專利名稱：用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及復(fù)合油墨連接料,特別涉及一種用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，人民生活水平的提高帶動(dòng)了包裝工業(yè)的快速增長(zhǎng)，也促進(jìn)了用于凹版印刷的復(fù)合油墨技術(shù)及市場(chǎng)的不斷發(fā)展。目前用于凹版印刷的復(fù)合油墨在塑料包裝上已獲得了非常廣泛的應(yīng)用，如食品、藥品、農(nóng)副產(chǎn)品、日用品等行業(yè)的各類塑料薄膜基材的包裝，其應(yīng)用范圍幾乎囊括了所有的包裝領(lǐng)域。由于以聚丙烯酸酯為油墨連接料制備的復(fù)合油墨，主要適合在BOPP薄膜基材上印刷，以聚氨酯為油墨連接料制備的復(fù)合油墨，主要適合在PET薄膜基材上印刷。為開發(fā) 出一種通用型油墨連接料，眾多企業(yè)和科研院所積極展開了相關(guān)方面的研究工作。專利CN200910059587. 2公開了一種單液塑料凹版醇水溶性復(fù)合油墨用樹脂連接料的制備方法。該方法通過(guò)羥基丙烯酸酯封端的聚氨酯與丙烯酸酯類單體的聚合反應(yīng)，制得油墨連接料。但在該方法中由于聚氨酯大單體兩端均參與反應(yīng)，使制備的油墨連接料中要么聚氨酯含量難以提高，要么制備過(guò)程中極易發(fā)生凝膠反應(yīng)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料。本發(fā)明首先制得一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物，然后將丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯和一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物進(jìn)行自由基聚合，制得用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料。由于一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物只有一端參與自由基聚合反應(yīng)，因此可以在油墨連接料制備中任意改變各原料的比例，同時(shí)避免了反應(yīng)生成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致凝膠現(xiàn)象的發(fā)生。在聚丙烯酸酯分子主鏈上引入聚氨酯支鏈，有效地調(diào)節(jié)了所制用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料分子的極性，使該油墨連接料對(duì)各類塑料薄膜基材均具有良好的附著力，且能與醇溶型、酯溶型復(fù)膜膠搭配使用，可滿足用于凹版印刷的復(fù)合油墨的配制要求。本發(fā)明的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料是由以下方法制備得到的室溫下，將占反應(yīng)原料總量50 7(^七％的乙酸乙酯和占反應(yīng)原料總量O. I 2wt%的一半的引發(fā)劑加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，升溫至50°C 80°C，將占反應(yīng)原料總量I 15wt%的丙烯酸酯、I 15wt%的甲基丙烯酸甲酯、5 30wt%的醋酸乙烯、5 20界1:%的一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物和剩余的引發(fā)劑混合均勻,在3 5小時(shí)內(nèi)均勻滴入到上述反應(yīng)釜中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2 5小時(shí)，降溫出料，得到所述的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料。所述的反應(yīng)原料丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯、引發(fā)劑、乙酸乙酯和一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚體。所述的丙烯酸酯選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯中的一種或幾種的混合物。所述的甲基丙烯酸酯選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯中的一種或幾種的混合物。所述的引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化苯甲酸特丁酯、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯中的一種或幾種的混合物。本發(fā)明中所述的一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚體是由以下方法制備得到的將占反應(yīng)原料總量0.01 0.05￥七％的二月桂酸二丁基錫、50 80￥七％的二元醇、10 30被％的二異氰酸酯加入到反應(yīng)釜中，在反應(yīng)溫度為60 100°C下反應(yīng)I 5小時(shí)，然后將占反應(yīng)原料總量I 15wt%的羥基丙烯酸酯和I 15￥丨％的一元醇的混合物加入到上述反應(yīng)釜中反應(yīng)I 3小時(shí)，降溫出料，得到一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物。所述的反應(yīng)原料為二月桂酸二丁基錫、二元醇、二異氰酸酯、羥基丙烯酸酯和一元醇?！に龅亩嫉臄?shù)均分子量為1000 6000 ;二元醇選自聚酯二元醇和/或聚醚
二元醇。所述的二異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中的一種或幾種的混合物。所述的羥基丙烯酸酯選自丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯中的一種或幾種的混合物。所述的一元醇選自正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正戊醇、正己醇、正辛醇、正癸醇、十六醇、十八醇中的一種或幾種的混合物。本發(fā)明的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料，由于結(jié)合了聚丙烯酸酯和一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物的特點(diǎn)，使其對(duì)極性和非極性塑料薄膜基材均具有良好的附著力，能有效地適應(yīng)各類塑料薄膜基材，并且本發(fā)明的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料能與醇溶型、酯溶型復(fù)膜膠搭配使用，復(fù)合強(qiáng)度高。用本發(fā)明的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料制備的復(fù)合油墨，用于凹版印刷時(shí)，印刷效果良好、適應(yīng)性強(qiáng)，可用于各類塑料薄膜基材的印刷，能夠獲得理想的印刷效果，并滿足包裝工業(yè)對(duì)用于凹版印刷的復(fù)合油墨的要求。本發(fā)明的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料的制備方法簡(jiǎn)單，無(wú)需使用交聯(lián)組分，操作方便，在油墨印刷方面具有廣闊的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I(I)將O. 003克二月桂酸二丁基錫、15克聚酯二元醇(數(shù)均分子量為1000)、3克甲苯二異氰酸酯加入到反應(yīng)釜中，在60°C反應(yīng)I小時(shí)，然后將O. 3克丙烯酸羥乙酯和O. 3克正丙醇的混合物加入到上述反應(yīng)釜中，繼續(xù)反應(yīng)I小時(shí)，降溫出料，即得一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物。(2)室溫下，將15克乙酸乙酯和O. 015克偶氮二異丁腈加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，升溫至50°C，然后將O. 3克丙烯酸甲酯、O. 3克甲基丙烯酸甲酯、I. 5克醋酸乙烯、I. 5克步驟(I)所制的一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物和O. 015克偶氮二異丁腈混合均勻，在3小時(shí)內(nèi)均勻滴入到上述反應(yīng)釜中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時(shí)，降溫出料，即得用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料。實(shí)施例2(I)將O. 009克二月桂酸二丁基錫、19. 5克聚醚二元醇(數(shù)均分子量為3500)、6克二苯基甲烷二異氰酸酯加入到反應(yīng)釜中，在80°C反應(yīng)3小時(shí)，然后將2. 4克丙烯酸羥丙酯和2. 4克異丙醇的混合物加入到上述反應(yīng)釜中，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，降溫出料，即得一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物。(2)在室溫下，將18克乙酸乙酯和O. 1575克偶氮二異庚腈加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，升溫至65°C，然后將2. 4克丙烯酸乙酯、2. 4克甲基丙烯酸乙酯、5. 25克醋酸乙烯、
3.75克步驟(I)所制的一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物和O. 1575克偶氮二異庚腈混合均勻， 在4小時(shí)內(nèi)均勻滴入到上述反應(yīng)釜中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3. 5小時(shí)，降溫出料，即得用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料。實(shí)施例3(I)將O. 015克二月桂酸二丁基錫、24克聚酯二元醇(數(shù)均分子量為6000)、9克六亞甲基二異氰酸酯加入到反應(yīng)釜中，在100°C反應(yīng)5小時(shí)，然后將4. 5克丙烯酸羥丁酯和
4.5克正丁醇的混合物加入到反應(yīng)釜中，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，降溫出料，即得一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物。(2)室溫下，將21克乙酸乙酯和O. 3克過(guò)氧化二苯甲酰加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，升溫至80°C，然后將4. 5克丙烯酸丙酯、4. 5克甲基丙烯酸丙酯、9克醋酸乙烯、6克步驟(I)所制的一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物和O. 3克過(guò)氧化二苯甲?；旌暇鶆?，在5小時(shí)內(nèi)均勻滴入到上述反應(yīng)釜中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，降溫出料，即得用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料。實(shí)施例4(I)將O. 007克二月桂酸二丁基錫、10克聚酯二元醇(數(shù)均分子量為2000)、11克聚醚二元醇(數(shù)均分子量為2000)、3克二苯基甲烷二異氰酸酯、3克異佛爾酮二異氰酸酯加入到反應(yīng)釜中，在80°C反應(yīng)4小時(shí)，然后將2克丙烯酸羥乙酯和2克正己醇加入到上述反應(yīng)釜中，繼續(xù)反應(yīng)2. 5小時(shí)，降溫出料，即得一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物。(2)室溫下，將19. 5克乙酸乙酯、O. 04克偶氮二異庚腈和O. 08克過(guò)氧化苯甲酸特丁酯加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，升溫至75°C，然后將2克丙烯酸乙酯、4克甲基丙烯酸丁酯、4. 5克醋酸乙烯、4. 5克步驟(I)所制的一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物、O. 04克偶氮二異庚腈和O. 08克過(guò)氧化苯甲酸特丁酯和混合均勻，在4. 5小時(shí)內(nèi)均勻滴入到上述反應(yīng)釜中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)4小時(shí)，降溫出料，即得用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料。實(shí)施例5將29克實(shí)施例4所制的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料、3克聚酮樹脂、35克乙酸乙酯、32克鈦白粉、I克聚乙烯蠟和2克氣相二氧化硅加入到配料器中，用高速分散機(jī)攪拌20分鐘后，將物料取出，送入砂磨機(jī)中進(jìn)行砂磨，待細(xì)度低于10微米時(shí)出料，過(guò)濾，檢驗(yàn)合格后，包裝，即得用于凹版印刷的復(fù)合油墨。主要技術(shù)指標(biāo)如表I所示。表I
權(quán)利要求
1.一種用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料，其特征是，所述的復(fù)合油墨連接料是由以下方法制備得到的 室溫下，將占反應(yīng)原料總量50 70被％的乙酸乙酯和占反應(yīng)原料總量O. I 2wt%的一半的引發(fā)劑加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，升溫至50°C 80°C，將占反應(yīng)原料總量I 15wt%的丙烯酸酯、I 15wt%的甲基丙烯酸甲酯、5 30wt%的醋酸乙烯、5 20wt%的一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物和剩余的引發(fā)劑混合均勻，在3 5小時(shí)內(nèi)均勻滴入到上述反應(yīng)釜中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2 5小時(shí)，降溫出料，得到所述的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料； 所述的反應(yīng)原料是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯、引發(fā)劑、乙酸乙酯和一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料，其特征是所述的丙烯酸酯選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯中的一種或幾種的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料，其特征是所述的甲基丙烯酸酯選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯中的一種或幾種的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料，其特征是所述的引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化苯甲酸特丁酯、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯中的一種或幾種的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料，其特征是所述的一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚體是由以下方法制備得到的 將占反應(yīng)原料總量O. 01 O. 05wt %的二月桂酸二丁基錫、50 80wt %的二元醇、10 30被％的二異氰酸酯加入到反應(yīng)釜中，在反應(yīng)溫度為60 100°C下反應(yīng)I 5小時(shí)，然后將占反應(yīng)原料總量I 15wt%的羥基丙烯酸酯和I 15￥丨％的一元醇的混合物加入到上述反應(yīng)釜中反應(yīng)I 3小時(shí)，降溫出料，得到一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物； 所述的反應(yīng)原料為二月桂酸二丁基錫、二元醇、二異氰酸酯、羥基丙烯酸酯和一元醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料，其特征是所述的二元醇的數(shù)均分子量為1000 6000 ;二元醇選自聚酯二元醇和/或聚醚二元醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料，其特征是所述的二異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中的一種或幾種的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料，其特征是所述的羥基丙烯酸酯選自丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯中的一種或幾種的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料，其特征是所述的一元醇選自正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正戊醇、正己醇、正辛醇、正癸醇、十六醇、十八醇中的一種或幾種的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及復(fù)合油墨連接料，特別涉及用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料。本發(fā)明首先制得一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物，然后將丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯和一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物進(jìn)行自由基聚合，制得用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料。由于一端帶有雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物只有一端參與自由基聚合反應(yīng)，因此可以在油墨連接料制備中任意改變各原料的比例，同時(shí)避免了反應(yīng)生成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致凝膠現(xiàn)象的發(fā)生。在聚丙烯酸酯分子主鏈上引入聚氨酯支鏈，有效地調(diào)節(jié)了所制用于凹版印刷的復(fù)合油墨連接料分子的極性，使該油墨連接料對(duì)各類塑料薄膜基材均具有良好的附著力，且能與醇溶型、酯溶型復(fù)膜膠搭配使用，可滿足用于凹版印刷的復(fù)合油墨的配制要求。
文檔編號(hào)C08G18/67GK102898597SQ20111021404
公開日2013年1月30日 申請(qǐng)日期2011年7月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月28日
發(fā)明者王旭朋, 宋延林, 王京霞, 王健君, 周海華 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所