專利名稱：一種液態(tài)水溶性樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種樹脂的制備方法，特別是一種液態(tài)水溶性樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中，用于紙張、塑料、鋁箔等基材的凹版、柔版、平版、網(wǎng)版印刷油墨制備的多為水性樹脂，而且所述的水性樹脂均采用的是“固體樹脂+乳液”體系。其缺陷在于 乳液在高剪力作用下容易破乳。乳液儲存期比較短，庫存量不能太多，可能會存在供貨不及時的情況。水性樹脂均是固態(tài)的，采用水性樹脂生產(chǎn)的油墨，不可以加水，但稀釋劑里可含水量5%左右，其生產(chǎn)時間長，能源耗費更多。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種工藝更業(yè)合理、產(chǎn)品質(zhì)量和通用性能好的液態(tài)水溶性樹脂的制備方法。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過以下的技術(shù)方案來實現(xiàn)的。本發(fā)明是一種液態(tài)水溶性樹脂的制備方法，其特點是，其步驟如下
(1)將適量質(zhì)量濃度為3-10%的堿性溶液與單體混合物投入凈化槽中混合攪拌，靜置分層，將下層堿水層放出后，向凈化槽內(nèi)加入適量的水，攪拌水洗，靜置分層，將下層水層放出，得純化單體混合物；向純化單體混合物內(nèi)加入其重量的0. 5-2. 5%的引發(fā)劑，攪拌溶解， 得預(yù)混單體混合物；所述的單體混合物由(甲基)丙烯酸或其酯類，以及乙烯基單體和烯丙基單體中的至少一種，或者再加入馬來酸酐或其衍生物組成，各單體占單體混合物的重量百分比不低于20%;
(2)向聚合釜內(nèi)加入單體混合物重量的10-50%的聚合溶劑、0.1-0. 5%的引發(fā)劑，加熱至穩(wěn)定回流，將預(yù)混單體混合物緩慢滴加入聚合釜內(nèi)，控制反應(yīng)溫度為穩(wěn)定回流溫度，滴畢后，保溫1-3小時后，向聚合釜內(nèi)追加單體混合物重量的0. 2-0. 6%的引發(fā)劑，繼續(xù)保溫1-2 小時；
(3)將聚合釜內(nèi)物料降溫至停止回流，再向聚合釜內(nèi)加入單體混合物重量的10-30%的中和劑與40-60%食用酒精，過濾，即得成品。以上技術(shù)方案所述的單體混合物中，各單體占單體混合物的重量百分比只要不低于20%即可，在此基礎(chǔ)上可以按需要選擇混合比例。本發(fā)明所述的液態(tài)水溶性樹脂的制備方法技術(shù)方案中，優(yōu)選的技術(shù)特征是
1、所述的乙烯基單體優(yōu)選自乙烯、甲基苯乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丁二烯、醋酸乙烯、丁酸乙烯、水楊酸乙烯、乙烯基正丁基醚、乙烯基異丁基醚、乙二醇乙烯醚、羥丁基乙烯醚；所述的烯丙基單體優(yōu)選自烯丙基甘油醚、烯丙基正丁醚；所述的(甲基)丙烯酸酯類優(yōu)選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；所述的馬來酸酐衍生物優(yōu)選自馬來酸二丁酯、馬來酸甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、依康酸。2、所述的引發(fā)劑為過氧化物類引發(fā)劑或者偶氮類引發(fā)劑。所述的過氧化物引發(fā)劑優(yōu)選過氧化苯甲酰ΒΡ0、過氧化二異丙苯、叔丁基過氧化氫或者過氧化碳酸酯；所述的偶氮類引發(fā)劑優(yōu)選偶氮二異丁腈AIBN、偶氮二異戊腈或者偶氮二異庚腈。3、所述的聚合溶劑優(yōu)選乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚中的一種或多種組成的混合溶劑。4、所述的中和劑優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、
N，N- 二甲基乙醇胺或者三乙胺。5、所述的堿性溶液優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰溶液。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明工藝更為合理，采用本發(fā)明工藝制得的液態(tài)水溶性樹脂具備以下優(yōu)點產(chǎn)品無色、透明、澄清；其固含量可達到40-60%。該液態(tài)水溶性樹脂具有水溶性，可直接加自來水，并可用自來水稀釋；該液態(tài)水溶性樹脂具有良好的機械強度，耐水擦拭性及抗返粘性。該液態(tài)水溶性樹脂通用性強，可用于紙張、塑料、鋁箔等基材的凹版、柔版、平版、網(wǎng)版印刷油墨，油漆，涂料等。
具體實施例方式以下進一步描述本發(fā)明的具體技術(shù)方案，以便于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進一步地理解本發(fā)明，而不構(gòu)成對其權(quán)利的限制。實施例1，一種液態(tài)水溶性樹脂的制備方法，其步驟如下
(1)將適量質(zhì)量濃度為3%的堿性溶液與單體混合物投入凈化槽中混合攪拌，靜置分層，將下層堿水層放出后，向凈化槽內(nèi)加入適量的水，攪拌水洗，靜置分層，將下層水層放出，得純化單體混合物；向純化單體混合物內(nèi)加入其重量的0. 5%的引發(fā)劑，攪拌溶解，得預(yù)混單體混合物；所述的單體混合物由(甲基)丙烯酸或其酯類，以及乙烯基單體和烯丙基單體，再加入馬來酸酐或其衍生物組成，各單體占單體混合物的重量百分比為25% ；
(2)向聚合釜內(nèi)加入單體混合物重量的10%的聚合溶劑、0.1%的引發(fā)劑，加熱至穩(wěn)定回流，將預(yù)混單體混合物緩慢滴加入聚合釜內(nèi)，控制反應(yīng)溫度為穩(wěn)定回流溫度，滴畢，保溫1 小時后，向聚合釜內(nèi)追加單體混合物重量的0. 2%的引發(fā)劑，繼續(xù)保溫1小時；
(3)將聚合釜內(nèi)物料降溫至停止回流，再向聚合釜內(nèi)加入單體混合物重量的10%的中和劑與40%食用酒精，過濾，即得成品。實施例2，一種液態(tài)水溶性樹脂的制備方法，其步驟如下
(1)將適量質(zhì)量濃度為10%的堿性溶液與單體混合物投入凈化槽中混合攪拌，靜置分層，將下層堿水層放出后，向凈化槽內(nèi)加入適量的水，攪拌水洗，靜置分層，將下層水層放出，得純化單體混合物；向純化單體混合物內(nèi)加入其重量的2. 5%的引發(fā)劑，攪拌溶解，得預(yù)混單體混合物；所述的單體混合物由(甲基)丙烯酸或其酯類，以及乙烯基單體或者烯丙基單體，再加入馬來酸酐或其衍生物組成，各單體各占單體混合物的重量的1/3 ；
(2)向聚合釜內(nèi)加入單體混合物重量的50%的聚合溶劑、0.5%的引發(fā)劑，加熱至穩(wěn)定回流，將預(yù)混單體混合物緩慢滴加入聚合釜內(nèi)，控制反應(yīng)溫度為穩(wěn)定回流溫度，滴畢，保溫3 小時后，向聚合釜內(nèi)追加單體混合物重量的0. 6%的引發(fā)劑，繼續(xù)保溫2小時；
(3)將聚合釜內(nèi)物料降溫至停止回流，再向聚合釜內(nèi)加入單體混合物重量的30%的中
4和劑與60%食用酒精，過濾，即得成品。實施例3，一種液態(tài)水溶性樹脂的制備方法，其步驟如下
(1)將適量質(zhì)量濃度為7%的堿性溶液與單體混合物投入凈化槽中混合攪拌，靜置分層，將下層堿水層放出后，向凈化槽內(nèi)加入適量的水，攪拌水洗，靜置分層，將下層水層放出，得純化單體混合物；向純化單體混合物內(nèi)加入其重量的1. 5%的引發(fā)劑，攪拌溶解，得預(yù)混單體混合物；所述的單體混合物由(甲基)丙烯酸或其酯類，以及乙烯基單體或者烯丙基單體組成，(甲基)丙烯酸或其酯類占單體混合物的重量百分比的60%，乙烯基單體或者烯丙基單體占單體混合物的重量百分比的40% ；
(2)向聚合釜內(nèi)加入單體混合物重量的30%的聚合溶劑、0.25%的引發(fā)劑，加熱至穩(wěn)定回流，將預(yù)混單體混合物緩慢滴加入聚合釜內(nèi)，控制反應(yīng)溫度為穩(wěn)定回流溫度，滴畢后，保溫2小時后，向聚合釜內(nèi)追加單體混合物重量的0. 4%的引發(fā)劑，繼續(xù)保溫1. 5小時；
(3)將聚合釜內(nèi)物料降溫至停止回流，再向聚合釜內(nèi)加入單體混合物重量的20%的中和劑與50%食用酒精，過濾，即得成品。實施例1、2、3中
所述的乙烯基單體選自乙烯、甲基苯乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丁二烯、醋酸乙烯、丁酸乙烯、水楊酸乙烯、乙烯基正丁基醚、乙烯基異丁基醚、乙二醇乙烯醚、羥丁基乙烯醚；所述的烯丙基單體選自烯丙基甘油醚、烯丙基正丁醚；所述的(甲基)丙烯酸酯類選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；所述的馬來酸酐衍生物選自馬來酸二丁酯、馬來酸甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、依康酸。所述的引發(fā)劑為過氧化物類引發(fā)劑或者偶氮類引發(fā)劑。所述的過氧化物引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰ΒΡ0、過氧化二異丙苯、叔丁基過氧化氫或者過氧化碳酸酯；所述的偶氮類引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈AIBN、偶氮二異戊腈或者偶氮二異庚腈。所述的聚合溶劑選自乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚中的一種或多種組成的混合溶劑。當(dāng)使用多種組成的混合溶劑時，混合比例可以按任意比例進行混合。所述的中和劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N，
N-二甲基乙醇胺或者三乙胺。所述的堿性溶液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰溶液。取實施例3制得的液態(tài)水溶性樹脂進行檢測，結(jié)果如下該液態(tài)水溶性樹脂經(jīng)GB/ T13217檢測粘度，經(jīng)GB/T1725檢測固含量，pH為7_9，相關(guān)檢測指標(biāo)如下
顏色粘度，S (25°C)固含量，%初干性nun附著牢度％無色彡25彡4025 50>90
權(quán)利要求
1.一種液態(tài)水溶性樹脂的制備方法，其特征在于，其步驟如下(1)將適量質(zhì)量濃度為3-10%的堿性溶液與單體混合物投入凈化槽中混合攪拌，靜置分層，將下層堿水層放出后，向凈化槽內(nèi)加入適量的水，攪拌水洗，靜置分層，將下層水層放出，得純化單體混合物；向純化單體混合物內(nèi)加入其重量的0. 5-2. 5%的引發(fā)劑，攪拌溶解， 得預(yù)混單體混合物；所述的單體混合物由(甲基)丙烯酸或其酯類，以及乙烯基單體和烯丙基單體中的至少一種，或者再加入馬來酸酐或其衍生物組成，各單體占單體混合物的重量百分比不低于20%;(2)向聚合釜內(nèi)加入單體混合物重量的10-50%的聚合溶劑、0.1-0. 5%的引發(fā)劑，加熱至穩(wěn)定回流，將預(yù)混單體混合物緩慢滴加入聚合釜內(nèi)，控制反應(yīng)溫度為穩(wěn)定回流溫度，滴畢后，保溫1-3小時后，向聚合釜內(nèi)追加單體混合物重量的0. 2-0. 6%的引發(fā)劑，繼續(xù)保溫1-2 小時；(3)將聚合釜內(nèi)物料降溫至停止回流，再向聚合釜內(nèi)加入單體混合物重量的10-30%的中和劑與40-60%食用酒精，過濾，即得成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液態(tài)水溶性樹脂的制備方法，其特征在于所述的乙烯基單體選自乙烯、甲基苯乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丁二烯、醋酸乙烯、丁酸乙烯、水楊酸乙烯、乙烯基正丁基醚、乙烯基異丁基醚、乙二醇乙烯醚、羥丁基乙烯醚；所述的烯丙基單體選自烯丙基甘油醚、烯丙基正丁醚；所述的(甲基)丙烯酸酯類選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；所述的馬來酸酐衍生物選自馬來酸二丁酯、馬來酸甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、依康酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液態(tài)水溶性樹脂的制備方法，其特征在于所述的引發(fā)劑為過氧化物類弓I發(fā)劑或者偶氮類引發(fā)劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的液態(tài)水溶性樹脂的制備方法，其特征在于所述的過氧化物引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰ΒΡ0、過氧化二異丙苯、叔丁基過氧化氫或者過氧化碳酸酯；所述的偶氮類引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈AIBN、偶氮二異戊腈或者偶氮二異庚腈。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液態(tài)水溶性樹脂的制備方法，其特征在于所述的聚合溶劑選自乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚中的一種或多種組成的混合溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液態(tài)水溶性樹脂的制備方法，其特征在于所述的中和劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N, N-二甲基乙醇胺或者三乙胺。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液態(tài)水溶性樹脂的制備方法，其特征在于所述的堿性溶液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰溶液。
全文摘要
本發(fā)明是一種液態(tài)水溶性樹脂的制備方法，其特征在于，將單體混合物進行堿洗和水洗后，向其中加入引發(fā)劑，攪拌溶解得預(yù)混單體混合物；所述的單體混合物由(甲基)丙烯酸或其酯類，以及乙烯基單體和烯丙基單體中的至少一種，或者再加入馬來酸酐或其衍生物組成；將聚合溶劑和引發(fā)劑加熱至穩(wěn)定回流后將預(yù)混單體混合物緩慢滴加入內(nèi)進行反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后再向聚合釜內(nèi)加入中和劑與食用酒精，過濾，即得成品。本發(fā)明工藝更為合理，產(chǎn)品無色、透明、澄清，具有水溶性，可直接加自來水稀釋；具有良好的機械強度，耐水擦拭性及抗返粘性，通用性強，可用于紙張、塑料、鋁箔等基材的凹版、柔版、平版、網(wǎng)版印刷油墨，油漆，涂料等。
文檔編號C08F214/06GK102358764SQ20111021690
公開日2012年2月22日 申請日期2011年8月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月1日
發(fā)明者周賢永 申請人:周賢永