專(zhuān)利名稱(chēng)：用扁玻璃纖維增強(qiáng)的聚酰胺模塑材料及由其制造的注塑部件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及增強(qiáng)聚酰胺模塑材料，其包括低粘度聚酰胺和扁形的玻璃纖維，所述玻璃纖維尤其是具有非圓形橫截面積和主橫截軸與次級(jí)橫截軸之間的尺寸關(guān)系是2 5。 本發(fā)明進(jìn)一步涉及用于生產(chǎn)聚酰胺模塑材料以及由其制造的模塑部件，即尤其是注塑部件。根據(jù)本發(fā)明，溶液粘度nMl在大于I. 3至小于1.9(在0. 5wt.-%的間-甲苯酚中測(cè)量，20°C)的范圍內(nèi)的聚酰胺被認(rèn)為是低粘度聚酰胺。相對(duì)粘度nMl小于I. 9的聚酰胺對(duì)應(yīng)于分子量(Mn，數(shù)均)小于20000g/mol。
背景技術(shù)：
在工業(yè)建筑材料領(lǐng)域中，增強(qiáng)聚酰胺因?yàn)榫哂懈邉傂?，高韌性和高熱變形溫度而起著日益重要的作用。它們的應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)?，例如汽?chē)行業(yè)和其它運(yùn)輸工具領(lǐng)域的內(nèi)部和外部零件，用于電訊、電子消費(fèi)、家用電器、機(jī)械裝置的設(shè)備和裝置的外殼材料，以及安裝行業(yè)的加熱和定位部件的裝置。類(lèi)金屬的特性對(duì)于諸如在汽車(chē)行業(yè)中的部件非常重要，但是這些性質(zhì)只可通過(guò)高填充的、增強(qiáng)的模塑材料而實(shí)現(xiàn)。然而，對(duì)于薄壁部件，尤其需要流長(zhǎng) (flow length)大的模塑材料時(shí),所述流長(zhǎng)在由環(huán)形纖維(endless fiber)增強(qiáng)的模塑材料中不能實(shí)現(xiàn)或者僅僅很少地實(shí)現(xiàn)。增強(qiáng)聚酰胺的特殊優(yōu)點(diǎn)在于在聚合物基體和增強(qiáng)材料之間存在特別優(yōu)異的粘結(jié)。 這甚至在高增強(qiáng)度下也屬實(shí)，其導(dǎo)致彈性拉伸模量大的產(chǎn)品。然而，這些產(chǎn)品的韌性并不能滿(mǎn)足全部需要。在下面的這樣一些聚合物被認(rèn)為是本發(fā)明的聚酰胺，其具有被酰胺鍵(-NH-C0-) 連在一起的基本構(gòu)造嵌段(building block),和可以通過(guò)單體縮聚或聚合被制備,所述單體例如二元羧酸、二元羧酸鹵化物、二腈、二胺、氨基羧酸和/或內(nèi)酰胺。它們可以是均聚酰胺或者共聚酰胺。該聚酰胺的平均分子量大于5000，優(yōu)選大于10000但小于20000，相應(yīng)的溶液粘度11一低于1.9，特別是11-低于1.8，尤其優(yōu)選11一低于1.7。歐洲專(zhuān)利EP 0 190 011 BI描述了具有橢圓形或矩形橫截面的玻璃纖維，以及其制造。這些特定的玻璃纖維在制造復(fù)合材料部件上的應(yīng)用被提及。纖維表面越大，造成該復(fù)合材料的強(qiáng)度值越高。歐洲專(zhuān)利EP 0 196 194 BI描述了由具有多種非圓形橫截面的玻璃單纖維所組成的原絲(strand)，以及其制造。該玻璃纖維的橫截面可以是卵圓形、橢圓形、蠶繭形或多邊形。歐洲專(zhuān)利EP 0 199 328 BI描述了用于印刷線(xiàn)路板的纖維織物，其基本上由具有非圓形橫截面的玻璃纖維所制造。纖維個(gè)體具有卵圓形，長(zhǎng)形或橢圓形橫截面。不飽和聚酯樹(shù)脂，環(huán)氧樹(shù)脂，酚樹(shù)脂，聚酰亞胺樹(shù)脂或者PTFE被描述作為這些纖維織物的基體。歐洲專(zhuān)利EP 0 246 620 BI描述了由玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性樹(shù)脂制成的制品。該玻璃纖維具有矩形，橢圓形或者蠶繭形橫截面。具有非圓形橫截面的玻璃纖維在強(qiáng)度和韌性上顯示出具有優(yōu)點(diǎn)，尤其是在高的增強(qiáng)度時(shí)(> 60% )。歐洲專(zhuān)利EP 0 376 616 BI描述了一種熱塑性聚合物的組合物，包括熱塑性樹(shù)脂和I 65%的具有非圓形橫截面的類(lèi)纖維的增強(qiáng)物，其中所述橫截面積和該增強(qiáng)纖維的垂直橫截面的比率被更具體地表征。該增強(qiáng)纖維的橫截面具有半圓或弧形輪廓。該組合物以高尺寸穩(wěn)定性和減小的翹曲為特征。歐洲專(zhuān)利EP 0 400 935 BI描述了一種阻燃劑纖維增強(qiáng)的聚酯組合物，其包括 I 60Wt%的玻璃纖維。根據(jù)EP 0 400 935 BI，所使用的玻璃纖維具有一橫截面形狀，其選自扁形、橢圓形、卵圓形、部分圓形、曲線(xiàn)和矩形的橫截面形狀。根據(jù)EP 0 400 935 BI所述的阻燃劑纖維增強(qiáng)的聚酯復(fù)合材料顯示出形變減小而其機(jī)械特性沒(méi)有被結(jié)晶聚酯樹(shù)脂所負(fù)面影響。在此方面，根據(jù)EP 0 400 935 BI發(fā)現(xiàn)該形變，即結(jié)晶聚酯樹(shù)脂的翹曲可以被減小而不減弱樹(shù)脂的機(jī)械特性，例如彎曲強(qiáng)度和剛性和加工性。根據(jù)日本專(zhuān)利JP 10219026 A2，通過(guò)圓形橫截面玻璃纖維和扁形橫截面玻璃纖維的混合物來(lái)增強(qiáng)熱塑性基體以減少熱塑性部件的翹曲。在該文獻(xiàn)唯一的實(shí)施例中，使用聚酰胺66作為聚合物基體。日本專(zhuān)利JP 2004285487 Al描述了一束玻璃纖維和一熱塑性組合物，所述的一束玻璃纖維由具有扁形橫截面的玻璃絲組成，并被非揮發(fā)性的膠束縛在一起，所述的熱塑組合物由5 75%的玻璃纖維束和聚烯烴基體所組成。日本專(zhuān)利JP 2006045390 A2公開(kāi)了一種由長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)的顆粒，其由熱塑性基體和高達(dá)60Wt.-%的扁形橫截面玻璃纖維所組成。顆粒長(zhǎng)度和纖維長(zhǎng)度相同。根據(jù)JP 2006045390 A2的增強(qiáng)組合物所制成的模塑部件的有益特性是良好的表面質(zhì)量和高沖擊強(qiáng)度。在尚未公開(kāi)的專(zhuān)利申請(qǐng)EP 06014372.4中描述了具有良好的機(jī)械特性和非常小的翹曲的聚酰胺模塑材料。通過(guò)將透明的聚酰胺與纖維增強(qiáng)材料和顆粒填料相結(jié)合而獲得這些特性。對(duì)于纖維增強(qiáng)材料基本上沒(méi)有限制。其優(yōu)選地選自由下述材料組成的組玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、芳胺纖維、晶須及它們的混合物?？梢约尤脒@些玻璃纖維作為環(huán)形纖維(endless fiber)或者短切玻璃纖維。所述玻璃纖維具有圓形、卵圓形或矩形橫截面。另一篇尚未公開(kāi)的申請(qǐng)EP 05025216. 2描述了增強(qiáng)的聚酰胺模塑材料，其由聚酰胺66和共聚酰胺6T/6I的混合物所制成。使用玻璃纖維和碳纖維的混合物作為增強(qiáng)材料。 為了進(jìn)一步提高剛性，用碳纖維代替一定比例的玻璃纖維，因而使用了一混雜纖維增強(qiáng)的化合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種基于低粘度聚酰胺的新型增強(qiáng)聚酰胺模塑材料(分子量(Mn)小于20，OOOg/mol)，其在機(jī)械性能和加工性能方面明顯優(yōu)于具有圓形橫截面的玻璃纖維的模塑材料。由該模塑材料制成的模塑部件也具有高的橫向剛性和橫向抗力。上述目的是通過(guò)根據(jù)本發(fā)明所公開(kāi)和主張的聚酰胺模塑材料而實(shí)現(xiàn)的。
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因此，在實(shí)施方式(I)中，本發(fā)明涉及具有高缺口沖擊強(qiáng)度的增強(qiáng)聚酰胺模塑材料，包括低粘度聚酰胺和扁玻璃纖維作為增強(qiáng)介質(zhì)，其包括聚酰胺基體，該基體包括下述組分(A)高達(dá)60wt. 尤其是20 60wt. -%的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺,其在間-甲苯 ) (0. 5wt.-%)中測(cè)量的溶液粘度n 是大于I. 3 小于I. 9，優(yōu)選大于I. 35 小于I. 9和更優(yōu)選大于I. 4 小于I. 9，以及一種填料組分，其包括(C)40 80wt. 的長(zhǎng)形扁玻璃纖維，其中該玻璃纖維具有非圓形橫截面積和主橫截面軸與次級(jí)橫截面軸之間的尺寸比率介于2到5之間，尤其是介于3和4之間，和可選擇地(D)高達(dá)40wt.-%的顆粒樣或者層樣填料和進(jìn)一步可選擇地高達(dá)5wt. 的常用添加劑和助劑(E)，其中在不包括碳纖維的前提下，組分(A)、(C)和可選擇地(D)和(E)的重量百分?jǐn)?shù)總和為100wt.-%。在一個(gè)替代的實(shí)施方式(II)中，本發(fā)明涉及具有高缺口沖擊強(qiáng)度的增強(qiáng)聚酰胺模塑化合物，包括低粘度聚酰胺和扁玻璃纖維作為增強(qiáng)介質(zhì)，其包括聚酰胺基體，該基體包括高達(dá)60wt. 尤其是20 60wt. 的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺(B),其在間-甲苯 ) (0. 5wt.-%)中測(cè)量的溶液粘度Lel是大于I. 3 小于I. 9，優(yōu)選大于I. 35 小于I. 9和更優(yōu)選大于I. 4 小于I. 9，以及一種填料組分，其包括(C)40 80wt. 的長(zhǎng)形扁玻璃纖維，其中該玻璃纖維具有非圓形橫截面積和主橫截面軸與次級(jí)橫截面軸之間的尺寸比率介于2到5之間，尤其是介于3和4之間，和可選擇地(D)顆粒樣或者層樣填料， 以及可選擇地常用添加劑和助劑(E)，其中在不包括碳纖維的前提下，組分(B)，(C)和可選擇地(D)和(E)的重量百分?jǐn)?shù)總和為IOOwt.在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式(III)中，本發(fā)明涉及具有高缺口沖擊強(qiáng)度的增強(qiáng)聚酰胺模塑材料，包括低粘度聚酰胺和扁玻璃纖維作為增強(qiáng)介質(zhì)，其包括聚酰胺基體，該基體包括下述組分高達(dá)60wt. 尤其是20 60wt. 的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺,其在間-甲苯 ) (0. 5wt.-%)中測(cè)量的溶液粘度n 是大于I. 3 小于I. 9，優(yōu)選大于I. 35 小于I. 9和更優(yōu)選大于I. 4 小于I. 9,高達(dá)60wt.-%的至少一種無(wú)定形或微晶的聚酰胺，其基于脂肪族，環(huán)脂肪族或芳香族二胺、二羧酸、內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸，優(yōu)選具有6 36個(gè)碳原子，或者這些均聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物，其中，組分(A)和(B)滿(mǎn)足條件(A)+ (B) = 20 60wt. 和在組分(A)和(B) 的混合物中至少存在50重量份的脂肪族嵌段(aliphatic blocks),和一種填料組分，包括40 80Wt-%的長(zhǎng)形扁玻璃纖維，其中該玻璃纖維具有非圓形橫截面積和主橫截面軸與次級(jí)橫截面軸之間的尺寸比率介于2到5之間，尤其介于3和 4之間，和具有可選擇地0 40wt. 的顆粒樣或者層樣填料，和常用添加劑和助劑，其中在不包括碳或碳纖維的前提下，組分(A) (E)的重量百分?jǐn)?shù)總和為100%。


下述實(shí)施例和附圖將非限制性地解釋本發(fā)明。圖I顯示了用于翹曲測(cè)量的注塑主體。根據(jù)圖I在該注塑主體上測(cè)定翹曲。注口是在方向z上由底部制造。圖2顯示了在注塑主體的方向X上用于翹曲測(cè)量的測(cè)量點(diǎn)位置。
圖3顯示了在注塑主體的方向z上用于翹曲測(cè)量的測(cè)量點(diǎn)位置。圖4顯示了在方向X上的測(cè)量點(diǎn)7 9(參見(jiàn)圖2)的翹曲。圖5顯示了在方向X上的測(cè)量點(diǎn)10 12的翹曲。圖6顯示了在方向z上的測(cè)量點(diǎn)13 15的翹曲。圖7顯示了在方向z上的測(cè)量點(diǎn)19 21的翹曲。具體說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明，發(fā)現(xiàn)了扁玻璃纖維(橫截軸的比率> 2)在機(jī)械性能、加工和表面質(zhì)量上相比于圓形橫截面的玻璃纖維顯示出顯著的優(yōu)點(diǎn)。這對(duì)于>50%的高玻璃纖維含量尤其屬實(shí)。因此，在本發(fā)明的聚酰胺模塑材料，尤其是例如在具有65wt. 玻璃纖維及其它配方相同的PA12中，發(fā)現(xiàn)相比于具有圓形結(jié)構(gòu)的玻璃纖維，使用扁玻璃纖維具有2倍之高的缺口沖擊強(qiáng)度。當(dāng)使用本發(fā)明的聚酰胺模塑材料，尤其是具有低分子量的PA12時(shí)，也發(fā)現(xiàn)了這些高韌性值。具有低分子量的PA12具有低熔體粘度。因此其在注塑過(guò)程中具有優(yōu)勢(shì)。通常，在低分子量聚酰胺中發(fā)現(xiàn)比更高分子量聚酰胺更低的韌性值。然而，在高填充水平，由于更高分子聚酰胺的粘度更高，所以熱塑過(guò)程復(fù)雜。這體現(xiàn)在形成填充困難、縮痕和表面質(zhì)量差。根據(jù)本發(fā)明，進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)尤其對(duì)于高百分含量的扁玻璃纖維，當(dāng)使用本發(fā)明的模塑材料，優(yōu)選具有低粘度，脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺，更優(yōu)選低粘度PA12時(shí)，可以制造出相比于含有圓形橫截面玻璃纖維的材料，具有良好的加工性、低翹曲、高表面質(zhì)量和實(shí)質(zhì)上更聞朝性的廣品。與具有圓形橫截面的玻璃纖維相比，橫截面主軸和次軸具有不同數(shù)值的玻璃纖維 (扁玻璃纖維)在高水平增強(qiáng)時(shí)具有明顯更高的填充密度，這導(dǎo)致更高的模量和強(qiáng)度，尤其是橫切纖維方向。然而，只有聚合物基體足以滲透到扁玻璃纖維之間相當(dāng)小的間隙，和該基體能充分轉(zhuǎn)遞(forwarding)形變時(shí)發(fā)生的力時(shí),才徹底實(shí)現(xiàn)對(duì)剛性和強(qiáng)度所期望的改善。 只有根據(jù)本發(fā)明的具有低粘度的聚酰胺充分利用了結(jié)構(gòu)優(yōu)勢(shì)的扁玻璃纖維的潛能。尤其是在使用時(shí)處于壓力下的組分得益于在橫切纖維方向上增加的剛性和力度， 例如閥套或者水表罩，因?yàn)槠渲械钠屏褖毫托巫兛剐员辉鰪?qiáng)了。由本發(fā)明模塑材料制造的組分橫向剛性越高，取決于組合物，其超出圓形橫截面玻璃纖維的模塑材料的水平10 40%，在不同壓力負(fù)載下的組分的形變明顯越小。這尤其重要，因?yàn)榛诰哂型ǔA形橫截面玻璃纖維的脂肪族聚酰胺的模塑化合物通常顯示出橫向剛性比縱向剛性低。這一缺點(diǎn)可以通過(guò)使用扁玻璃纖維結(jié)合聚酰胺而彌補(bǔ)，因?yàn)椴粌H縱向和橫向剛性的單個(gè)值增加，橫向與縱向剛性的比率也增加了。如上所描述，根據(jù)本發(fā)明所使用的聚酰胺模塑材料的基體是基于至少一種脂肪族的，部分結(jié)晶聚酰胺(組分(A))或至少一種無(wú)定形和微晶聚酰胺(組分B)，或者組分A和 B的混合物，其中在(A)和(B)的混合物中必須至少存在50重量份的脂肪族組分(A)。所述脂肪族的，部分結(jié)晶聚酰胺(組分(A))具有在間-甲苯酚(0.5wt.-%)中測(cè)量的溶液粘度n rei是大于I. 3 小于I. 9,優(yōu)選大于I. 35 小于I. 9和更優(yōu)選大于I. 4 小于I. 9，優(yōu)選11-小于1.8，尤其是11一小于1.7。作為脂肪族聚酰胺，可以使用一聚酰胺選自由下述聚酰胺組成的組聚酰胺6，聚酰胺46，聚酰胺66，聚酰胺11，聚酰胺12，聚酰胺1212，聚酰胺1010，聚酰胺1012，聚酰胺1112，聚酰胺610，聚酰胺612，聚酰胺69，聚酰胺810或它們的混合物，共混物或合金。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中，至少兩種具有不同溶液粘度的脂肪族聚酰胺和其它組分一起使用。例如，將溶液粘度為I. 45 I. 67的PA12和溶液粘度為I. 75 I. 9 的PA12混合，其中低粘度和高粘度PA12的混合比率介于80 20 20 80。在一個(gè)替代的實(shí)施方式中，所述聚酰胺模塑材料除了組分(A)外，包括高達(dá) 50wt. 優(yōu)選高達(dá)20wt. 更優(yōu)選高達(dá)15wt. 的至少一種無(wú)定形或微晶聚酰胺(組分(B))，其基于脂肪族，環(huán)脂肪或芳香二胺、二羧酸、內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸，優(yōu)選具有6 36個(gè)碳原子，或者這些均聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物。根據(jù)該實(shí)施方式，所述模塑材料優(yōu)選含有I 20wt.尤其是3 15wt.-%的組分(B)。根據(jù)本發(fā)明，對(duì)于所使用的微晶和無(wú)定形聚酰胺(組分(B))和/或共聚酰胺下述體系是優(yōu)選的基于脂肪族，環(huán)脂肪或芳香二胺、二羧酸、內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸的聚酰胺，優(yōu)選具有6 36個(gè)碳原子，或者這些均聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物。優(yōu)選地，所述環(huán)脂二胺是MACM，IPD (異佛爾酮二胺)，和/或PACM，帶有或不帶有另外的取代基。優(yōu)選地，所述脂肪族二羧酸是具有2 36，優(yōu)選8 20個(gè)線(xiàn)性或分支的碳原子的脂肪族二羧酸，更優(yōu)選
10、12、13、14、16或18個(gè)碳原子的脂肪族二羧酸。MACM表不ISO-命名為雙-(4_氣基_3_甲基-環(huán)己基)-甲燒，其以商品名3, 3’-二甲基-4，4’_ 二氨基二環(huán)己基甲烷作為 Laromin C260-typ (CAS No. 6864-37-5)市售可得，優(yōu)選地具有介于-10°C 0°C的熔點(diǎn)。例如，像在MACM12中的號(hào)碼表示脂肪族的線(xiàn)性 C12 二羧酸(DDS，十二烷二酸)，二胺MACM與其被縮聚。IPS是間苯_■酸和PACM表不ISO-命名為雙(4_氣基_環(huán)己基)_甲燒，其以商品名4，4' -二氨基二環(huán)己基甲烷作為DICYCAN-TYPE(CAS No. 1761-71-3)市售可得，優(yōu)選地具有介于30°C 45°C的熔點(diǎn)。優(yōu)選地，均聚酰胺選自由MACM12，MACMl3, MACM14, MACM16, MACM18, PACMl2, PACM13, PACM14, PACM16, PACM18 組成的組，和 / 或共聚酰胺選自由 MACM12/PACM12，MACM13/ PACMl3, MACM14/PACM14, MACMl6/PACMl6, MACM18/PACM18 組成的組。也可以使用所述聚酰胺的混合物。聚酰胺基于具有8 18，優(yōu)選8 14個(gè)碳原子的芳香二羧酸，或者該均聚酰胺和 /或共聚酰胺的混合物，優(yōu)選地基于PXDA和/或MXDA，更優(yōu)選基于內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸， 其中所述芳香二羧酸優(yōu)選TPS、萘二羧酸和/或IPS。聚酰胺選自由下述物質(zhì)組成的組MACM9-18，PACM9-18，MACMI/12,MACMI/MACMT, MACMI/MACMT/12,616T/MACMI/MACMT/12,3-6T,6I6T, TMDT，61/MACMI/MACMT,6I/PACMI/ PACMT, 61/6T/MACMI, MACMI/MACM36,61,12/PACMI 或 12/MACMT，6/PACMT，6/61，6/IPDT 或它們的混合物，其中50mol-%的IPS可以被TPS所代替。這些無(wú)定形和微晶聚酰胺(組分B)具有大于110°C玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選大于 130°C，和更優(yōu)選大于150°C。其相對(duì)溶液粘度在I. 4 小于1.9的范圍內(nèi)(在20°C，按重量計(jì)，0. 5%的間-甲苯酚中測(cè)量)，優(yōu)選介于I. 5 I. 8的范圍和更優(yōu)選介于I. 55 I. 75 的范圍。微晶聚酰胺的熔解熱為4 25J/g(由DSC測(cè)定)，無(wú)定形聚酰胺的熔解熱小于4J/g。優(yōu)選使用基于二胺MACM和PACM的微晶聚酰胺。所述聚酰胺的實(shí)例是PA MACM9-18/ PACM9-18體系，其中根據(jù)本發(fā)明尤其使用具有PACM百分含量大于55mol-% (相對(duì)于二胺的總量)的 PA MACM12/PACM12。優(yōu)選地，使用具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至少130°C，優(yōu)選至少150°C的無(wú)定形和/或微晶聚酰胺作為組分(B)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用具有熔融焓至少4J/g，優(yōu)選4 25J/g的微晶聚酰胺作為組分(B)。根據(jù)本發(fā)明所使用的扁玻璃纖維是具有扁形形狀和非圓形橫截面積的玻璃纖維， 其垂直橫截軸的比率大于或等于2，和次級(jí)橫截軸長(zhǎng)度> 3 y m。所述玻璃纖維具有長(zhǎng)度為2 50mm的短切玻璃原絲形式。在根據(jù)本發(fā)明的模塑材料中玻璃纖維的量介于40 80wt. -%，優(yōu)選介于50 70wt. -%。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中，該玻璃纖維的量總大于 60wt. -%。通過(guò)使用根據(jù)本發(fā)明的短切玻璃原絲可以除去長(zhǎng)玻璃纖維顆粒。出人意料地，根據(jù)本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了高缺口沖擊值，其另外只在長(zhǎng)纖維增強(qiáng)層和具有高分子量的聚酰胺中被觀(guān)察到，和在此其在短切玻璃纖維中被觀(guān)察到。而且，單個(gè)的絲沒(méi)有被任何“膠”或特殊的膠固定在一起。根據(jù)本發(fā)明，實(shí)現(xiàn)了高缺口沖擊值，尤其是高增強(qiáng)值對(duì)于玻璃纖維百分含量為50 60wt.-%的缺口沖擊值大于25kJ/m2，對(duì)于玻璃纖維百分含量大于60wt.-%的缺口沖擊值大于30kJ/m2。另外，根據(jù)本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了大流長(zhǎng)，尤其是對(duì)于由本發(fā)明的模塑材料制成的薄壁 (注塑)部件在增強(qiáng)度> 40wt. 時(shí)流長(zhǎng)> 200mm。由模塑材料制成的注塑部件的表面質(zhì)量也非常出色，其可以在所附表I (光澤度值)中看到?？蛇x擇地，附加填料和增強(qiáng)劑可以0 40wt. 的量被加入到聚酰胺模塑化合物 (組分(D))中，其中不包括碳纖維。根據(jù)本發(fā)明的模塑材料也可以包括其它添加劑(E)，例如選自下組無(wú)機(jī)穩(wěn)定劑、 有機(jī)穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、顏料、成核劑、金屬顏料、金屬閃片、金屬涂覆微粒、含鹵素阻燃劑、無(wú)鹵素阻燃劑、沖擊改性劑、抗靜電電導(dǎo)添加劑、脫模劑、熒光增白劑、天然層狀硅酸鹽、合成層狀硅酸鹽或者上述添加劑的混合物。例如，在本發(fā)明的模塑材料中，炭黑和/或碳納米管可以被用作抗靜電劑。使用炭黑也可以增強(qiáng)模塑材料的黑色。例如，在根據(jù)本發(fā)明的模塑材料中，高嶺土、蛇紋石、滑石、云母、蛭石、伊利石、蒙脫石、蒙脫土、鋰蒙脫石、雙氫氧化物(doublehydroxyde)或者它們的混合物可以被用作層狀硅酸鹽。所述層狀硅酸鹽可以是經(jīng)過(guò)表面處理的，但也可以是未經(jīng)處理的。例如，在本發(fā)明的模塑材料中，抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外穩(wěn)定劑、紫外吸收劑或者紫外阻斷劑可以分別被用作穩(wěn)定劑和抗老化劑產(chǎn)品。如上所述，根據(jù)本發(fā)明將扁玻璃纖維(C)作為短切玻璃原絲被添加。這些玻璃纖維具有次級(jí)橫切軸直徑為3 20 U m和主橫切軸直徑為6 40 ii m，其中正交的橫切軸的比率是2 5，優(yōu)選3 4。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明使用E玻璃纖維。然而，也可以使用所有其它玻璃纖維類(lèi)型，例如A、C、D、M、S、R玻璃纖維或者其任意混合物或者其與E玻璃纖維的混合物。使用聚酰胺常用的膠，例如各種氨基硅烷膠。
根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺模塑材料的制備可以在常規(guī)的混合機(jī)上實(shí)現(xiàn)，例如單螺桿或者雙螺桿擠出機(jī)或者螺桿捏和機(jī)。通常，首先將聚合組分熔融，然后可以在擠壓機(jī)的相同位置或者不同位置上將增強(qiáng)材料(玻璃纖維)引入其中，例如通過(guò)副進(jìn)料器引入。優(yōu)選所述混合在280°C 320°C的設(shè)定筒管溫度下進(jìn)行。本發(fā)明模塑材料的輕緩加工導(dǎo)致增強(qiáng)模塑部件，其中纖維長(zhǎng)度的分布明顯轉(zhuǎn)變?yōu)楦呃w維長(zhǎng)度。因此，本發(fā)明的模塑材料具有平均纖維長(zhǎng)度，其與基于圓形橫截面積玻璃纖維的模塑部件相比高20 200倍。由根據(jù)本發(fā)明的模塑材料生產(chǎn)的模塑部件用于生產(chǎn)內(nèi)部和外部零件,優(yōu)選電氣工程、家具工程、運(yùn)動(dòng)工程、機(jī)械工程、衛(wèi)生和保健領(lǐng)域、藥品工藝、能量和驅(qū)動(dòng)工藝、汽車(chē)行業(yè)和與其它運(yùn)輸工具相關(guān)的行業(yè)的具有支撐或者機(jī)械功能的內(nèi)部和外部零件，或者電訊、電子娛樂(lè)、家用電器、機(jī)械工程、加熱行業(yè)的設(shè)備和裝置的外罩材料，或裝置或容器的定位部件和所有類(lèi)型的通風(fēng)部件。特別是，期望獲得極高剛性以及良好韌性的金屬壓鑄件替換件領(lǐng)域可以被提及作為由根據(jù)本發(fā)明模塑材料生產(chǎn)的模塑部件的可能應(yīng)用。應(yīng)思如在此申請(qǐng)中公開(kāi)和主張的本發(fā)明被廣泛應(yīng)用于的各種產(chǎn)品。下面是該應(yīng)用的非限制性實(shí)例。電氣設(shè)備行業(yè)-具有或者不具有集成電力功能的電動(dòng)手工工具的停止和/或細(xì)調(diào)元件(模塑互連設(shè)備，MID)；-在均質(zhì)設(shè)計(jì)中的(即包括一種材料)的錘鉆的連接桿和/或活塞，或者作為混合部件(即包括組合材料)；-外殼，均質(zhì)設(shè)計(jì)的具有或者不具有集成電力功能(MID)的直角粉碎機(jī)、鉆、電刨或者研磨機(jī)的齒輪箱，或者作為混合部件的某些功能區(qū)域(例如，作用力傳遞表面、滑動(dòng)面、裝飾層區(qū)域、嚙合區(qū)域)可以包括其它相容或者不相容的材料(例如，用于目標(biāo)分層或者變形、預(yù)定斷裂點(diǎn)、作用力或者扭矩限度)；-工具柄，例如卡盤(pán)或者固定工具；-具有或者不具有集成電力功能(MID)的縫紉機(jī)外殼、滑臺(tái)；-用于通訊(例如移動(dòng)電話(huà))和電子消費(fèi)的外殼或外殼部件。衛(wèi)生和保健行業(yè)-均質(zhì)設(shè)計(jì)的具有或者不具有集成電力功能(MID)的洗口器、牙刷、便用盥洗室、 淋浴柜、衛(wèi)生中心的外殼和/或功能元件(例如，用于泵、齒輪、閥門(mén))，或者作為混合部件;-各種連接件或連接模塊；或-均質(zhì)設(shè)計(jì)的具有或者不具有集成電力功能(MID)的泵殼體、閥罩或者水表箱，或者作為混合部件。家用電器行業(yè)用于以下的具有或者不具有集成電力功能(MID)的機(jī)械、電力、電力機(jī)械閉合系統(tǒng)、鎖定系統(tǒng)或者傳感器的外殼和/或功能元件-電冰箱，臥式電冰箱，臥式冰柜；-烘箱，炊具，蒸煮鍋；或
-洗碗機(jī)。汽車(chē)行業(yè)均質(zhì)設(shè)計(jì)中具有或者不具有集成電力功能(MID)的外殼和/或保持器，或者作為混合部件，用于-控制器/開(kāi)關(guān)(例如，用于車(chē)外后視鏡調(diào)節(jié)、座椅位置調(diào)整、光線(xiàn)、驅(qū)動(dòng)方向指示)；-內(nèi)部傳感器，例如用于座椅占位的內(nèi)部傳感器；-外部傳感器(例如，用于停車(chē)輔助設(shè)備、超聲波距離計(jì)量或者雷達(dá)距離計(jì)量)；-發(fā)動(dòng)機(jī)艙內(nèi)的傳感器(例如，振動(dòng)或者碰撞傳感器)；-內(nèi)部和外部的光；-內(nèi)部和外部區(qū)域的電動(dòng)機(jī)和/或驅(qū)動(dòng)元件(例如，用于座椅舒適功能、車(chē)外后視鏡調(diào)節(jié)、前燈調(diào)節(jié)和/或統(tǒng)調(diào)、彎曲光)；或-車(chē)輛驅(qū)動(dòng)的監(jiān)控和/或控制系統(tǒng)(例如，用于例如燃料、空氣、冷卻劑、潤(rùn)滑油的介質(zhì)運(yùn)送和/或調(diào)整)。用于以下的具有或者不具有集成電力功能(MID)的機(jī)械功能元件和/或傳感器箱-關(guān)閉系統(tǒng)，鎖定，牽引系統(tǒng)，例如在車(chē)輛轉(zhuǎn)門(mén)、滑動(dòng)門(mén)、發(fā)動(dòng)機(jī)艙皮片或者遮光板、 后擋板、車(chē)窗的情形中；或-流體管道的連接件，汽車(chē)電學(xué)或汽車(chē)電子領(lǐng)域的連接件。機(jī)械工程-標(biāo)準(zhǔn)尺寸或者具體應(yīng)用設(shè)計(jì)或者均質(zhì)設(shè)計(jì)的ISO標(biāo)準(zhǔn)零件和/或機(jī)械元件(例如，螺絲、螺母、栓、楔形物、軸、牙齒輪)；-ISO標(biāo)準(zhǔn)零件和/或機(jī)械元件,例如標(biāo)準(zhǔn)尺寸或者具體應(yīng)用設(shè)計(jì)的螺絲、螺母、 栓、楔形物、軸或者作為混合部件的某些功能區(qū)域(例如作用力傳遞表面、滑動(dòng)面、裝飾層區(qū)域)可以包括其它相容或者不相容的材料(例如，用于目標(biāo)分層、預(yù)定斷裂點(diǎn)、作用力/ 扭矩限度)；-加工機(jī)械的支撐、架臺(tái)、底座，例如立式鉆床、臺(tái)鉆床、切割機(jī)或者用于金屬和/ 或木材加工的組合機(jī)器；-接插部件，例如螺紋套管；或-自攻螺絲。能量和驅(qū)動(dòng)工藝行業(yè)-均質(zhì)設(shè)計(jì)中具有或者不具有集成電力功能(MID)的太陽(yáng)能電池的框架、外殼、支撐部件(基底)和/或固定元件或者作為混合部件；-用于集電極的跟蹤和/或細(xì)調(diào)元件(例如，用于軸承、樞紐、接頭、拉桿、減震器)；或-均質(zhì)設(shè)計(jì)中具有或者不具有集成電力功能(MID)的泵殼體和/或閥罩或者作為混合部件。醫(yī)療設(shè)備行業(yè)-均質(zhì)設(shè)計(jì)的具有或者不具有集成電力功能(MID)的框架、外殼、支撐部件或者作為混合部件，用于支撐生命機(jī)能的監(jiān)控裝置和/或設(shè)備；-均質(zhì)設(shè)計(jì)的一次性器件(例如剪刀、夾鉗、鉗子、刀把手)或者作為混合部件；-均質(zhì)設(shè)計(jì)的短期或者應(yīng)急固定骨折的結(jié)構(gòu)或者作為混合部件；或-均質(zhì)設(shè)計(jì)的具有或者不具有集成電力功能(MID)的助走器和/或負(fù)載監(jiān)控傳感器，或者作為混合部件。
實(shí)施例在實(shí)施例和比較例(CE)中使用下述材料PA 型號(hào) A :聚酰胺-12，其 Mn 大約 17，000g/mol ( nrel = I. 66)，EMS-CHEMIE AG， Switzerland ；PA 型號(hào) B :聚酰胺 MACM12，其 n rel = I. 75，Tg = 155°C，A H < lj/g，EMS-CHEMIE AG, Switzerland ；PA 型號(hào) C :聚酰胺-66，其 Hrel = I. 82，RADICI，Italy ;PA 型號(hào) D :聚酰胺 6I6T(70 30)，nrel = I. 52，Tg = 125 V，AH < lj/g， EMS-CHEMIE AG, Switzerland ；玻璃纖維型號(hào)A :NITT0B0 CSG3PA-820，長(zhǎng)3mm，寬28 y m，厚7 y m，氨基硅烷膠， NITTO BOSEKI ,Japan (根據(jù)本發(fā)明的扁玻璃纖維)；和玻璃纖維型號(hào)B CS 7928，長(zhǎng)4. 5mm，直徑10 u m, BAYER AG，Germany (現(xiàn)有技術(shù)中具有圓形橫截面的玻璃纖維)。在來(lái)自Werner & Pfleiderer的ZSK 25型雙螺桿擠出機(jī)上制備具有表I組成的模塑材料。將PA12顆粒計(jì)量加入供料段中。在沖模之前，經(jīng)副進(jìn)料器3筒管單元將玻璃纖維計(jì)量加入聚合物熔體中。將筒管溫度設(shè)定為高達(dá)300°C的上升曲線(xiàn)。在150 200rpm達(dá)到IOkg的吞吐量。在水浴中將原絲冷卻和隨后進(jìn)行顆?；约霸?10°C下干燥24小時(shí)之后，對(duì)顆粒性能進(jìn)行測(cè)定。
在A(yíng)rburg注射模塑機(jī)上生產(chǎn)測(cè)試樣品，其中將柱溫設(shè)定為240°C 300°C和將螺桿圓周速度設(shè)定為15m/min。將模塑溫度選定為80 100°C。
根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)和在下述測(cè)試樣品上進(jìn)行測(cè)量。
拉伸彈性模量
a IS0 527,具有牽引速度lmm/min
b :ISO 拉桿，標(biāo)準(zhǔn)ISO/CD 3167，型號(hào) Al，170x 20/10x 4mm，溫度 23°C
斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率
a IS0 527，速度為 5mm/min
b :ISO 拉桿，標(biāo)準(zhǔn)ISO/CD 3167，型號(hào) Al，170x 20/10x 4mm，溫度 23°C
卻貝(Charpy)沖擊強(qiáng)度
a: ISO 179/*eU
b :ISO 測(cè)試桿，標(biāo)準(zhǔn)ISO/CD 3167，型號(hào) Bl，80x IOx 4mm，溫度 23°C
c :*1 =不使用儀器，2 =使用儀器
卻貝缺口沖擊強(qiáng)度
a:IS0 179/*eAb :ISO 測(cè)試桿，標(biāo)準(zhǔn)ISO/CD 3167，型號(hào) BI，80x IOx 4mm，溫度 23°Cc :*1 =不使用儀器，2 =使用儀器玻璃化轉(zhuǎn)變變溫度(Tg)，熔融焓(A H)aIS0 11357-1/-2顆粒在加熱速率為20°C /min下進(jìn)行示差掃描量熱法(DSC)。明確說(shuō)明發(fā)生(for the Onset)的溫度(Tg)。相對(duì)粘度DIN EN ISO 307，在 0. 5wt_%間-甲苯酚溶液，溫度 20°CMVR:(熔體體積率)根據(jù)ISO 1133 在 275°C和上樣 5kg流長(zhǎng)使用Arburg 注射模塑機(jī)(型號(hào)ARBURG_ALLROUNDER 320-210-750)測(cè)定流長(zhǎng)。在熔融溫度為278°C (290°C )和模塑溫度為80°C (100°C )下生產(chǎn)尺寸為I. 5mm x IOmm 的流動(dòng)卷(flow coil) o光澤度使用光澤測(cè)定儀Minolta Multi Gloss 268，根據(jù)IS02813對(duì)光澤度進(jìn)行測(cè)量。以加熱速率為20k/min加熱到800°C將大約IOmg樣品熔融，通過(guò)TGA測(cè)量顆粒中
玻璃纖維含量。如果在表中沒(méi)有另外指明，樣品以干燥狀態(tài)使用。為了實(shí)現(xiàn)它，進(jìn)行注塑成型后， 將樣品在室溫儲(chǔ)存于干燥環(huán)境至少48h。表I:
權(quán)利要求
1.一種具有高缺口沖擊強(qiáng)度的增強(qiáng)聚酰胺模塑材料，包括低粘度聚酰胺和扁玻璃纖維作為增強(qiáng)介質(zhì)，包括-聚酰胺基體，其包括下述組分(A)O 60wt.的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺,其在間-甲苯酹(0. 5wt. -% ) 中測(cè)量的溶液粘度nMl是大于I. 3 小于I. 9，(B)O 60wt.的至少一種基于脂肪族、環(huán)脂肪族或芳香族二胺、二羧酸、內(nèi)酰胺和/ 或氨基羧酸的無(wú)定形或微晶聚酰胺，優(yōu)選具有6 36個(gè)碳原子，或者這些均聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物，其中，組分(A)和⑶滿(mǎn)足條件(A) + (B) = 20 60wt. -%和在組分(A)和⑶的混合物的實(shí)例中，至少50重量份的脂肪族嵌段(A)出現(xiàn)在混合物中，和-一種填料組分,包括(C)40 80被-%的長(zhǎng)形扁玻璃纖維，其中該玻璃纖維具有非圓形橫截面積和主橫截面軸與次級(jí)橫截面軸之間的尺寸比率介于2到5之間，和(D)O 40wt.的顆粒樣或者層樣填料，-在不包括碳纖維的前提下，其中聚酰胺模塑材料可選擇地進(jìn)一步包括高達(dá)5wt-%的常用添加劑和助劑(E)，和-其中組分(A) (E)的重量總計(jì)100%。
2.一種具有高缺口沖擊強(qiáng)度的增強(qiáng)聚酰胺模塑材料，包括低粘度聚酰胺和扁玻璃纖維作為增強(qiáng)介質(zhì)，包括-聚酰胺基體，其包括下述組分(A)20 60wt. - %的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺，其在間-甲苯酚 (0. 5wt.-% )中測(cè)量的溶液粘度nMl是大于I. 3 小于I. 9，(B)O 50wt.優(yōu)選0 20wt. _*%，更優(yōu)選0 15wt. 的至少一種基于脂肪族、 環(huán)脂肪族或芳香族二胺、二羧酸、內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸的無(wú)定形或微晶聚酰胺，優(yōu)選具有 6 36個(gè)碳原子，或者這些均聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物，-在組分(A)和⑶的混合物這一實(shí)例的前提下，至少50重量份的脂肪族嵌段(A)出現(xiàn)在混合物中，和-一種填料組分,包括(C)40 80被-%的長(zhǎng)形扁玻璃纖維，其中該玻璃纖維具有非圓形橫截面積和主橫截面軸與次級(jí)橫截面軸之間的尺寸比率介于2到5之間，和(D)0 40wt. -%的顆粒樣或者層樣填料，-在不包括碳纖維的前提下，其中聚酰胺模塑材料可選擇地進(jìn)一步包括高達(dá)5wt-%的常用添加劑和助劑(E)，和-其中組分(A) (E)的重量總計(jì)100%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纖維具有長(zhǎng)度為2 50mm 的短切玻璃原絲形式。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，其中在模塑材料中包括50 70wt.的所述扁玻璃纖維。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纖維作為短切玻璃原絲被添加，其主橫切軸直徑為6 40 ii m和次級(jí)橫切軸直徑為3 20 ii m，其中正交的橫切軸的比率是介于2和5之間。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酰胺模塑材料，其中正交的橫切軸的比率是介于3和4之間。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纖維選自E玻璃纖維、A玻璃纖維、C玻璃纖維、D玻璃纖維、M玻璃纖維、S玻璃纖維、R玻璃纖維或者它們的混合物， 和其中所述纖維優(yōu)選地具有氨基包被或環(huán)氧硅烷包被。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纖維選自E玻璃纖維。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，其中組分(A)的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺具有在間-甲苯酚(0. 5wt.-% )中測(cè)量的溶液粘度nMl是大于I. 3 小于I. 8。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚酰胺模塑材料，其中組分(A)的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺具有在間-甲苯酚(0. 5wt. -% )中測(cè)量的溶液粘度nMl是大于I. 3 小于I. 7。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚酰胺模塑材料，其中組分(A)的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺具有在間-甲苯酚(0. 5wt.-%)中測(cè)量的溶液粘度nMl是大于I. 4 小于I. 7。
12.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，其中組分(A)的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺具有在間-甲苯酚(0. 5wt.-% )中測(cè)量的溶液粘度nMl是大于I. 35 小于I. 9。
13.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，其中組分(A)的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺具有在間-甲苯酚(0. 5wt.-% )中測(cè)量的溶液粘度nMl是大于I. 4 小于I. 9。
14.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，其中組分(A)的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺選自由下述聚酰胺組成的組聚酰胺6，聚酰胺46，聚酰胺66，聚酰胺11，聚酰胺12，聚酰胺1212，聚酰胺1010，聚酰胺1012，聚酰胺1112，聚酰胺610，聚酰胺612，聚酰胺 69，聚酰胺810或它們的混合物、共混物或合金。
15.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，其中至少一種微晶或無(wú)定形聚酰胺選自均聚酰胺和/或共聚酰胺，所述均聚酰胺和/或共聚酰胺是基于PA 61，PA 6I/6T，PA MXDI/6I, PA MXDI/MXDT/6I/6T, PA MXDI/12I, PA MXDI, PA MACM 9-18, PA MACMI/12, PA MACMI/MACMT/12, PA6I/MACMI/12, PA 6I/6T/MACMI/MACMT, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12, PA MACM6/11, PA MACMI/MACM12，其中 MACM 可以被大于 55mol_% 的 PACM 所代替。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的聚酰胺模塑材料，其中MACM可以被大于60mol-%的PACM 所代替。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚酰胺模塑材料，其中至少一種微晶或無(wú)定形聚酰胺是PA 6I/6T。
18.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，其中在玻璃纖維百分含量>60wt.-% 時(shí)的所述模塑材料具有缺口沖擊強(qiáng)度至少30kJ/m2 (根據(jù)Charpy在23°C測(cè)量，根據(jù)ISO 179/2-1 eA)。
19.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，其中在玻璃纖維百分含量為50 60wt. 時(shí)的所述模塑材料具有缺口沖擊強(qiáng)度大于25kJ/m2 (根據(jù)Charpy在23°C測(cè)量，根據(jù) ISO 179/2-1 eA)。
20.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，尤其是對(duì)于由所述模塑材料制成的薄壁注塑部件，在具有組分(c)的增強(qiáng)度大于40wt.-%時(shí)，包括> 200mm的大流長(zhǎng)。
21.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，其中在模塑材料中的其它常用添加劑和助劑(E)選自下組無(wú)機(jī)穩(wěn)定劑、有機(jī)穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、顏料、金屬顏料、金屬閃片、金屬涂覆微粒、含鹵素阻燃劑、無(wú)鹵素阻燃劑、沖擊改性劑、抗靜電劑、電導(dǎo)添加劑、尤其是炭黑和/ 或碳納米管、脫模劑、熒光增白劑、天然層狀硅酸鹽、合成層狀硅酸鹽或者上述添加劑的混合物。
22.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料，其中主橫截面軸與次級(jí)橫截面軸之間的尺寸比率是介于3到4之間。
23.制備根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料的方法，使用筒管溫度設(shè)定在240C 320C的常規(guī)混合儀，其中首先將聚合組分熔融，然后可加入短切扁玻纖維和/或其它填料。
24.制備根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料的方法，其中分別由顆粒形式的組分 (A)和/或(B)和填料(C)和可選擇地(D)和可選擇地添加劑(E)生產(chǎn)化合物，然后將這些顆?；旌?，然后可選擇地進(jìn)一步加入組分(A)和(B)的顆粒，然后加工該顆粒。
25.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料在制造模塑部件，尤其是注塑部件中的應(yīng)用，其中所述模塑材料具有缺口沖擊強(qiáng)度大于25kJ/m2 (根據(jù)Charpy在23°C測(cè)量，根據(jù)ISO 179/2-leA)。
26.從根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料生產(chǎn)注塑部件的方法，所述方法利用注塑成型、擠出、拉擠成型、吹塑或其它塑形技術(shù)，其中尤其優(yōu)選注塑成型。
27.模塑部件，尤其是注塑部件，獲自根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺模塑材料。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的模塑部件，其中所述模塑部件是手機(jī)殼或手機(jī)殼部件。
29.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纖維具有長(zhǎng)度為2 50mm的短切玻璃原絲形式。
30.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纖維在模塑材料中的量為 50 70wt. -%。
31.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纖維作為短切玻璃原絲被添加，其具有主橫切軸直徑為6 40 ii m和次級(jí)橫切軸直徑為3 20 ii m，其中正交的橫切軸的比率介于2和5之間。
32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的聚酰胺模塑材料，其中所述正交的橫切軸的比率介于3和 4之間。
33.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纖維選自E玻璃纖維，A 玻璃纖維，C玻璃纖維，D玻璃纖維，M玻璃纖維，S玻璃纖維，R玻璃纖維或者它們的混合物， 和其中所述纖維優(yōu)選地具有氨基包被或環(huán)氧硅烷包被。
34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纖維選自E玻璃纖維。
35.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中組分(A)的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺具有在間-甲苯酚(0. 5wt.-% )中測(cè)量的溶液粘度nMl是大于I. 3 小于I. 8。
36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的聚酰胺模塑材料，其中組分(A)的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺具有在間-甲苯酚(0. 5wt.-%)中測(cè)量的溶液粘度nMl是大于I. 3 小于I. 7。
37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的聚酰胺模塑材料，其中組分(A)的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺具有在間-甲苯酚(0. 5wt.-%)中測(cè)量的溶液粘度nMl是大于I. 4 小于I. 7。
38.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中組分(A)的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺具有在間-甲苯酚(0. 5wt.-% )中測(cè)量的溶液粘度nMl是大于I. 35 小于I. 9。
39.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中組分(A)的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺具有在間-甲苯酚(0. 5wt.-% )中測(cè)量的溶液粘度nMl是大于I. 4 小于I. 9。
40.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中組分(A)的至少一種脂肪族的部分結(jié)晶聚酰胺選自由下述聚酰胺組成的組聚酰胺6，聚酰胺46，聚酰胺66，聚酰胺11，聚酰胺12，聚酰胺1212，聚酰胺1010，聚酰胺1012，聚酰胺1112，聚酰胺610，聚酰胺612，聚酰胺 69，聚酰胺810或它們的混合物，共混物或合金。
41.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中至少一種微晶或無(wú)定形聚酰胺選自均聚酰胺和/或共聚酰胺，所述均聚酰胺和/或共聚酰胺是基于PA 61，PA 6I/6T， PA MXDI/6I, PA MXDI/MXDT/6I/6T, PA MXDI/12I, PA MXDI, PA MACM 9-18, PAMACMI/12, PAMACMI/MACMT/12, PA6I/MACMI/12, PA 6I/6T/MACMI/MACMT, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12, PA MACM6/11, PA MACMI/MACM12，其中 MACM 可以被大于 55mol_% 的 PACM 所代替。
42.根據(jù)權(quán)利要求41所述的聚酰胺模塑材料，其中MACM可以被大于60mol-%的PACM 所代替。
43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的聚酰胺模塑材料，其中至少一種微晶或無(wú)定形聚酰胺是PA 6I/6T。
44.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中在玻璃纖維百分含量>60wt.-% 時(shí)的所述模塑材料具有缺口沖擊強(qiáng)度至少30kJ/m2 (根據(jù)Charpy在23°C測(cè)量，根據(jù)ISO 179/2-leA)。
45.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中在玻璃纖維百分含量為50 60wt. 時(shí)的所述模塑材料具有缺口沖擊強(qiáng)度大于25kJ/m2 (根據(jù)Charpy在23°C測(cè)量，根據(jù) ISO 179/2-leA)。
46.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，尤其是對(duì)于由所述模塑材料制成的薄壁注塑部件，在具有組分(c)的增強(qiáng)度大于40wt.-%時(shí)，包括> 200mm的大流長(zhǎng)。
47.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中在模塑材料中的其它常用添加劑和助劑(E)選自下組無(wú)機(jī)穩(wěn)定劑、有機(jī)穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、顏料、金屬顏料、金屬閃片、金屬涂覆微粒、含鹵素阻燃劑、無(wú)鹵素阻燃劑、沖擊改性劑、抗靜電劑、電導(dǎo)添加劑、特別是炭黑和/ 或碳納米管、脫模劑、熒光增白劑、天然層狀硅酸鹽、合成層狀硅酸鹽或者上述添加劑的混合物。
48.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中主橫截面軸與次級(jí)橫截面軸之間的尺寸比率介于3到4之間。
49.制備根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料的方法，使用筒管溫度設(shè)定在240°C 320°C的常規(guī)混合儀，其中首先將聚合組分熔融，然后可加入短切扁玻璃纖維和/或其它填料。
50.制備根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料的方法，其中分別由顆粒形式的組分 (A)和/或(B)和填料(C)和可選擇地(D)和可選擇地添加劑(E)生產(chǎn)化合物，然后將這些顆?；旌?，然后可選擇地進(jìn)一步加入組分(A)和(B)的顆粒，然后加工該顆粒。
51.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料在制造模塑部件，尤其是注塑成型部件中的應(yīng)用，其中所述模塑材料具有缺口沖擊強(qiáng)度大于25kJ/m2 (根據(jù)Charpy在23°C測(cè)量，根據(jù) ISO 179/2-leA)。
52.從根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料生產(chǎn)注塑部件的方法，所述方法利用注塑成型、擠出、拉擠成型、吹塑或其它塑形技術(shù)，其中尤其優(yōu)選注塑成型。
53.模塑部件，尤其是注塑部件，獲自根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑材料。
54.根據(jù)權(quán)利要求53所述的模塑部件，其中所述模塑部件是手機(jī)殼或手機(jī)殼部件。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有高缺口沖擊強(qiáng)度的增強(qiáng)聚酰胺模塑材料，包括低粘度聚酰胺和扁玻璃纖維作為增強(qiáng)介質(zhì)，包括-聚酰胺基體，其具有特定的組分(A)和(B)，其中，組分(A)和(B)滿(mǎn)足條件(A)+(B)＝20～60wt.-％和在組分(A)和(B)的混合物的實(shí)例中，至少50重量份的脂肪族嵌段(A)出現(xiàn)在混合物中，和-一種填料組分，包括在不包括碳纖維的前提下，其中聚酰胺模塑材料可選擇地進(jìn)一步包括高達(dá)5wt-％的常用添加劑和助劑(E)，和其中組分(A)～(E)的重量總計(jì)100％。
文檔編號(hào)C08L77/06GK102604369SQ201210032689
公開(kāi)日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2007年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月28日
發(fā)明者喬治·斯托普曼, 伏爾克·愛(ài)松, 奧納夫·雷克辛 申請(qǐng)人:Ems化學(xué)股份公司