專利名稱:廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料的制備方法
廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料的制備方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于固體廢棄物綜合利用技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料的制備方法。
背景技術(shù):
目前,對(duì)于廢舊線路板處置過程中非金屬材料的資源化利用,國(guó)內(nèi)外目前尚缺乏有效的經(jīng)濟(jì)手段,很大一部分非金屬材料被當(dāng)作垃圾丟棄、焚燒或掩埋,不僅造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染,而且導(dǎo)致有用資源的大量浪費(fèi)。廢舊線路板中非金屬材料一般占60%以上,主要成分為玻璃纖維和熱固性環(huán)氧樹脂,若能充分利用這些材料,不僅可以緩解廢棄物處理壓力,還可以降低材料成本,具有重大的經(jīng)濟(jì)意義和社會(huì)意義。
復(fù)合材料是目前材料領(lǐng)域最具有應(yīng)用和發(fā)展前景的領(lǐng)域之一,也是廢舊塑料回收利用的主要途徑。廢舊線路板非金屬粉中的玻璃纖維是一種理想的增強(qiáng)材料,絕緣性好、耐熱性強(qiáng)、抗腐蝕性好,機(jī)械強(qiáng)度高,同時(shí)廢舊線路板非金屬粉的玻璃纖維是與固化了的環(huán)氧樹脂緊密結(jié)合在一起的復(fù)合顆粒,因此它和塑料有著很好的相容性。利用水熱法活化處理廢舊線路板非金屬粉能打斷非金屬粉中固化環(huán)氧樹脂的化學(xué)鍵產(chǎn)生新的活化點(diǎn),從而使廢舊線路板非金屬粉產(chǎn)生新的活化基團(tuán),達(dá)到改善廢舊線路板非金屬粉與樹脂基體的界面結(jié)合性能的目的,從而進(jìn)一步提高復(fù)合材料的整體性能。以廢舊線路板非金屬粉和廢舊塑料為原料制備的復(fù)合材料具有較理想的綜合性能,其技術(shù)的推廣應(yīng)用,開辟了廢舊線路板非金屬粉和廢舊塑料回收利用的新領(lǐng)域,形成原料-產(chǎn)品-原料的封閉循環(huán),實(shí)現(xiàn)了最高層次的廢舊材料資源化利用,不僅可以緩解廢棄物處理壓力,還可以降低材料成本,具有重大的經(jīng)濟(jì)意義和社會(huì)意義。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料的制備方法。
本發(fā)明提出的廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料的制備方法,將干燥后的廢舊線路板非金屬粉進(jìn)行水熱法活化處理,得到活化的廢舊線路板非金屬粉,再將活化的廢舊線路板非金屬粉和廢舊熱塑性樹脂回收料混合后在平行同向雙螺桿擠出機(jī)中擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。其具體步驟如下(1)在高壓反應(yīng)釜中加入1 4X IO3g液化溶劑和1 IX IO3g催化劑,用玻璃棒攪拌1 30分鐘后,再加入1 IX IO3g干燥的廢舊線路板非金屬粉,用玻璃棒攪拌分散1 60分鐘后,在廣200°C下處理1分鐘 12小時(shí)后經(jīng)去離子水稀釋洗滌,濾膜抽濾,反復(fù)洗滌至濾液呈中性,在25 120°C下干燥1 48小時(shí),得到經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉;(2)將步驟⑴所得的經(jīng)水熱法處理的廢舊線路板非金屬粉1 IX 10 和廢舊塑料回收料1 IX 10 —起加入高速混合機(jī)中,在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為1 300r/min的條件下混合1 60分鐘后取出,得到預(yù)混料;(3)將步驟(2)所得的預(yù)混料1 IX IO3g和潤(rùn)滑劑1 IX IO2g加入平行同向雙螺桿擠出機(jī)中,在溫度為廣200°C、螺桿轉(zhuǎn)速為1 200r/min的條件下擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料。
本發(fā)明中,步驟(1)中所述液化溶劑為水、苯酚、甲醇、乙醇、乙二醇、聚乙二醇、丙醇、丁醇、四氫萘或十氫萘中的任一種或其多種組合。
本發(fā)明中,步驟(1)中所述催化劑為硫酸、硝酸、鹽酸、磷酸、高氯酸、苯磺酸、乙二酸、醋酸、氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀或碳酸鈉中的任一種或其多種組合。
本發(fā)明中,步驟(1)中所述廢舊線路板非金屬粉為通過將廢舊線路板破碎、粉碎磨成粉末再分離得到的非金屬粉末。
本發(fā)明中,步驟O)中所述的廢舊塑料回收料為廢舊聚乙烯回收料、廢舊聚丙烯回收料、廢舊聚氯乙烯回收料、廢舊聚苯乙烯回收料、廢舊聚甲基丙烯酸甲酯回收料、廢舊聚甲醛回收料、廢舊聚酰胺回收料、廢舊聚碳酸酯回收料、廢舊聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯回收料、廢舊聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯回收料、廢舊聚苯基硫醚、廢舊聚苯醚回收料或廢舊聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯回收料中的任一種或其多種組合。
本發(fā)明中,步驟(3)中所述的潤(rùn)滑劑為石蠟、聚乙烯蠟、硬脂酸鋅或硬脂酸中的任一種或其多種組合。
本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單,利用水熱法活化處理廢舊線路板非金屬粉能打斷非金屬粉的化學(xué)鍵,產(chǎn)生新的活化點(diǎn)使廢舊線路板非金屬粉產(chǎn)生新的活化基團(tuán),達(dá)到改善廢舊線路板非金屬粉與樹脂基體的界面結(jié)合性能的目的,從而提高復(fù)合材料的整體性能。本發(fā)明制備的復(fù)合材料以廢舊線路板非金屬粉和廢舊塑料為原料,形成原料-產(chǎn)品-原料的封閉循環(huán),實(shí)現(xiàn)了最高層次的廢舊材料資源化利用,不僅可以緩解廢棄物處理壓力,還可以降低材料成本,具有重大的經(jīng)濟(jì)意義和社會(huì)意義。
圖1為實(shí)施例1給出的廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料沖擊斷面掃描電鏡圖。
具體實(shí)施方式
下面的實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說明,而不是限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1 以水為液化溶液、硫酸為催化劑對(duì)廢舊線路板非金屬粉進(jìn)行水熱法活化處理,得到經(jīng)水熱法活化的廢舊線路板非金屬粉;再將以上經(jīng)水熱法活化的廢舊線路板非金屬粉和廢舊聚乙烯回收料混合后在平行同向雙螺桿擠出機(jī)中擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。
步驟(1)在高壓反應(yīng)釜中加入800mL的水和80mL、90%重量濃度硫酸溶液,用玻璃棒攪拌10分鐘后,再加入干燥的廢舊線路板非金屬粉250g,用玻璃棒攪拌分散30分鐘后,在180°C下處理4小時(shí)后經(jīng)去離子水稀釋洗滌,濾膜抽濾,反復(fù)洗滌至濾液呈中性,在 120°C下干燥6小時(shí),得到經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉;步驟O)將步驟(1)所得的經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉200g和廢舊聚乙烯回收料800g —起加入高速混合機(jī)中,在高速混合機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為150r/min的條件下混合30分鐘后取出,得到預(yù)混料;步驟(3)將步驟( 所得的預(yù)混料IOOOg和潤(rùn)滑劑石蠟IOg加入平行同向雙螺桿擠出機(jī)中,在溫度為180°C、螺桿轉(zhuǎn)速為70r/min的條件下擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。
力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果表明廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度為8KJ. πΓ2,彎曲強(qiáng)度為70MPa,彎曲模量為6GPa。
圖1給出廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料沖擊斷面掃描電鏡圖。
實(shí)施例2 以水為液化溶液、氫氧化鉀為催化劑對(duì)廢舊線路板非金屬粉進(jìn)行水熱法活化處理,得到經(jīng)水熱法活化的廢舊線路板非金屬粉;再將以上經(jīng)水熱法活化的廢舊線路板非金屬粉和廢舊聚丙烯回收料混合后在平行同向雙螺桿擠出機(jī)中擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。
步驟(1)在高壓反應(yīng)釜中加入900mL的水和90g的氫氧化鉀,用玻璃棒攪拌20分鐘后,再加入干燥的廢舊線路板非金屬粉300g,用玻璃棒攪拌分散20分鐘后,在160°C下處理6小時(shí)后經(jīng)去離子水稀釋洗滌,濾膜抽濾,反復(fù)洗滌至濾液呈中性,在10(TC下干燥6小時(shí),得到經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉;步驟O)將步驟(1)所得的經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉250g和廢舊聚丙烯回收料750g —起加入高速混合機(jī)中,在高速混合機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為120r/min的條件下混合40分鐘后取出,得到預(yù)混料;步驟(3)將步驟( 所得的預(yù)混料IOOOg和潤(rùn)滑劑石蠟IOg加入平行同向雙螺桿擠出機(jī)中,在溫度為160°C、螺桿轉(zhuǎn)速為80r/min的條件下擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。
力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果表明廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度為9KJ. m-2,彎曲強(qiáng)度為75MPa,彎曲模量為8GPa。
實(shí)施例3 以水為液化溶液、碳酸鉀為催化劑對(duì)廢舊線路板非金屬粉進(jìn)行水熱法活化處理,得到經(jīng)水熱法活化的廢舊線路板非金屬粉;再將以上經(jīng)水熱法活化的廢舊線路板非金屬粉和廢舊聚氯乙烯回收料混合后在平行同向雙螺桿擠出機(jī)中擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。
步驟(1)在高壓反應(yīng)釜中加入600mL的水和60g的碳酸鉀,用玻璃棒攪拌20分鐘后,再加入干燥的廢舊線路板非金屬粉200g,用玻璃棒攪拌分散30分鐘后,在170°C下處理 5小時(shí)后經(jīng)去離子水稀釋洗滌,濾膜抽濾,反復(fù)洗滌至濾液呈中性,在110°C下干燥5小時(shí), 得到經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉;步驟O)將步驟(1)所得的經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉150g和廢舊聚氯乙烯回收料850g —起加入高速混合機(jī)中,在高速混合機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為120r/min的條件下混合40分鐘后取出,得到預(yù)混料;步驟(3)將步驟( 所得的預(yù)混料IOOOg和潤(rùn)滑劑石蠟15g加入平行同向雙螺桿擠出機(jī)中,在溫度為160°C、螺桿轉(zhuǎn)速為80r/min的條件下擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。
力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果表明廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度為7KJ. m-2,彎曲強(qiáng)度為72MPa,彎曲模量為7GPa。
實(shí)施例4 以水為液化溶液、硝酸為催化劑對(duì)廢舊線路板非金屬粉進(jìn)行水熱法活化處理,得到經(jīng)水熱法活化的廢舊線路板非金屬粉;再將以上經(jīng)水熱法活化的廢舊線路板非金屬粉和廢舊聚苯乙烯回收料混合后在平行同向雙螺桿擠出機(jī)中擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。
步驟(1)在高壓反應(yīng)釜中加入800mL的水和80mL、90%重量濃度硝酸溶液,用玻璃棒攪拌20分鐘后,再加入干燥的廢舊線路板非金屬粉200g,用玻璃棒攪拌分散45分鐘后,在160°C下處理6小時(shí)后經(jīng)去離子水稀釋洗滌,濾膜抽濾,反復(fù)洗滌至濾液呈中性,在 115°C下干燥6小時(shí),得到經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉;步驟O)將步驟(1)所得的經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉150g和廢舊聚苯乙烯回收料850g —起加入高速混合機(jī)中,在高速混合機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為150r/min的條件下混合60分鐘后取出,得到預(yù)混料;步驟(3)將步驟( 所得的預(yù)混料IOOOg和潤(rùn)滑劑石蠟12g加入平行同向雙螺桿擠出機(jī)中,在溫度為170°C、螺桿轉(zhuǎn)速為130r/min的條件下擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。
力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果表明廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度為lIJ.m-2,彎曲強(qiáng)度為lOOMPa,彎曲模量為8GPa。
實(shí)施例5 以苯酚為液化溶液、硫酸為催化劑對(duì)廢舊線路板非金屬粉進(jìn)行水熱法活化處理,得到經(jīng)水熱法活化的廢舊線路板非金屬粉;再將以上經(jīng)水熱法活化的廢舊線路板非金屬粉和廢舊聚乙烯回收料混合后在平行同向雙螺桿擠出機(jī)中擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。
步驟(1)在高壓反應(yīng)釜中加入1200g的苯酚和100mL、90%重量濃度硫酸溶液,用玻璃棒攪拌20分鐘后,再加入干燥的廢舊線路板非金屬粉300g,用玻璃棒攪拌分散25分鐘后,在160°C下處理6小時(shí)后經(jīng)去離子水稀釋洗滌,濾膜抽濾,反復(fù)洗滌至濾液呈中性,在 120°C下干燥5小時(shí),得到經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉;步驟O)將步驟(1)所得的經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉250g和廢舊聚乙烯回收料750g —起加入高速混合機(jī)中,在高速混合機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為130r/min的條件下混合40分鐘后取出,得到預(yù)混料;步驟⑶將步驟⑵所得的預(yù)混料IOOOg和潤(rùn)滑劑聚乙烯蠟12g加入平行同向雙螺桿擠出機(jī)中,在溫度為180°C、螺桿轉(zhuǎn)速為120r/min的條件下擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。
力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果表明廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度為9KJ. m-2,彎曲強(qiáng)度為80MPa,彎曲模量為7GPa。
實(shí)施例6 以無水乙醇為液化溶液、氫氧化鈉為催化劑對(duì)廢舊線路板非金屬粉進(jìn)行水熱法活化處理,得到經(jīng)水熱法活化的廢舊線路板非金屬粉;再將以上經(jīng)水熱法活化的廢舊線路板非金屬粉和廢舊聚丙烯回收料混合后在平行同向雙螺桿擠出機(jī)中擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。
步驟(1)在高壓反應(yīng)釜中加入900mL無水乙醇和IOOg的氫氧化鈉,用玻璃棒攪拌20分鐘后,再加入干燥的廢舊線路板非金屬粉300g,用玻璃棒攪拌分散35分鐘后,在170°C下處理5小時(shí)后經(jīng)去離子水稀釋洗滌,濾膜抽濾,反復(fù)洗滌至濾液呈中性,在100°C下干燥6小時(shí),得到經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉;步驟O)將步驟(1)所得的經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉250g和廢舊聚丙烯回收料750g —起加入高速混合機(jī)中,在高速混合機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為120r/min的條件下混合30分鐘后取出,得到預(yù)混料;步驟(3)將步驟( 所得的預(yù)混料800g和潤(rùn)滑劑硬脂酸8g加入平行同向雙螺桿擠出機(jī)中,在溫度為180°C、螺桿轉(zhuǎn)速為140r/min的條件下擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。
力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果表明廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度為10KJ.m-2,彎曲強(qiáng)度為83MPa,彎曲模量為lOGPa。
上述對(duì)實(shí)施例的描述是為了便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員理解和應(yīng)用本發(fā)明。 熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對(duì)這些實(shí)施實(shí)例做出各種修改,并把在此說明的一般原理應(yīng)用到其他實(shí)施例中而不必經(jīng)過創(chuàng)造性的勞動(dòng)。因此,本發(fā)明不限于這里的實(shí)施例, 本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示,對(duì)本發(fā)明做出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料的制備方法,其特征在于具體步驟如下(1)在高壓反應(yīng)釜中加入1 4X103g液化溶劑和1 IX IO3g催化劑,用玻璃棒攪拌1 30分鐘后,再加入1 IX IO3g干燥的廢舊線路板非金屬粉,用玻璃棒攪拌分散1 60分鐘后,在廣200°C下處理1分鐘 12小時(shí)后經(jīng)去離子水稀釋洗滌,濾膜抽濾,反復(fù)洗滌至濾液呈中性,在25 120°C下干燥1 48小時(shí),得到經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉;(2)將步驟(1)所得的經(jīng)水熱法活化處理的廢舊線路板非金屬粉1 IXIO3g和廢舊塑料回收料1 IX IO3g —起加入高速混合機(jī)中,在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為1 300r/min的條件下混合1 60分鐘后取出,得到預(yù)混料;(3)將步驟(2)所得的預(yù)混料1 IXIO3g和潤(rùn)滑劑1 IX IO2g加入平行同向雙螺桿擠出機(jī)中,在溫度為廣200°C、螺桿轉(zhuǎn)速為1 200r/min的條件下擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料的制備方法,其特征在于步驟(1)中所述液化溶劑為水、苯酚、甲醇、乙醇、乙二醇、聚乙二醇、丙醇、丁醇、 四氫萘或十氫萘中的任一種或其多種組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料的制備方法,其特征在于步驟(1)中所述催化劑為硫酸、硝酸、鹽酸、磷酸、高氯酸、苯磺酸、乙二酸、醋酸、 氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀或碳酸鈉中的任一種或其多種組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料的制備方法,其特征在于步驟(1)中所述廢舊線路板非金屬粉為通過將廢舊線路板破碎、粉碎磨成粉末再分離得到的非金屬粉末。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料的制備方法,其特征在于步驟O)中所述的廢舊塑料回收料為廢舊聚乙烯回收料、廢舊聚丙烯回收料、廢舊聚氯乙烯回收料、廢舊聚苯乙烯回收料、廢舊聚甲基丙烯酸甲酯回收料、廢舊聚甲醛回收料、廢舊聚酰胺回收料、廢舊聚碳酸酯回收料、廢舊聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯回收料、廢舊聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯回收料、廢舊聚苯基硫醚、廢舊聚苯醚回收料或廢舊聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯回收料中的任一種或其多種組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料的制備方法,其特征在于步驟(3)中所述的潤(rùn)滑劑為石蠟、聚乙烯蠟、硬脂酸鋅或硬脂酸中的任一種或其多種組合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種廢舊線路板非金屬粉改性廢舊塑料復(fù)合材料的制備方法。本發(fā)明將干燥后的廢舊線路板非金屬粉進(jìn)行水熱法活化處理,得到活化的廢舊線路板非金屬粉,再將活化的廢舊線路板非金屬粉和廢舊塑料回收料混合后在平行同向雙螺桿擠出機(jī)中擠出成型,得到廢舊線路板非金屬粉填充改性廢舊塑料復(fù)合材料。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單,利用水熱法活化處理廢舊線路板非金屬粉能打斷非金屬粉的化學(xué)鍵,產(chǎn)生新的活化點(diǎn)使廢舊線路板非金屬粉產(chǎn)生新的活化基團(tuán),達(dá)到改善廢舊線路板非金屬粉與樹脂基體的界面結(jié)合性能的目的,提高復(fù)合材料的整體性能。本發(fā)明以廢舊線路板非金屬粉和廢舊塑料回收料為原料,實(shí)現(xiàn)了廢舊材料資源化利用,同時(shí)降低材料成本,具有重大的經(jīng)濟(jì)意義和社會(huì)意義。
文檔編號(hào)C08J11/16GK102516592SQ20111035800
公開日2012年6月27日 申請(qǐng)日期2011年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月14日
發(fā)明者李啟勝, 王宗明, 邱軍 申請(qǐng)人:同濟(jì)大學(xué)