熱水桑拿等中暴露于蒸汽。本發(fā)明的花紋表皮可用作下列各領(lǐng)域中產(chǎn)品的被覆材料：(i)在汽車領(lǐng)域中，例如各種汽車零件包括例如儀表板、扶手箱、扶手、頭枕、門飾件、后板、柱飾件、遮光板、行李箱飾件、行李箱蓋、氣囊罩、座扣、頂篷內(nèi)襯、手套箱和方向盤套的內(nèi)部覆蓋材料；例如踢腳板和變速桿罩的內(nèi)部成型制品；例如擾流板、側(cè)堤、車號(hào)牌外殼、反射鏡外罩、阻風(fēng)板和擋泥板的外部部件；以及汽車部件的其它模制品；(ii)在運(yùn)動(dòng)商品領(lǐng)域中，運(yùn)動(dòng)鞋的裝飾部件、球拍柄、各種球類運(yùn)動(dòng)的運(yùn)動(dòng)工具和商品、自行車、摩托車和三輪車的車座和握把的被覆材料，等等；(iii)在住宅和建筑領(lǐng)域中，家具、書桌、椅子等的被覆材料；大門、房門、柵欄等的被覆材料；墻壁裝潢材料；幕墻被覆材料；廚房、盥洗室、衛(wèi)生間等的室內(nèi)地面材料；室外地面材料例如走廊、露臺(tái)、陽(yáng)臺(tái)、車庫(kù)等；地毯例如前門或入口墊子、桌布、杯托、煙灰缸墊；(iv)在工業(yè)零部件領(lǐng)域中，電動(dòng)工具的手柄和軟管等等，及其被覆材料；填充材料；和(v)在其它領(lǐng)域中，包、公文包、箱子、文件夾、小筆記簿、照相簿、文具(stationary)、照相機(jī)機(jī)身、玩偶和其他玩具、和模制品例如手表帶的被覆材料，圖片或照片的外框和它們的被覆材料?？梢栽诔尚位y表皮上施加一個(gè)或多個(gè)表涂層，例如提高它耐刮傷和擦傷性的涂料，例如TPU噴霧或涂漆。實(shí)施例實(shí)施例1至3和比較例A至E包含硅烷可交聯(lián)聚烯烴聚合物、彈性體和固化催化劑，組成在表1中顯示。在表1中：“DFDBNT5451SI-LINKTM”是可交聯(lián)乙烯-乙烯基三甲硅烷共聚物，其在190℃和2.16千克(kg)負(fù)荷下熔融指數(shù)為1.5克/10分鐘(g/10min)，密度為0.920克/立方厘米(g/cm3)，并且可得自TheDowChemicalCompany；“DFDA5488NT”，是環(huán)境或加速固化天然低密度聚乙烯(LDPE)催化劑母料，用于交聯(lián)可固化的聚合物，可得自TheDowChemicalCompany；“ENGAGE8100”，是基本線性的乙烯-辛烯共聚物彈性體，在190℃和2.16kg負(fù)荷下熔融指數(shù)為1g/10min，密度為0.870g/cm3，可得自TheDowChemicalCompany；“ENGAGE7256”是基本線性的乙烯-辛烯共聚物彈性體，在190℃和2.16kg負(fù)荷下熔融指數(shù)為2g/10min，密度為0.885g/em3，可得自TheDowChemicalCompany；和“LDPE400E”是低密度聚乙烯聚合物，在190℃和2.16kg的負(fù)荷下熔融指數(shù)為1g/10min，密度為0.925，并可得自TheDowChemicalCompany。使用小的密煉機(jī)將所述三種組分在160℃摻合總共10分鐘，來(lái)制備樣品。摻合的復(fù)合材料然后立即壓成用于熱固性能的2毫米(mm)厚的板，和用于機(jī)械性質(zhì)和紋理保留性試驗(yàn)的1mm板。固化和固化速率程序：將板立即放在60℃水浴中并記錄固化時(shí)間。按照IECPublication540的第14項(xiàng)和英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)(BritishStandard)6469的3.3節(jié)測(cè)定熱固化性能，按照說(shuō)明在200℃下用0.2兆帕斯卡(MPa)重量測(cè)量在水浴中隨固化時(shí)間的變化。熱固化合格要求樣品在200℃下15分鐘不斷裂或超過(guò)175％的伸長(zhǎng)率要求，報(bào)告達(dá)到175％伸長(zhǎng)率的時(shí)間和以百分比計(jì)的終點(diǎn)。另外，在完全固化樣品(即熱固化最低時(shí))上，測(cè)定下面的性質(zhì)并在表1中報(bào)告：“拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率”按照ISO527使用5A樣品在ZwickZ010試驗(yàn)機(jī)上測(cè)定；“撓曲模量”按照ISO178在ZwickZ010試驗(yàn)機(jī)上以1mm/min的試驗(yàn)速度測(cè)定；和“收縮率，，在1mm板上測(cè)定，測(cè)量初始板長(zhǎng)度和冷松弛之后的板長(zhǎng)度，并以百分比(％)報(bào)告收縮率并且＝(冷松弛長(zhǎng)度-初始長(zhǎng)度)/初始長(zhǎng)度x100。實(shí)施例2和3以及比較例D和E是經(jīng)過(guò)漏斗狀錐體真空成形的。試驗(yàn)設(shè)置為允許定性比較樣品的熱成形性和紋理保留性。在這個(gè)試驗(yàn)中，每個(gè)壓模板被夾在金屬框架中，在烘箱中在140℃下加熱10min，然后放置在真空漏斗的頂部并在0.4巴壓力下將片材熱成型為錐體(漏斗)的形狀。無(wú)論樣品板是否破裂，并且如果沒有的話，記錄它保持漏斗型的形狀和紋理的程度如何，結(jié)果記錄在表2中。表2給出每個(gè)樣品各自紋理保留性的定性等級(jí)：1(不合格)，3(差)，7(合格)，和10(良好)，熱成形性等級(jí)是這兩種等級(jí)的總和。比較例D由于徹底交聯(lián)，沒有完全成型為錐形。比較例E破裂。實(shí)施例2和3熱成形良好并且顯示出合格至良好的紋理保留性。