專利名稱：可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及輸液包裝用的材料，具體涉及ー種可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料及其制備方法和應(yīng)用，屬于高分子材料技術(shù)方法領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
目前臨床上使用的輸液包裝常見的有三種玻璃瓶包裝、聚丙烯塑料硬瓶包裝和非PVC軟袋包裝。玻璃瓶包裝由于存在容易破裂、清洗不方便、輸液時需要插入回氣針、輸液容易被周圍的環(huán)境所污染等缺陷，目前用量逐年減少；聚丙烯塑料硬瓶包裝使用普通的醫(yī)用級聚丙烯通過注塑機制造，生產(chǎn)成本較低，瓶體較硬，瓶體不可自收縮，輸液時需要插入回氣管才能輸液，屬于半封閉輸液，輸液容易被周圍的環(huán)境所污染。非PVC軟袋包裝使用多層共擠出技術(shù)制造，生產(chǎn)成本高，袋體較軟，可自收縮，輸液時不需要插入回氣針，屬于全封閉輸液，輸液不會被周圍的環(huán)境所污染，但是不能直立擺放，配藥時比較麻煩。近年來，市場上出現(xiàn)了ー種新型的輸液包裝容器，如公告號為C擬84925Y、 CN2822624Y, CN2481322Y、CN201333180Y 與 CN201324369Y 等實用新型專利以及公開號為 CN101416922A的發(fā)明專利介紹了ー種新型的輸液包裝容器。這種輸液包裝容器采用聚丙烯材料制造、容器身呈橢圓形、容器壁厚比普通聚丙烯輸液硬瓶的壁厚較小、容器可自收縮、 輸液時不需要插入回氣針、可實現(xiàn)全封閉輸液、可直立擺放、可采用注塑成型設(shè)備制造、制造エ藝與普通的聚丙烯塑料硬瓶制造エ藝類似、制造成本比非PVC輸液軟袋低。不同的廠家對這種新型輸液包裝容器有不同的命名自排液直立式軟袋、塑料輸液軟瓶、具有軟袋功能的塑料輸液瓶、直立式聚丙烯輸液袋、輸液時不產(chǎn)生負(fù)壓的自收縮輸液瓶袋等。根據(jù)這種新型輸液容器的特點可將其稱為可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶，以便將其與普通的聚丙烯塑料輸液硬瓶區(qū)分開來。上述實用新型專利以及發(fā)明專利有提及用聚丙烯材料通過注塑機注塑成型制造可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶，但是沒有說明所用聚丙烯材料的具體性能參數(shù)與制備方法。本發(fā)明人前期已對輸液瓶/袋用拉環(huán)式外蓋進(jìn)行研究并申請了專利(申請?zhí)枮?201110220700. 8)，在此本發(fā)明人繼續(xù)對可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶需具有平衡的韌性與剛性、良好的熱封性、良好的加工性、良好的透明性與耐輻射性，才能具有既能直立擺放又可自收縮、跌落與碰撞時不易破裂與泄露、與組合蓋外蓋熱封焊接牢固、透明、耐輻射消毒等特性。目前市面上通過聚合得到的醫(yī)用聚丙烯大都用于制備普通的輸液硬瓶、注射器、少部分用于輸液袋膜。這些醫(yī)用聚丙烯有較好的拉伸彎曲性能，可制備薄壁制品，透明性好、透水性小、耐蠕變，符合醫(yī)用包裝材料的衛(wèi)生要求但性脆，抗沖擊性能差，耐輻射性能差，熱封性能差，不能直接用于制備可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的首要目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點與不足，提供一種韌性與剛性適中、熱封性好、耐輻射性佳、透明性好、加工效率高的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。通過所述可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料制成的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶具有與組合蓋外蓋熱封焊接牢固，可直立擺放方便配藥，跌落或碰撞時不易破裂和泄露，自收縮性好，輸液時不需要插入回氣針，軟瓶內(nèi)液體可自行排空，加工效率高，透明性能好，霧度低，軟瓶在輻射消毒后不易黃變等特性。本發(fā)明的另一目的在于提供上述的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料的制備方法。本發(fā)明的再一目的在于提供上述可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料的應(yīng)用。本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)一種可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料，每100質(zhì)量份中包括以下按質(zhì)量份數(shù)計的組分聚丙烯55 75份、聚乙烯10 25份、增韌劑10 20份、耐輻射助劑0. 01 0. 05份和成核劑0. 01 0. 05份；所述的聚丙烯為醫(yī)用級無規(guī)共聚聚丙烯，含有質(zhì)量百分含量為2 10%的乙烯， 其在230°C和2160g條件下熔融指數(shù)(MI)為2 15g/10min ；所述的聚乙烯為低密度聚乙烯，密度為0. 91 0. 92g/cm3，在190°C和2160g條件下熔融指數(shù)為2 20g/10min ；所述的增韌劑是苯乙烯共聚物與乙烯共聚物按質(zhì)量比10 30 70 90混合形成的復(fù)配物；所述的苯乙烯共聚物優(yōu)選為密度為0. 90 0. 95g/cm3，在190°C和2160g條件下熔融指數(shù)為2 12g/10min的苯乙烯共聚物；所述的苯乙烯共聚物為苯乙烯-丁ニ烯-苯乙烯共聚物(SBQ、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-異戊ニ烯-苯乙烯共聚物(SIS)或苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)中的至少ー種；所述的乙烯共聚物優(yōu)選為密度為0. 86 0. 90g/cm3，在190°C和2160g條件下熔融指數(shù)為6 30g/10min的乙烯共聚物；所述的乙烯共聚物為乙烯丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯辛烯共聚物、乙烯丙烯共聚物或乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物中的至少ー種；所述的耐輻射助劑是迷迭香類化合物與受阻酚類化合物以按質(zhì)量比70 90 10 30混合形成的復(fù)配物；或迷迭香類化合物與受阻胺類化合物以按質(zhì)量比70 90 10 30混合形成的復(fù)配物；所述的迷迭香類化合物優(yōu)選為7-甲氧基迷迭香酚；所述的受阻酚類化合物優(yōu)選為四[甲基-β-(3，5_ ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酷]季戊四醇酯(抗氧劑1010)、β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯 (抗氧劑1076)或2-[1-(2_羥基-3，5-ニ特戊基苯基)乙撐]_4，6-ニ特戊基苯基丙烯酸酯中的至少ー種；所述的受阻胺類化合物為聚-{[6-[ (1，1，3，3-四甲基丁基)-亞氨基]-1，3，5-三嗪-2，4- ニ基][2- O，2，6，6-四甲基哌啶基)-氨基]-亞己基ゴ4_ (2，2，6，6-四甲基哌啶基)-亞氨基]}(光穩(wěn)定劑944) ,1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺，N，N”，-[1，2-乙烷-ニ基-雙 [[4，6_雙-[丁基(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)-1，3，5_三嗪-ニ基]亞胺基]-3，1_次丙基]雙[N，N”-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)](光穩(wěn)定劑119),1,6-己ニ胺、N， N，-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)、2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪、N- 丁基-1- 丁胺、N- 丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反應(yīng)物(光穩(wěn)定劑2020)、聚[(6-嗎啉基-1，3，5-三嗪-2，4-基)-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨)己烷-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨)](光穩(wěn)定劑3346)或N，N’-ニ甲酰-N，N’ _ニ 0，2，6，6-四甲基-4-哌啶)-六亞甲基ニ胺(光穩(wěn)定劑4050H)中的至少ー種；所述的受阻胺類化合物優(yōu)選為聚-II6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)-亞氨基]-1，3， 5-三嗪-2，4- ニ基][2- (2，2，6，6-四甲基哌啶基)-氨基]-亞己基-[4- (2，2，6，6-四甲基哌啶基)-亞氨基]}(光穩(wěn)定劑944)、1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N, N”，-[1，2-乙烷-ニ 基-雙[[4，6_雙-[丁基(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)-1，3，5_三嗪-ニ基]亞胺基]-3， 1-次丙基]雙[N, N”-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)](光穩(wěn)定劑119),1,6-己ニ 胺，N，N，-雙0，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)、2，4，6_三氯-1，3，5-三嗪、N-丁基-1-丁胺或N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反應(yīng)物(光穩(wěn)定劑2020)中的至少一種；所述的成核劑為ニ 叔丁基苯基)磷酸鈉、甲撐雙0，4_ ニ叔丁基苯基)磷酸鈉、ニ芐叉山梨醇、ニ(對乙基ニ芐叉)山梨醇或ニ(3，4_ ニ甲基ニ芐叉)山梨醇中的至少 ー種；所述的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料的制備方法，包含以下操作步驟先將聚丙烯、聚乙烯和耐輻射助劑混合均勻，然后依次加入增韌劑和成核劑，混合均勻后得到的混合物料以50 IOOrpm速度加入擠出機中，于150 230°C以300 600rpm速度擠出， 水冷，干燥，切粒，得到可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。上述可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料可應(yīng)用于醫(yī)藥包裝材料領(lǐng)域。ー種由上述材料制備的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶，其制備方法包括以下操作步驟將可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料采用注塑成型設(shè)備制成全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶，注塑溫度為150 230°C。本發(fā)明以醫(yī)用聚丙烯為主體材料，高含量的聚丙烯保證了軟瓶的溫度適應(yīng)性、抗跌性和透明度。本發(fā)明采用的聚乙烯為低密度聚乙烯，可降低聚丙烯材料的熔融溫度，擴大材料的熔融范圍，提高材料與組合蓋外蓋材料的熱封強度。本發(fā)明采用少量迷迭香類化合物與受阻酚類化合物或受阻胺類化合物復(fù)配物作為耐輻射助劑，提高材料的化學(xué)穩(wěn)定性及耐黃變性能。本發(fā)明采用的增韌劑為苯乙烯共聚物與乙烯共聚物復(fù)配而成，可提高增韌劑與聚丙烯主體材料的相容性，采用價廉的乙烯共聚物與價高的苯乙烯共聚物復(fù)配使用可降低材料成本，同時提高材料的透明性，避免了單用苯乙烯共聚物導(dǎo)致成本過高與透明性較差的問題，也避免了單用乙烯共聚物導(dǎo)致材料力學(xué)強度與耐熱性能明顯下降的問題；兩者復(fù)配使用，較少的增韌劑用量即可獲得良好的增韌效果，改善聚丙烯材料的脆性。本發(fā)明采用少量的山梨醇類與磷酸鹽類成核劑，可促進(jìn)聚丙烯的結(jié)晶，提高聚丙烯的結(jié)晶速率與結(jié)晶溫度，提高材料的加工成型效率，改善材料的透明性。本可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶與組合蓋外蓋熱封強度高，軟瓶硬度適中，配藥時可直立擺放；抗沖性能與力學(xué)性能適中，跌落或碰撞時不易破裂和泄露；軟瓶自收縮性好，輸液時不需要插入回氣針，軟瓶內(nèi)液體可自行排空；加工效率高，透明性能好，霧度低；軟瓶耐輻射，經(jīng)輻射消毒后，耐黃變效果好。本發(fā)明制成的軟瓶硬度適中，配藥時可直立擺放，60 <軟瓶材料邵氏D硬度< 65。本發(fā)明制成的軟瓶抗沖性能與力學(xué)性能適中，在跌落或碰撞時不易破裂和泄露， 跌落實驗合格率>98%。本發(fā)明制成的軟瓶自收縮性好，輸液時不需要插入回氣針，排空實驗合格率彡 98%。本發(fā)明制備的軟瓶材料加工效率高，DSC結(jié)晶峰溫度大于103°C，透明性能好，霧度小于20。本發(fā)明制備的軟瓶材料與組合蓋外蓋熱封焊接性好，軟瓶材料與組合蓋外蓋材料的熱封強度大于20N/15mm。本發(fā)明制備的軟瓶材料耐輻射性能好，在25kGy劑量60Co_ γ射線輻射后黃色指數(shù)小于8。本發(fā)明制備的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料通過添加適量聚乙烯，降低材料的熔融溫度，擴大材料的熔融范圍，改善與組合蓋外蓋材料的熱封性能；通過添加適量增韌劑，改善材料的脆響，使軟瓶材料的韌性與剛性達(dá)到平衡，在保證軟瓶的軟瓶的溫度適應(yīng)性、抗跌性基礎(chǔ)上，改善軟瓶的直立性與自收縮性；通過添加少量的成核劑，促進(jìn)聚丙烯的結(jié)晶，提高結(jié)晶溫度，提高軟瓶的加工效率，改善軟瓶的透明性；以上方法使軟瓶既不容易破裂和泄露，透明性好又能直立與自收縮，配藥方便，輸液使用時不需加回氣針能排空液體。添加少量迷迭香類化合物與受阻酚/胺類化合物作為耐輻射助劑，可以捕捉由熱或輻射產(chǎn)生的自由基，有效避免材料的熱氧降解及輻射消毒過程中出現(xiàn)的黃變現(xiàn)象。本發(fā)明具有如下的優(yōu)點及效果(1)本發(fā)明以聚丙烯材料為基礎(chǔ)材料、對聚丙烯進(jìn)行增韌改性，得到的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料在230°C和2160g條件下熔融指數(shù)(MI)為6 12g/10min。軟瓶材料經(jīng)注塑成型設(shè)備制備的軟瓶硬度適中，可直立擺放，方便配藥；抗沖性能與力學(xué)性能適中，跌落或碰撞時不易破裂和泄露；軟瓶自收縮性好，輸液時不需要插入回氣針，軟瓶內(nèi)液體可自行排空；軟瓶材料加工效率高，透明性能好，霧度低；軟瓶耐輻射，經(jīng)輻射消毒后，耐黃變效果好。(2)本發(fā)明制成的軟瓶硬度適中，可直立擺放，方便配藥，60 <軟瓶材料的邵氏D 硬度< 65。(3)本發(fā)明制成的軟瓶抗沖性能與力學(xué)性能適中，在跌落或碰撞時不易破裂和泄露，跌落實驗合格率>98%。(4)本發(fā)明制成的軟瓶自收縮性好，輸液時不需要插入回氣針，排空實驗合格率彡 98%。(5)本發(fā)明制備的軟瓶材料加工效率高，DSC結(jié)晶峰溫度大于103°C，透明性能好， 霧度小于20。(6)本發(fā)明制備的軟瓶材料與組合蓋外蓋材料熱封焊接性好，軟瓶材料與組合蓋外蓋材料的熱封強度大于20N/15mm。(7)本發(fā)明制備的軟瓶材料耐輻射性能好，在25kGy劑量6°Co_ γ射線輻射后黃色
7指數(shù)小于8。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)ー步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。實施例1將75質(zhì)量份聚丙烯(含有質(zhì)量百分含量為2%的乙烯，在230°C和2160g條件下 MI為2g/10min，R520F，韓國SK公司),14.9質(zhì)量份聚乙烯(密度為0. 92g/cm3，在190°C禾ロ 2160g條件下MI為20g/10min，LL6101，埃克森美孚公司)和0. 05質(zhì)量份耐輻射助劑(7-甲氧基迷迭香酚和四[甲基-β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酷]季戊四醇酯按質(zhì)量比70 30混合得到)混合均勻，然后依次加入10質(zhì)量份增韌劑(由苯乙烯-丁ニ烯-苯乙烯共聚物(密度為0.95g/cm3，在190°C禾ロ 2160g條件下MI為4g/10min，似65，臺灣橡膠公司)與乙烯辛烯共聚物(密度為0. 87g/cm3，在190°C和2160g條件下MI為30g/10min， 8407，陶氏化學(xué)公司)按質(zhì)量比10 90混合得到)和0. 05質(zhì)量份成核劑(ニ(對乙基ニ 芐叉)山梨醇)，混合均勻后得到混合物料。然后以50rpm的速度將混合物料加入擠出機中，在150°C以300rpm的速度擠出，水冷，造粒，干燥，制得可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。將所制得的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料用注塑機在150°C下，使用可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶IOOml的模具制成IOOml的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶。實施例2將69.92質(zhì)量份聚丙烯(含有質(zhì)量百分含量為10%的乙烯，在230°C和2160g條件下MI為6g/10min，F(xiàn)S5611L，新加坡聚烯烴私營公司)、10質(zhì)量份聚乙烯(密度為0. 91g/ cm3,在190°C禾ロ 2160g條件下MI為2g/10min, LL1002YB,?？松梨诠?和0. 04質(zhì)量份耐輻射助劑(7-甲氧基迷迭香酚和β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯按質(zhì)量比90 10混合形成)混合均勻，然后依次加入20質(zhì)量份增韌劑(由苯乙烯-異戊 ニ烯-苯乙烯共聚物(密度為0. 92g/cm3,在190°C和2160g條件下MI為9g/10min，1308， 臺灣橡膠公司)與乙烯丁烯共聚物(密度為0. 88g/cm3,在190°C和2160g條件下MI為 10g/10min，4006，埃克森美孚公司)按質(zhì)量比15 85混合得到)和0. 04質(zhì)量份成核劑 (ニ(3，4-ニ甲基ニ芐叉)山梨醇)，混合均勻后得到混合物料。然后以60rpm的速度將混合物料加入擠出機中，在180°C下以400rpm的速度擠出，水冷，造粒，干燥，制得可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。將所制得的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料用注塑機在 180°C下，使用可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶250ml的模具制成250ml的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶。實施例3將64.95質(zhì)量份聚丙烯(含有質(zhì)量百分含量為3 %的乙烯，在230°C和2160g條件下MI為10g/10min，PP670K，沙特基礎(chǔ)エ業(yè)公司)、18質(zhì)量份聚乙烯(密度為0. 92g/cm3， 在190°C和2160g條件下MI為3. 5g/10min, 3527PA，?？松梨诠?和0. 03質(zhì)量份耐輻射助劑(7-甲氧基迷迭香酚和聚-{[6-[(1，1，3，3_四甲基丁基)-亞氨基]-1，3，5_三嗪-2，4-ニ基][2-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-氨基]-亞己基ゴ4-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-亞氨基]}按質(zhì)量比80 20混合形成)混合均勻，然后依次加入17質(zhì)量份增韌劑(由苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(密度為0. 91g/cm3,在190°C和2160g條件下MI為2g/10min，G1652M，科騰聚合物公司)和乙烯-1-己烯共聚物(密度為0. 90g/cm3，在 190°C和2160g條件下MI為7. 5g/10min，3139，?？松梨?按質(zhì)量比20 80混合得到) 和0.03質(zhì)量份成核劑(ニ(3，4-ニ甲基ニ芐叉)山梨醇)，混合均勻后得到混合物料。然后以SOrpm的速度將混合物料加入擠出機中，在210°C下以500rpm的速度擠出，水冷，造粒，干燥，制得可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。將所制得的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料用注塑機在200°C下，使用可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶500ml的模具制成500ml 的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶。實施例4將55質(zhì)量份聚丙烯(含有質(zhì)量百分含量為4%的乙烯，在230°C和2160g條件下 MI為15g/10min，5090T，臺塑聚丙烯公司)、25質(zhì)量份聚乙烯(密度為0. 91g/cm3，在190°C 和2160g條件下MI為10g/10min，1014T，日本普瑞曼公司)和001質(zhì)量份耐輻射助劑(7-甲氧基迷迭香酚和2- [1- (2-羥基-3，5- ニ特戊基苯基)乙撐]-4，6- ニ特戊基苯基丙烯酸酯按質(zhì)量比75 25混合形成)混合均勻，然后依次加入19. 96質(zhì)量份增韌劑(由苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(密度為0.90g/cm3，在190°C和2160g條件下MI為5g/10min， G1730M，科騰聚合物公司)和乙烯丙烯共聚物(密度為0. 86g/cm3，在190°C和2160g條件下MI為6. 5g/10min, VM1120，?？松梨诠?按質(zhì)量比25 75混合得到)和0. 03質(zhì)量份成核劑ニ(4-叔丁基苯基)磷酸鈉，混合均勻后得到混合物料。然后以IOOrpm的速度將混合物料加入擠出機中，在230°C下以600rpm的速度擠出，水冷，造粒，干燥，制得可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。將所制得的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料用注塑機在220°C下，使用可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶IOOOml的模具制成IOOOml的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶。實施例5將62. 97質(zhì)量份聚丙烯(含有質(zhì)量百分含量為5%的乙烯，在230°C和2160g條件下MI為9g/10min，RP270M，利安德巴塞爾エ業(yè)公司)、22質(zhì)量份聚乙烯(密度為0. 91g/cm3, 在190°C和2160g條件下MI為8g/10min，LD251，?？松梨诠?和0. 02質(zhì)量份耐輻射助劑(7-甲氧基迷迭香酚和1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N”，-[1，2-乙烷-ニ基-雙[[4， 6-雙-[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，3，5-三嗪-ニ基]亞胺基]-3，1-次丙基]雙[N，N”-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)]按質(zhì)量比85 15混合形成)混合均勻，然后依次加入15質(zhì)量份增韌劑(由苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(密度為 0. 90g/cm3，在190°C和2160g條件下MI為12g/10min，G1643M，科騰聚合物公司)和乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物(密度為0. 90g/cm3,在190°C禾ロ 2160g條件下MI為6g/10min, KV329, 英國英力士公司)按質(zhì)量比30 70混合得到)和0. 01質(zhì)量份成核劑甲撐雙(2，4_ ニ叔丁基苯基)磷酸鈉，混合均勻后得到混合物料。然后以90rpm的速度將混合物料加入擠出機中，在170°C下以350rpm的速度擠出，水冷，造粒，干燥，制得可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。將所制得的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料用注塑機在230°C下，使用可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶2000ml的模具制成2000ml的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶。對比例1將75質(zhì)量份聚丙烯(含有質(zhì)量百分含量為0%的乙烯，在230°C和2160g條件下MI為12g/10min，HP500N，中海殼牌石化)、14. 9質(zhì)量份聚乙烯(密度為0. 92g/cm3,在190°C和 2160g條件下MI為20g/10min，LL6101，埃克森美孚公司)和0. 05質(zhì)量份耐輻射助劑(7-甲氧基迷迭香酚和四[甲基-β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酷]季戊四醇酯按質(zhì)量比70 30混合得到)混合均勻，然后依次加入10質(zhì)量份增韌劑(由苯乙烯-丁ニ烯-苯乙烯共聚物(密度為0.95g/cm3，在190°C禾ロ 2160g條件下MI為4g/10min，似65，臺灣橡膠公司)與乙烯辛烯共聚物(密度為0. 87g/cm3，在190°C和2160g條件下MI為30g/10min， 8407，陶氏化學(xué)公司)按質(zhì)量比10 90混合得到)和0. 05質(zhì)量份成核劑(ニ(對乙基ニ 芐叉)山梨醇)，混合均勻后得到混合物料。然后以50rpm的速度將混合物料加入擠出機中，在150°C下以300rpm的速度擠出，水冷，造粒，干燥，制得可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。將所制得的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料用注塑機在150°C下，使用可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶IOOml的模具制成IOOml的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶。對比例2將69.92質(zhì)量份聚丙烯(含有質(zhì)量百分含量為10%的乙烯，在230°C和2160g條件下MI為6g/10min，F(xiàn)S5611L，新加坡聚烯烴私營公司)、10質(zhì)量份聚乙烯(密度為0. 95g/ cm3,在190°C和2160g條件下MI為30g/10min，HMA018,?？松梨诠?和0. 04質(zhì)量份耐輻射助劑(7-甲氧基迷迭香酚和β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯按質(zhì)量比90 10混合形成)混合均勻，然后依次加入20質(zhì)量份增韌劑(由苯乙烯-異戊 ニ烯-苯乙烯共聚物(密度為0. 92g/cm3,在190°C和2160g條件下MI為9g/10min，1308， 臺灣橡膠公司)與乙烯丁烯共聚物(密度為0. 88g/cm3,在190°C和2160g條件下MI為 10g/10min，4006，?？松梨诠?按質(zhì)量比15 85混合得到)和0. 04質(zhì)量份成核劑 (ニ(3，4-ニ甲基ニ芐叉)山梨醇)，混合均勻后得到混合物料。然后以60rpm的速度將混合物料加入擠出機中，在180°C下以400rpm的速度擠出，水冷，造粒，干燥，制得可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。將所制得的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料用注塑機在 180°C下，使用可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶250ml的模具制成250ml的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶。對比例3將64.95質(zhì)量份聚丙烯(含有質(zhì)量百分含量為3 %的乙烯，在230°C和2160g條件下MI為10g/10min，PP670K，沙特基礎(chǔ)エ業(yè)公司)、18質(zhì)量份聚乙烯(密度為0. 92g/cm3， 在190°C和2160g條件下MI為3. 5g/10min，3527PA，?？松梨诠?和0. 03質(zhì)量份3， 3'-硫連ニ丙酸ニ硬脂醇酯(抗氧劑PS802，巴斯夫公司)，然后依次加入17質(zhì)量份增韌劑(由苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(密度為0. 91g/cm3,在190°C和2160g條件下 MI為2g/10min，G1652M，科騰聚合物公司)和乙烯-1-己烯共聚物(密度為0. 90g/cm3，在 190°C和2160g條件下MI為7. 5g/10min，3139，?？松梨?按質(zhì)量比20 80混合得到) 和0. 02質(zhì)量份成核劑對-叔丁基苯甲酸鋁，混合均勻后得到混合物料。然后以SOrpm的速度將混合物料加入擠出機中，在210°C下以500rpm的速度擠出，水冷，造粒，干燥，制得可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。將所制得的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料用注塑機在200°C下，使用可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶500ml的模具制成500ml的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶。對比例4
將55質(zhì)量份聚丙烯(含有質(zhì)量百分含量為4%的乙烯，在230°C和2160g條件下MI 為15g/10min，5090T，臺塑聚丙烯公司)、25質(zhì)量份聚乙烯(密度為0. 91g/cm3，在190°C和 2160g條件下MI為lOg/lOmin，1014T,日本普瑞曼公司)和0. 01質(zhì)量份耐輻射助劑(7-甲氧基迷迭香酚和2- [1- (2-羥基-3，5- ニ特戊基苯基)乙撐]-4，6- ニ特戊基苯基丙烯酸酯按質(zhì)量比75 25混合形成)混合均勻，然后依次加入19. 96質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酷-丁 ニ烯-苯乙烯共聚物(密度為1. lg/cm3，在190°C和2160g條件下MI為lg/10min，TH801, 日本電氣化學(xué)公司)和0. 03質(zhì)量份成核劑ニ(4-叔丁基苯基)磷酸鈉，混合均勻后得到混合物料。然后以IOOrpm的速度將混合物料加入擠出機中，在230°C下以600rpm的速度擠出，水冷，造粒，干燥，制得可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。將所制得的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料用注塑機在220°C下，使用可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶IOOOml 的模具制成IOOOml的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶。對比例5將62.87質(zhì)量份聚丙烯(含有質(zhì)量百分含量為5 %的乙烯，在230°C和2160g條件下MI為9g/10min，RP270M，利安德巴塞爾エ業(yè)公司)、22質(zhì)量份聚乙烯(密度為0. 91g/ cm3，在190°C和2160g條件下MI為8g/10min，LD251，埃克森美孚公司)和0. 02質(zhì)量份耐輻射助劑(7-甲氧基迷迭香酚和1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N”，-[1，2-乙烷-ニ基-雙 [[4，6_雙-[丁基(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)-1，3，5_三嗪-ニ基]亞胺基]-3，1_次丙基]雙[N，N”-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)]按質(zhì)量比85 15混合形成)混合均勻，然后依次加入15質(zhì)量份增韌劑(由苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(密度為0. 90g/cm3，在190°C和2160g條件下MI為12g/10min, G1643M，科騰聚合物公司)和乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物(密度為0. 90g/cm3,在190°C和2160g條件下MI為6g/10min， KV329，英國英力士公司)按質(zhì)量比30 70混合得到)和0. 1質(zhì)量份以碳鏈長以8<32為主要成分的長鏈線性飽和羧酸鈉鹽(NAV101，科萊恩公司)，混合均勻后得到混合物料。然后以90rpm的速度將混合物料加入擠出機中，在170°C下以350rpm的速度擠出，水冷，造粒，干燥，制得可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。將所制得的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料用注塑機在230°C下，使用可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶2000ml的模具制成 2000ml的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶。對比例6將75質(zhì)量份聚丙烯(含有質(zhì)量百分含量為2%的乙烯，在230°C和2160g條件下 MI為2g/10min，R520F，韓國SK公司)、14. 9質(zhì)量份聚乙烯(密度為0. 92g/cm3，在190°C 和2160g條件下MI為20g/10min，LL6101，?？松梨诠?和10質(zhì)量份增韌劑(由苯乙烯- 丁ニ烯-苯乙烯共聚物(密度為0. 95g/cm3,在在190°C和2160g條件下MI為4g/10min， 4265，臺灣橡膠公司)與乙烯辛烯共聚物(密度為0.87g/cm3，在190°C和2160g條件下MI 為30g/10min，8407，陶氏化學(xué)公司)按質(zhì)量比10 90混合得到)混合均勻，然后依次加入 0.05質(zhì)量份耐輻射助劑(7-甲氧基迷迭香酚和四[甲基-β-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯按質(zhì)量比70 30混合得到)和0. 05質(zhì)量份成核劑(ニ(對乙基ニ芐叉)山梨醇)，混合均勻后得到混合物料。然后以50rpm的速度將混合物料加入擠出機中，在150°C下以300rpm的速度擠出，水冷，造粒，干燥，制得可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。將所制得的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料用注塑機在150°C下，使用可全
11封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶IOOml的模具制成IOOml的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶。效果測試將實施例1 5和對比例1 6制備得到的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料和可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶進(jìn)行測試，結(jié)果如表1所示(1)可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料的熔融指數(shù)在230°C和2160g條件下根據(jù)GB/T 3682-2000測試；軟瓶材料的懸臂梁缺ロ沖擊強度在23°C根據(jù)GB/T1843-2008測試；軟瓶材料的邵氏硬度用D型硬度計根據(jù)GB/T 2411-2008測試，23°C，將硬度計壓座與試樣緊密接觸1 后讀數(shù)；軟瓶材料制備的軟瓶在25kGy劑量6tlCo- γ射線輻射后的黃色指數(shù)根據(jù)GB/T 2409-1980檢測；軟瓶材料的霧度根據(jù)GB/T 2410-2008測試，測試樣品厚度為 Imm ；軟瓶材料與組合蓋外蓋材料(中國發(fā)明專利申請，申請公告號為CN102276932A，名稱為“ー種輸液瓶或袋用拉環(huán)式外蓋材料及其制備方法”實施例1產(chǎn)品)的熱封強度根據(jù)YBB 00122003測試(將可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料與組合蓋外蓋材料分別壓成0. 5mm 厚的薄膜后用熱封儀在熱封溫度為120°C，熱封壓カ為180N，熱封時間為2s后取樣寬度為 15mm，拉伸速度為200mm/min)；軟瓶材料的DSC結(jié)晶峰溫度通過DSC測試(氮氣氣氛保護下進(jìn)行，升溫速率為20K/min)。(2)可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶的排空實驗合格率根據(jù)下述方法測試取輸液瓶100個，用注射用水進(jìn)行灌裝并封ロ，然后用符合一次性使用輸液器，穿刺規(guī)定部位觀察溶液排出狀態(tài)，直至可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶中遺留液體低于輸液器針頭出口液面高度為止，全部排空記為合格。可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶的跌落實驗合格率根據(jù)下述方法測試取輸液瓶100個，用注射用水進(jìn)行灌裝并封ロ，在-25士5°C條件下，放置M 小時，然后在50士5°C條件下，繼續(xù)放置M小吋，在23士3°C下，按不同容積的瓶子的跌落高度(100ml、250ml和500ml的瓶子的跌落高度為Im ；IOOOml瓶子的跌落高度為0. 75m ； 2000ml瓶子的跌落高度為0. 5m)分別自然跌落于硬質(zhì)剛性的光滑表面上，瓶子沒有破裂和泄漏則記為合格。表 權(quán)利要求
1.一種可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料，其特征在于每100質(zhì)量份中包括以下按質(zhì)量份數(shù)計的組分聚丙烯 55 75份聚乙烯 10 25份增韌劑 10 20份耐輻射助劑0.01 0.05份成核劑 0.01 0.05份；所述的聚丙烯為醫(yī)用級無規(guī)共聚聚丙烯，含有質(zhì)量百分含量為2 10%的乙烯，其在 230°C和2160g條件下熔融指數(shù)為2 15g/10min ；所述的聚乙烯為低密度聚乙烯，密度為0. 91 0. 92g/cm3，在190°C和2160g條件下熔融指數(shù)為2 20g/10min。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料，其特征在于所述的增韌劑是苯乙烯共聚物與乙烯共聚物按質(zhì)量比10 30 70 90混合形成的復(fù)配物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料，其特征在于所述的苯乙烯共聚物為密度為0. 90 0. 95g/cm3,在190°C和2160g條件下熔融指數(shù)為2 12g/10min的苯乙烯共聚物；所述的乙烯共聚物為密度為0. 86 0. 90g/cm3,在190°C和2160g條件下熔融指數(shù)為 6 30g/10min的乙烯共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料，其特征在于所述的苯乙烯共聚物為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物或苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物中的至少一種；所述的乙烯共聚物為乙烯丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯辛烯共聚物、乙烯丙烯共聚物或乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料，其特征在于所述的耐輻射助劑是迷迭香類化合物與受阻酚類化合物以按質(zhì)量比70 90 10 30混合形成的復(fù)配物；或迷迭香類化合物與受阻胺類化合物以按質(zhì)量比70 90 10 30混合形成的復(fù)配物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料，其特征在于所述的迷迭香類化合物為7-甲氧基迷迭香酚；所述的受阻酚類化合物為四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯或2-[1-(2_羥基-3，5-二特戊基苯基)乙撐]-4，6-二特戊基苯基丙烯酸酯中的至少一種；所述的受阻胺類化合物為聚-{[6-[(1，1，3，3_四甲基丁基)-亞氨基]-1，3，5-三嗪-2，4- 二基][2- (2，2，6，6-四甲基哌啶基)-氨基]_亞己基_[4- (2，2，6，6-四甲基哌啶基)-亞氨基]}、1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺力力”，-[1，2_乙烷-二基-雙[[4，6-雙-[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，3，5-三嗪-二基]亞胺基]_3，1-次丙基]雙[N， N”-雙(1，2，2，6，6_ 五甲基-4-哌啶基)]、1，6_ 己二胺、N，N，-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)、2，4，6_三氯-1，3，5-三嗪、N-丁基-1-丁胺、N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反應(yīng)物、聚[(6-嗎啉基-1，3，5-三嗪-2，4-基)-((2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)亞氨)己烷_((2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)亞氨)]或N，N，- 二甲酰-N，N，- 二(2，2，6， 6-四甲基-4-哌啶)-六亞甲基二胺中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料，其特征在于所述的成核劑為二(4-叔丁基苯基)磷酸鈉、甲撐雙(2，4_二叔丁基苯基)磷酸鈉、二芐叉山梨醇、 二(對乙基二芐叉)山梨醇或二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇中的至少一種。
8.權(quán)利要求1 7任一項所述的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料的制備方法，其特征在于包含以下操作步驟先將聚丙烯、聚乙烯和耐輻射助劑混合均勻，然后依次加入增韌劑和成核劑，混合均勻后得到的混合物料以50 IOOrpm速度加入擠出機中，于150 2300C以300 600rpm速度擠出，水冷，干燥，切粒，得到可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料；其中每100質(zhì)量份可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料含有55 75質(zhì)量份聚丙烯、 10 25質(zhì)量份聚乙烯、10 20質(zhì)量份增韌劑、0. 01 0. 05質(zhì)量份耐輻射助劑和0. 01 0.05質(zhì)量份成核劑。
9.權(quán)利要求1 7任一項所述的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料在醫(yī)藥包裝材料領(lǐng)域中的應(yīng)用。
10.一種可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶，由權(quán)利要求1 7任一項所述的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料制備得到。
全文摘要
本發(fā)明公開一種可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料及其制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明先將55～75份聚丙烯、10～25份聚乙烯與0.01～0.05份耐輻射助劑混合均勻，再加入10～20份增韌劑和0.01～0.05份成核劑，擠出機擠出，得到在230℃、2160g條件下MI為6～12g/10min的可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶材料。該材料可直接注塑制備可全封閉輸液的聚丙烯直立軟瓶，硬度適中，可直立擺放，方便配藥；抗沖性能與力學(xué)性能平衡，在跌落或碰撞時不易破裂和泄露，跌落實驗合格率≥98％；自收縮性好，輸液時不需要插入回氣針，排空實驗合格率≥98％；材料熱封性好，與組合蓋外蓋材料的熱封強度＞20N/15mm；材料硬度適中；材料加工效率高；材料耐輻射性佳，用25kGy劑量60Co-γ射線輻射后的黃色指數(shù)＜8；材料透明性好。
文檔編號C08K5/523GK102585381SQ20111045624
公開日2012年7月18日 申請日期2011年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月29日
發(fā)明者劉永焯, 官習(xí)鵬, 蔣文真, 許永昌, 諸泉 申請人:廣州市合誠化學(xué)有限公司