專利名稱：一種水溶性氧化胺型樹脂及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水溶性氧化胺型樹脂，該樹脂與頭發(fā)的附著力好，且與多種化妝品基材兼容性好，用其配制的啫喱水、啫喱膏、噴發(fā)膠、摩絲等發(fā)用定型產(chǎn)品具有優(yōu)異的性倉泛。
背景技術(shù)：
發(fā)用定型產(chǎn)品是利用定型樹脂溶液在頭發(fā)表面形成牢固的高分子膜而達(dá)到保持發(fā)型的目的。發(fā)用定型樹脂是發(fā)用定型產(chǎn)品的關(guān)鍵組分，隨著人們生活水平的不斷提升對發(fā)用定型樹脂的使用性能要求也越來越高。定型樹脂的成膜質(zhì)量、耐高溫高濕性、水溶性及光澤等性能決定了發(fā)用定型產(chǎn)品的最終使用性能。發(fā)用定型樹脂經(jīng)過幾十年的發(fā)展，品種更加豐富，按照定型樹脂在定型產(chǎn)品溶液 中的離子性，可將定型樹脂分為非離子定型樹脂、陰離子定型樹脂、陽離子定型樹脂、兩性定型樹脂四類。常用的非離子定型樹脂包括聚乙烯甲醚、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物(PVP-VA)等。此類樹脂有以下缺點(diǎn)，當(dāng)沒有吸收水分之前，形成的膜較硬缺乏彈性，梳理時(shí)易產(chǎn)生薄而輕的碎片，白屑現(xiàn)象嚴(yán)重；當(dāng)在高溫高濕度情況下，對濕度又很敏感，變得比較粘稠使頭發(fā)粘結(jié)到一起，不易梳理；形成的膜沒有良好的導(dǎo)電作用，使用過程中存在靜電作用使頭發(fā)互相排斥，不易整理。使用非離子定型樹脂無法達(dá)到理想的定型效果。陰離子定型樹脂有乙烯基羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸)等單體的聚合物，也有由這些乙烯基羧酸和苯乙烯、丙烯酸烷基酯等形成的共聚物。這一類定型樹脂雖然不受濕度的影響，但是和頭發(fā)同電性，與頭發(fā)的附著力不好，梳理時(shí)易產(chǎn)生碎片，白屑現(xiàn)象嚴(yán)重，而且與陽離子性的物質(zhì)不兼容，易固化，限制了配方中陽離子性物質(zhì)的使用，使用過程中由于靜電的作用頭發(fā)互相排斥，不易整理。陽離子定型樹脂與頭發(fā)的附著力比前兩者都好，但是和非離子定型樹脂一樣對濕度很敏感。除此之外這一類定型樹脂由于其陽離子性可能對皮膚有一定的刺激，有疼痛感，有毒；與陰離子類的定型樹脂一起使用時(shí)有固化現(xiàn)象，限制了陰離子性物質(zhì)的使用；如果經(jīng)常使用陽離子定型樹脂會在頭發(fā)上不斷積累，造成頭發(fā)質(zhì)量下降，難梳理。兩性定型樹脂如甜菜堿型兩性發(fā)用定型樹脂也已被廣泛應(yīng)用在頭發(fā)定型產(chǎn)品中。日本專利1976年第9732號、1980年第104209號、美國專利4358567中公開了一種由含叔胺的(甲基)丙烯酸酯型不飽和單體、具有C1-C4烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有C12-C18烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯這三類單體先溶液聚合然后再用鹵乙酸鹽兩性離子化而成的甜菜堿型兩性定型樹脂；中國專利200710029707. 5中采用分段升溫、分段加入引發(fā)劑的工藝制備了一種類似的甜菜堿型兩性定型樹脂。此類定型樹脂與頭發(fā)的附著力好，能較好的保持發(fā)型，但由于缺乏彈性而使頭發(fā)有堅(jiān)硬感，不易沖洗，與很多化妝品成分如陰離子表面活性劑不兼容，尤其與凝膠基材兼容性差，不適于配制透明凝膠。廣州天賜高新材料股份有限公司于2010年6月公開了一種氧化胺型兩性發(fā)用定型聚合物及應(yīng)用，此專利在無交聯(lián)劑存在的情況下采用分段升溫、分批加入引發(fā)劑的工藝條件制備兩性發(fā)用定型聚合物，工藝操作復(fù)雜，用此種定型聚合物配制的啫喱凝膠粘度低，易流動。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是消除或降低傳統(tǒng)定型樹脂存在的缺陷，提供一種具有優(yōu)異使用性能且與多種化妝品基材兼容的水溶性氧化胺型樹脂。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供的技術(shù)方案是一種水溶性氧化胺型樹脂，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，該水溶性氧化胺型樹脂是由含N的親水性單體(I) 50-75份、含雙鍵基團(tuán)的疏水單體(II) 20-50份及交聯(lián)性單體(III) 0. 05-0. 5份，經(jīng)溶液聚合、過氧化氫氧化制得；所述含N的親水性單體(I)，其結(jié)構(gòu)如下
權(quán)利要求
1.一種水溶性氧化胺型樹脂按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，該水溶性氧化胺型樹脂是由含N的親水性單體(I) 50-75份、含雙鍵基團(tuán)的疏水單體(II) 20-50份及交聯(lián)性單體(III) 0. 05-0. 5份，經(jīng)溶液聚合、過氧化氫氧化制得； 所述含N的親水性單體(I)，如下
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種水溶性氧化胺型樹脂，其特征在于所述水溶性氧化胺型樹脂制備所需單體的質(zhì)量份數(shù)為含N的親水性單體(I) 55-70份、含雙鍵基團(tuán)的疏水單體(II) 30-45份、交聯(lián)性單體(III) 0. 1-0. 2份。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的一種水溶性氧化胺型樹脂，其特征在于所述的含N的親水性單體(I)選自下述物質(zhì)中的一種或幾種(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二乙氨基丙酯、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的一種水溶性氧化胺型樹脂，其特征在于所述的交聯(lián)性單體(III)選自下述物質(zhì)中的一種或幾種(甲基)丙烯酸酯類交聯(lián)性單體、(甲基)丙烯酰胺類交聯(lián)性單體、雙官能團(tuán)乙烯基不飽和單體、多官能團(tuán)乙烯基不飽和單體。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種水溶性氧化胺型樹脂，其特征在于所述的(甲基)丙烯酸酯類交聯(lián)性單體選自下述物質(zhì)中的一種或幾種乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、1，6_己二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯； 所述的(甲基)丙烯酰胺類交聯(lián)性單體選自下述物質(zhì)中的一種或幾種二胺的(甲基)丙烯酰胺、多胺的(甲基)丙烯酰胺； 所述的雙官能團(tuán)乙烯基不飽和單體選自下述物質(zhì)中的一種或幾種二醇的乙烯基醚、~■醇的稀丙基釀、~■乙稀基苯； 所述的多官能團(tuán)乙烯基不飽和單體選自下述物質(zhì)中的一種或幾種N，N，N'-三烯丙基乙二胺、N，N，N'，N'-四烯丙基乙二胺，三烯丙基胺，四烯丙基氯化銨、多元醇的烯基醚。
6.權(quán)利要求I或2所述的一種水溶性氧化胺型樹脂的制備方法，其步驟為 1)溶液聚合階段將含N的親水性單體(I)、含雙鍵基團(tuán)的疏水單體(II)、交聯(lián)性單體(III)及有機(jī)溶劑加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合均勻，并升溫至65-90°C，再滴加引發(fā)劑的有機(jī)溶劑溶液，滴加過程中，控制反應(yīng)釜內(nèi)溫度為65 90°C，滴加完畢后在65-90°C保溫4-8h ； 2)氧化階段步驟I)結(jié)束后將反應(yīng)體系溫度調(diào)節(jié)至60-7(TC，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，滴加相當(dāng)于含N的親水性單體(I)摩爾數(shù)1-1. 2倍的質(zhì)量百分比濃度為31-50%的H2O2水溶液，滴加過程中，控制體系溫度為60-70°C，滴加完后在60°C -70°C繼續(xù)保溫8_24h，當(dāng)胺值為0-2mgK0H/g,氧化階段結(jié)束； 3)后處理階段步驟2)結(jié)束后，用與步驟I)相同的有機(jī)溶劑調(diào)整樹脂固含量至35±5%，形成溶劑產(chǎn)品；或在步驟2)結(jié)束后，采用沉淀、蒸餾法去除溶劑后分離得到固體聚合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種水溶性氧化胺型樹脂的制備方法，其特征在于步驟I)中所述有機(jī)溶劑選自下述物質(zhì)中的一種或幾種乙醇、乙二醇、丙醇、丁醇、丁酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯；步驟I)中所述溶液聚合階段加入的有機(jī)溶劑的量為單體總質(zhì)量的70%-I00%o
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種水溶性氧化胺型樹脂的制備方法，其特征在于步驟I)中所述的引發(fā)劑為偶氮類或過氧化類引發(fā)劑；所述的引發(fā)劑的用量為單體總質(zhì)量的0. 1-2%。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種水溶性氧化胺型樹脂的制備方法，其特征在于所述偶氮類引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈；所述過氧化類引發(fā)劑為過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫或叔丁基過氧化新戊酰。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種水溶性氧化胺型樹脂的制備方法，其特征在于步驟2)中，所述質(zhì)量百分比濃度31-50%的H2O2水溶液最佳用量為水溶液中所含H2O2摩爾量為含N親水性單體摩爾量的I. 2倍。
11.權(quán)利要求I或2所述的水溶性氧化胺型樹脂作為發(fā)用定型樹脂的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種水溶性氧化胺型樹脂，可由以下三類單體通過先聚合后氧化的工藝制得含N的親水性單體(I)、含雙鍵基團(tuán)的疏水性單體(II)、交聯(lián)性單體(III)。此種水溶性氧化胺型樹脂與頭發(fā)附著力好，與多種化妝品基材兼容，可廣泛應(yīng)用于啫喱水、啫喱膏、摩絲、噴發(fā)膠等發(fā)用定型產(chǎn)品中。將用此種定型樹脂配制的發(fā)用定型產(chǎn)品施于頭發(fā)上可以得到優(yōu)異的定型效果，具有抗靜電性、護(hù)發(fā)性、易清洗性，白屑量少，高溫高濕度情況下不粘結(jié)等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C08F8/06GK102977261SQ20121048856
公開日2013年3月20日 申請日期2012年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月27日
發(fā)明者張正云, 莊東青 申請人:蘇州飛翔新材料研究院有限公司