本發(fā)明涉及聚縮醛樹(shù)脂組合物。

背景技術(shù)：
聚縮醛樹(shù)脂具有均衡的機(jī)械物性，摩擦·摩損特性、耐化學(xué)品性、耐熱性、電特性等優(yōu)異。因此，聚縮醛樹(shù)脂被廣泛應(yīng)用于汽車、電氣·電子部件等領(lǐng)域，目前聚縮醛樹(shù)脂的利用方式、加工技術(shù)的進(jìn)步還在繼續(xù)。在這樣的狀況中，對(duì)聚縮醛樹(shù)脂要求的特性趨于高度化或特殊化。作為其中一例，強(qiáng)烈要求在維持聚縮醛樹(shù)脂所具有的優(yōu)異的表面平滑性的同時(shí)，改良以摩擦系數(shù)、摩損量為代表的基本的滑動(dòng)特性，并且，尤其是要抑制滑動(dòng)時(shí)發(fā)生的摩擦音。另外，還期望其熱穩(wěn)定性優(yōu)異、產(chǎn)生的甲醛少。針對(duì)這樣的要求，為了改善聚縮醛樹(shù)脂的滑動(dòng)特性，已知有在聚縮醛樹(shù)脂中添加氟樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂的方法。然而，氟樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂與聚縮醛樹(shù)脂的相容性不足。因此，會(huì)存在如下情況：這些樹(shù)脂從聚縮醛樹(shù)脂分離而在成型品表面發(fā)生剝離，或在成型品的成型時(shí)在模具上產(chǎn)生析出物。另外，為了改善聚縮醛樹(shù)脂的滑動(dòng)特性，已知有將脂肪酸、脂肪酸酯、硅油、各種礦物油等潤(rùn)滑油添加在聚縮醛樹(shù)脂中的方法。然而，會(huì)存在如下情況：在成型品的成型時(shí)，聚縮醛樹(shù)脂與潤(rùn)滑油等分離，容易發(fā)生潤(rùn)滑油等的滲出，并由該滲出的潤(rùn)滑油等而損害擠出加工性、成型加工性。另外，若潤(rùn)滑油在成型品表面滲出，則還會(huì)存在損害成型品的外觀的情況。針對(duì)該課題，專利文獻(xiàn)1（日本特開(kāi)平2-138357）中公開(kāi)了在聚縮醛樹(shù)脂中含有特定的接枝共聚物的樹(shù)脂組合物、還公開(kāi)了與特定的接枝聚合物一起配混潤(rùn)滑劑的樹(shù)脂組合物。另外，在專利文獻(xiàn)2（日本特開(kāi)平3-111446）中，公開(kāi)了在聚縮醛樹(shù)脂中添加配混特定的接枝共聚物、潤(rùn)滑劑以及特定粒徑的無(wú)機(jī)粉末而成的樹(shù)脂組合物。利用上述專利文獻(xiàn)1和2所公開(kāi)的組合物能夠抑制配混的聚合物的剝離、潤(rùn)滑劑的滲出，能夠?qū)崿F(xiàn)文獻(xiàn)各自目標(biāo)的滑動(dòng)性的改善。但是，在專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2中所公開(kāi)的組合物中，均沒(méi)有充分地考慮熱穩(wěn)定性，在降低甲醛的產(chǎn)生上談不上充分。另外，在專利文獻(xiàn)2的組成中，會(huì)由于所要配混的無(wú)機(jī)粉末而損害成型品的表面平滑性、表面粗糙度。于是，專利文獻(xiàn)1和2中公開(kāi)的組合物難以滿足近年來(lái)要求的高度的滑動(dòng)特性以及其他諸特性（表面性（表面平滑性）、熱穩(wěn)定性等）的平衡?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)平2-138357專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)平3-111446

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明為了解決上述的課題而成，其目的在于提供一種聚縮醛樹(shù)脂組合物，其摩擦·摩損特性優(yōu)異、能夠抑制滑動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的摩擦音、進(jìn)而成型品的表面平滑性也良好、熱穩(wěn)定性也優(yōu)異。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等為解決上述課題而反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在特定的聚縮醛樹(shù)脂中選擇性地組合使用并配混受阻酚系抗氧化劑、特定的含氮化合物、特定的接枝共聚物、脂肪酸酯對(duì)于滑動(dòng)特性的改善極其有效，而且也可平衡性良好地改善或維持其它諸特性，從而完成了本發(fā)明。更具體而言，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案。（1）一種聚縮醛樹(shù)脂組合物，其特征在于，其是相對(duì)于100質(zhì)量份（A）聚縮醛樹(shù)脂，配混0.01~1質(zhì)量份（B）受阻酚系抗氧化劑、0.05~2質(zhì)量份（C）堿性含氮化合物、2~10質(zhì)量份（D）接枝共聚物和0.5~5質(zhì)量份（E）脂肪酸酯而成的，且實(shí)質(zhì)上不含無(wú)機(jī)填充劑，其中，上述（A）聚縮醛樹(shù)脂是將99.9~90.0質(zhì)量%（a1）三噁烷和0.1~10質(zhì)量%（a2）單官能環(huán)狀醚化合物共聚而獲得的、烷氧末端基（X1）和碳原子數(shù)至少為2個(gè)的羥基烷氧末端基（X2）在上述（A）聚縮醛樹(shù)脂的全部末端基（X）中所占的總比率（（X1＋X2）/X）為85~99.9摩爾%的聚縮醛共聚物,上述（C）堿性含氮化合物為選自由氨基三嗪化合物、胍胺化合物、酰肼化合物以及聚酰胺化合物組成的組中的至少一種化合物，上述（D）接枝共聚物是主鏈為（d1）烯烴系聚合物、且包含（d2）乙烯基系聚合物作為側(cè)鏈的共聚物，上述（E）脂肪酸酯是由碳原子數(shù)12~32的脂肪酸和碳原子數(shù)2~30的多元醇構(gòu)成的、羥值為250~350的脂肪酸酯。（2）根據(jù)（1）所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中，上述（A）聚縮醛樹(shù)脂是在受阻酚系化合物的存在下將上述（a1）三噁烷和上述（a2）單官能環(huán)狀醚化合物共聚而得到的聚縮醛共聚物，其中，所述受阻酚系化合物的比率相對(duì)于（a1）三噁烷和（a2）單官能環(huán)狀醚化合物的總重量為100~1000ppm。（3）根據(jù)（1）或（2）所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中，上述（D）接枝共聚物中（d1）烯烴系聚合物與（d2）乙烯基系聚合物的質(zhì)量比（d1:d2）為80:20~20:80。（4）根據(jù)（1）所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中，上述（D）接枝共聚物的（d1）烯烴系聚合物由聚乙烯構(gòu)成，上述（D）接枝共聚物的（d2）乙烯基系聚合物由丙烯腈-苯乙烯共聚物或者聚苯乙烯構(gòu)成。（5）根據(jù)（1)所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中，上述（C）堿性含氮化合物是選自三聚氰胺、苯并胍胺、CTU-胍胺以及癸二酸二酰肼的堿性含氮化合物。（6）一種成型品，其由（1）所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物形成。發(fā)明的效果將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成型而成的成型品的摩擦·摩損特性優(yōu)異、滑動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的摩擦音得到抑制、進(jìn)而成型品的表面平滑性也良好。另外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的熱穩(wěn)定性也優(yōu)異。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明不限定于以下的實(shí)施方式。本發(fā)明的聚縮醛樹(shù)脂組合物是選擇性地配混（A）聚縮醛樹(shù)脂、（B）受阻酚系抗氧化劑、（C）堿性含氮化合物、（D）接枝共聚物、和（E）脂肪酸酯而成的聚縮醛樹(shù)脂組合物。以下對(duì)各成分進(jìn)行說(shuō)明。（A）聚縮醛樹(shù)脂作為本發(fā)明中的（A）聚縮醛樹(shù)脂，可以使用將99.9~90.0質(zhì)量%三噁烷（a1）和0.1~10.0質(zhì)量%（a2）單官能環(huán)狀醚化合物共聚而得到的聚縮醛共聚物。上述的（a2）單官能環(huán)狀醚化合物的定義中還包括單官能環(huán)狀縮甲醛化合物。（a2）單官能環(huán)狀醚化合物含有相鄰的至少2個(gè)碳原子而形成環(huán)，通過(guò)與（a1）三噁烷的共聚而開(kāi)環(huán)，形成C2~C6左右的氧亞烷基單元。作為這樣的（a2）單官能環(huán)狀醚化合物，可列舉出環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、1,3-二氧戊環(huán)、二乙二醇縮甲醛（diethyleneglycolformal）、1,4-丁二醇縮甲醛、1,6-己二醇縮甲醛等。另外，關(guān)于在本發(fā)明中作為（A）聚縮醛樹(shù)脂而使用的聚縮醛共聚物，烷氧末端基（X1）和碳原子數(shù)至少為2個(gè)的羥基烷氧末端基（X2）在其全部末端基（X）中所占的總比率（（X1＋X2）/X）為85~99.9摩爾%。作為其他的末端基，可列舉出半縮醛基、甲?；取＿@些末端基的含有比率可利用公知的方法，例如日本特開(kāi)平5-98028號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2001-11143號(hào)公報(bào)等中記載的方法來(lái)測(cè)定。另外，末端基的調(diào)節(jié)可通過(guò)控制用于聚合的單體成分（三噁烷等）中包含的微量的水分、鏈轉(zhuǎn)移性雜質(zhì)的量、或者調(diào)節(jié)用于聚合的鏈轉(zhuǎn)移劑的量、或者對(duì)聚合中得到的粗聚縮醛共聚物的末端基進(jìn)行后處理等來(lái)進(jìn)行。另外，關(guān)于在本發(fā)明中作為（A）聚縮醛樹(shù)脂而使用的聚縮醛共聚物，優(yōu)選在受阻酚系化合物的存在下將（a1）三噁烷和（a2）單官能環(huán)狀醚化合物共聚而得到的共聚物，其中，所述受阻酚系化合物的比率相對(duì)于（a1)三噁烷和（a2）單官能環(huán)狀醚化合物的總重量為100~1000ppm。這樣，通過(guò)在受阻酚系化合物的存在下進(jìn)行共聚，不僅聚合工序的操作穩(wěn)定，并且也有助于調(diào)節(jié)所得的聚縮醛共聚物的末端基，得到穩(wěn)定的樹(shù)脂。這樣，通過(guò)使用為共聚物且其末端基被指定的聚縮醛樹(shù)脂，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物對(duì)熱穩(wěn)定、制為成型品時(shí)成型品表面的性狀良好、能夠發(fā)揮穩(wěn)定的滑動(dòng)特性。（B）受阻酚系抗氧化劑作為可在本發(fā)明中使用的（B）受阻酚系抗氧化劑，沒(méi)有特別限定，例如可以使用以下的化合物。可列舉出：?jiǎn)苇h(huán)式受阻酚化合物（例如，2,6-二叔丁基-對(duì)甲酚等），由烴基或含硫原子的基團(tuán)連結(jié)的多環(huán)式受阻酚化合物（例如2,2’-亞甲基雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、4,4’-亞甲基雙（2,6-二叔丁基苯酚）、1,1,3-三（2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基）丁烷、4,4’-亞丁基雙（3-甲基-6-叔丁基苯酚）、1,3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羥基芐基）苯、4,4’-硫代雙（3-甲基-6-叔丁基苯酚）等），具有酯基或酰胺基的受阻酚化合物（例如，正十八烷基-3-（4’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基）丙酸酯、正十八烷基-2-（4’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基）丙酸酯、1,6-己二醇-雙[3-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-（3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙酸酯]、季戊四醇四[3-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、3,9-雙{2-[3-（3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、2-叔丁基-6-（3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羥基芐基）-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-（2-羥基-3,5-二叔戊基苯基）乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、二正十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、N,N’-六亞甲基雙（3,5-二叔丁基-4-羥基-二氫肉桂酰胺、N,N’-亞乙基雙[3-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰胺]、N,N’-四亞甲基雙[3-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰胺]、N,N’-六亞甲基雙[3-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰胺]、N,N’-亞乙基雙[3-（3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙酰胺]、N,N’-六亞甲基雙[3-（3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙酰胺]、N,N’-雙[3-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰]肼、N,N’-雙[3-（3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙酰]肼、1,3,5-三（3,5-二叔丁基-4-羥基芐基）異氰脲酸酯、1,3,5-三（4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基）異氰脲酸酯等）。在本發(fā)明中，（B）受阻酚系抗氧化劑可單獨(dú)使用或組合兩種以上而使用。（B）成分的配混量相對(duì)于100質(zhì)量份（A）聚縮醛樹(shù)脂為0.01~1質(zhì)量份、優(yōu)選為0.02~0.5質(zhì)量份。（B）成分的配混量不足0.01質(zhì)量份時(shí)，相對(duì)于成型加工時(shí)等高溫下的短期的氧化劣化、常溫下的長(zhǎng)期使用下的氧化劣化，（A）聚縮醛樹(shù)脂的穩(wěn)定性容易變得不充分。而且，這樣在（A）聚縮醛樹(shù)脂成分的穩(wěn)定性不充分而產(chǎn)生劣化時(shí)，還會(huì)對(duì)滑動(dòng)特性帶來(lái)不優(yōu)選的影響。另一方面，（B）成分的配混量為1質(zhì)量份以上時(shí)，不僅不經(jīng)濟(jì)，而且過(guò)量的添加有時(shí)還會(huì)成為損害所獲得的樹(shù)脂組合物的機(jī)械物性的原因。（C）堿性含氮化合物在本發(fā)明的聚縮醛樹(shù)脂組合物中配混有選自氨基三嗪化合物、胍胺化合物、酰肼化合物以及聚酰胺化合物中至少一種的（C）堿性含氮化合物。作為氨基三嗪化合物，可列舉出三聚氰胺或其衍生物[三聚氰胺、三聚氰胺縮合物（蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄）等]、胍胺或其衍生物、以及氨基三嗪樹(shù)脂[三聚氰胺的共縮合樹(shù)脂（三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂、苯酚-三聚氰胺樹(shù)脂、三聚氰胺-苯酚-甲醛樹(shù)脂、苯并胍胺-三聚氰胺樹(shù)脂、芳香族多胺-三聚氰胺樹(shù)脂等）、胍胺的共縮合樹(shù)脂等]等。作為胍胺化合物、可列舉出：脂肪族胍胺化合物（單胍胺類、亞烷基雙胍胺類等）、脂環(huán)族胍胺系化合物（單胍胺類等）、芳香族胍胺系化合物[單胍胺類（苯并胍胺及其官能團(tuán)取代物等）、α-或者β-萘并胍胺（naphtho-guanamine）及它們的官能團(tuán)取代衍生物、多胍胺（polyguanamine）類、芳烷基或者亞芳烷基胍胺類等]、含雜原子的胍胺系化合物[含縮醛基的胍胺類、含四氧螺環(huán)的胍胺類（CTU-胍胺、CMTU-胍胺等）、含異氰脲酸環(huán)的胍胺類、含咪唑環(huán)的胍胺類等]等。另外，還包括上述的三聚氰胺、三聚氰胺衍生物、胍胺系化合物的烷氧甲基取代為氨基的化合物等。作為酰肼化合物，可列舉出：脂肪族羧酸酰肼系化合物（硬脂酰肼、12-羥基硬脂酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、二十烷二酸二酰肼等）、脂環(huán)族羧酸酰肼系化合物（1,3-雙（肼基羰乙基）-5-異丙基乙內(nèi)酰脲等）、芳香族羧酸酰肼系化合物（4-羥基-3,5-二叔丁基苯基苯甲酸酰肼、1-萘甲酸酰肼、2-萘甲酸酰肼、間苯二甲酸二酰肼、2,6-萘二羧酸二酰肼等）、含雜原子羧酸酰肼系化合物、聚合物型羧酸酰肼系化合物等。作為聚酰胺，包括：由二胺與二羧酸衍生的聚酰胺；使用氨基羧酸、并根據(jù)需要組合使用二胺和/或二羧酸而獲得的聚酰胺；使用內(nèi)酰胺、并根據(jù)需要組合使用二胺和/或二羧酸而衍生的聚酰胺。另外，還包括由兩種以上不同的聚酰胺形成成分形成的共聚聚酰胺。作為具體的聚酰胺的例子，可列舉出：聚酰胺3、聚酰胺4、聚酰胺46、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11、聚酰胺12等脂肪族聚酰胺，由芳香族二羧酸（例如，對(duì)苯二甲酸和/或間苯二甲酸）與脂肪族二胺（例如，六亞甲基二胺）獲得的聚酰胺、由脂肪族二羧酸（例如，己二酸）與芳香族二胺（例如，間苯二甲胺）獲得的聚酰胺、由芳香族二羧酸以及脂肪族二羧酸（例如，對(duì)苯二甲酸和己二酸）與脂肪族二胺（例如，六亞甲基二胺）獲得的聚酰胺以及它們的共聚物等。另外，也可以使用聚酰胺硬鏈段與聚醚成分等其它的軟鏈段結(jié)合而成的聚酰胺系嵌段共聚物。在本發(fā)明中，選自氨基三嗪化合物、胍胺化合物、酰肼化合物以及聚酰胺的（C）堿性含氮化合物可單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。特別優(yōu)選的（C）堿性含氮化合物為三聚氰胺、苯并胍胺、CTU-胍胺、癸二酸二酰肼。在本發(fā)明中，（C）成分的配混量相對(duì)于100質(zhì)量份（A）聚縮醛樹(shù)脂為0.05~2質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1~1.2質(zhì)量份。（C）成分的配混量不足0.05質(zhì)量份時(shí)，無(wú)法賦予聚縮醛樹(shù)脂以充分的耐熱穩(wěn)定性，并且會(huì)成為由加工時(shí)的樹(shù)脂的分解而導(dǎo)致的甲醛的產(chǎn)生、成型時(shí)的模垢的產(chǎn)生、樹(shù)脂組合物的機(jī)械物性的降低或發(fā)泡所伴隨的滑動(dòng)性的降...