專利名稱：一種交聯(lián)聚合物微球及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種能夠改善油藏非均質性、提高注水開發(fā)油藏原油采收率的交聯(lián)聚合物微球及其制備方法，屬于石油工業(yè)領域。
背景技術：
目前，早期開發(fā)油田已逐步進入注水采油中、后期，如何進一步提高注入水的體積波及系數(shù)和水波及體積內(nèi)的驅替效率，經(jīng)濟、有效地開采現(xiàn)有油田是石油工業(yè)界亟待解決的重大課題之一，其中強化采油技術的發(fā)展和應用發(fā)揮了重要的作用。強化采油技術涉及很多方面，而基于改進驅替效果的方法可分為提高注入液的體積波及系數(shù)及提高波及體積內(nèi)的洗油效率兩類。隨著研究的深入，油藏的非均質性對水驅、化學驅驅替液波及系數(shù)的影響日益引起業(yè)內(nèi)關注，人們認識到只有通過深部調(diào)剖，才能更加經(jīng)濟、有效地調(diào)整、改善油藏的非均質性，從而提高注入液的體積波及系數(shù)，保證化學驅實現(xiàn)高驅替效率，提高化學驅驅替液及后續(xù)水驅階段的原油采收率。這其中，以交聯(lián)聚合物流動凝膠、交聯(lián)聚合物溶液、交聯(lián)聚合物微球為代表的深部調(diào)剖技術是經(jīng)濟上有優(yōu)勢，效果明顯，符合長期注入、利于環(huán)保的技術，在更深層次上對該方法的研究和改進，對調(diào)整、改善油藏的非均質性有非常重要的意義。目前，制備用于三次采油的交聯(lián)聚合物線團的方法，一種是采用線形部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)稀溶液(質量分數(shù)在其臨界交疊質量分數(shù)以下)與交聯(lián)劑反應，形成交聯(lián)聚合物線團的水分散體系(即，交聯(lián)聚合物溶液)；另外一種方法是設法形成納米或微米尺度的水分散相，在水分散相中進行包含交聯(lián)單體在內(nèi)的多種單體的共聚合反應，形成聚合物微膠粒，這些微膠粒在水中溶漲、溶解后形成不同尺度的交聯(lián)聚合物線團。從理論上講， 只有使用注入后可形成粒徑與地層孔道尺寸相匹配的交聯(lián)聚合物線團，才能有效地滯留和封堵喉道，造成深部液流改向，真正實現(xiàn)調(diào)整和改善油藏的非均質性，提高注水開發(fā)原油的采收率。中國專利ZL 200410006334. 6公開報道的制備方法中得到的水溶性交聯(lián)聚合物線團的尺寸通常為幾百納米、粒徑較小，中國專利ZL 200710063645. X公開報道的制備方法中得到的水溶性交聯(lián)聚合物線團的尺寸增加至幾個微米，采用上述兩種方法制備的水溶性交聯(lián)聚合物線團能夠滿足中、低滲透率油藏的使用要求，礦廠試驗獲得了良好的提高采收率效果。但在礦廠應用中也發(fā)現(xiàn)，對于較高滲透率油藏(滲透率大于1000毫達西)，或存在較高滲透率條帶的中、低滲透率油藏，為了獲得較好的封堵效果，試驗早期需要增加注入液中水溶性交聯(lián)聚合物線團的質量分數(shù)，降低了注入體系的經(jīng)濟性。因此，研究、探尋一種大尺寸水溶性交聯(lián)聚合物微球(線團)的制備方法，對于提高和改善較高滲透率油藏(滲透率大于1000毫達西)，或存在較高滲透率條帶的中、低滲透率油藏的驅替效果，將具有很實用的價值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種交聯(lián)聚合物微球及其制備方法。本發(fā)明提供的交聯(lián)聚合物微球的制備方法，包括如下步驟在惰性氣氛下，聚合單體在溶有高分子分散劑、無機鹽和交聯(lián)單體的水分散液中進行聚合反應得到所述交聯(lián)聚合物微球。上述的制備方法中，所述水分散液中所述高分子分散劑、無機鹽和交聯(lián)單體的質量百分含量分別為1. 0% 10. 0%、10. 0% 40. 0%和0. 001% 3. 0% ；所述聚合單體占所述水分散液的質量百分含量為1.0% 40.0%。上述的制備方法中，所述水分散液中所述高分子分散劑的質量百分含量具體可為 4. 3%,5. 82%或6. 82% ；所述水分散液中無機鹽的質量百分含量具體可為18%或195 ；所述水分散液中交聯(lián)單體的質量百分含量具體可為0. 45%或0. 46%;所述聚合單體占所述水分散液的質量百分含量具體可為5. 68%或5. 7%。上述的制備方法中，所述聚合單體可為分子結構中僅含有單個雙鍵和水溶性基團的單體分子；包括非離子單體，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯腈、二丙酮丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羥乙基酯丙烯酰胺或丙烯醇等；陰離子單體，例如(甲基)丙烯酸、依康酸、馬來酸、 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或乙烯基磺酸等單體的相應鹽；陽離子單體，例如(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧乙基二乙基甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧乙基二乙基芐基氯化銨或二甲基二烯丙基氯化銨寸。上述的制備方法中，所述無機鹽可為硫酸銨、硫酸鈉、硫酸鉀、氯化銨、氯化鉀和氯化鈉等中至少一種。上述的制備方法中，所述交聯(lián)單體可為分子結構中含有兩個或兩個以上雙鍵的多官能團單體，雙鍵之間距離可以通過調(diào)節(jié)連接雙鍵基團的長短加以調(diào)節(jié)。例如雙官能團單體可以是N，N'-亞甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二烯丙基醚、N，N- 二烯丙基二甲基氯化胺、N，N' -二烯丙基-N，N，N' ,N'-四甲基己二氯化銨或N，N' -二對乙烯基芐基-N，N，N' ,N'-四甲基己二氯化胺等；三官能團單體可以為三丙烯酸_(丙基)三甲酯或季戊四醇三烯丙基醚等。上述的制備方法中，所述高分子分散劑可以選擇市售的高分子分散劑，例如采用市售的相對分子質量為4000-20000的聚乙烯醇、相對分子質量為5000-30000的聚乙烯胺、乙烯基吡咯烷酮的均聚物或共聚物等，其中采用乙烯基吡咯烷酮的均聚物或共聚物效果較好；或通過所述交聯(lián)聚合物微球的分子結構中相應的離子型所述聚合單體的稀溶液聚合獲得，如合成分子結構中包含丙烯酰胺-丙烯酸鈉-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉結構的陰離子交聯(lián)聚合物微球，所述高分子分散劑可以由2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉進行稀溶液聚合所得均聚物充當；又比如合成分子結構中包含丙烯酰胺-丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉結構的兩性離子交聯(lián)聚合物微球或分子結構中包含丙烯酰胺-丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨結構的陽離子交聯(lián)聚合物微球，所述高分子分散劑可以由丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨進行稀溶液聚合所得均聚物充當。上述的制備方法中，所述分散液中還可包括氧化性引發(fā)劑、水溶性熱分解引發(fā)劑、螯合劑、PH值調(diào)節(jié)劑和助溶劑中至少一種。上述的制備方法中，所述氧化性引發(fā)劑可為過硫酸銨，所述氧化性引發(fā)劑可以單獨、或與還原性氣體進行氧化-還原反應形成自由基，引發(fā)聚合反應，所述還原性氣體優(yōu)選為二氧化硫，所述氧化性引發(fā)劑的加入量可占所述水分散液的質量百分含量為 0. 0001% -0. 0005%，如0. 00025%或0. 0003% ；所述水溶性熱分解引發(fā)劑可為2，2，-偶氮二 {2-[1-(2_羥乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷} 二鹽酸鹽、2，2，-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮二 [2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷)二鹽酸鹽或2，2’ -偶氮二 [2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷)二鹽酸鹽，所述水溶性熱分解引發(fā)劑用于聚合后期引發(fā)剩余所述聚合單體，降低所述交聯(lián)聚合物微球的水分散液中殘余的聚合單體含量，所述水溶性熱分解引發(fā)劑的加入量可占所述水分散液的質量百分含量為0. 0001% -0. 0008%, 如0. 0005%或0. 00075% ；所述螯合劑為乙二胺四乙酸二鈉，用于減緩、消除聚合物單體中重金屬離子對聚合反應的影響，所述螯合劑的加入量可占所述水分散液的質量百分含量為0. 0001 % -0. 0005 %，如0. 0005 % ；所述pH值調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉， 用于調(diào)節(jié)水分散液的PH值，保證水分散液適宜的酸堿性；所述助溶劑可為脲，可使水相中的各成分能夠充分溶解于水，所述助溶劑的加入量可占所述水分散液的質量百分含量為
0.001% -0. 005%，如 0. 001%。上述的制備方法中，所述方法還包括將所述交聯(lián)聚合物微球進行沉淀、精制和干燥的步驟。上述的制備方法中，所述聚合反應的溫度可為5°C -85°C，如35°C或50°C ；所述聚合反應的時間可為4小時-12小時，如10小時。本發(fā)明上述方法制備的交聯(lián)聚合物微球的粒徑為3μπι-50μπι，如9. 6 μ m、 14. 5 μ m gJc 15. 6 μ m。本發(fā)明提供的交聯(lián)聚合物微球實際使用時，可以直接采用含有所述交聯(lián)聚合物微球的水分散液或所述交聯(lián)聚合物微球粉體配制的濃溶液，經(jīng)過高壓比例泵泵入注水管線， 現(xiàn)場在線混合、稀釋后以預先設計的質量百分含量通過注水井注入到油藏內(nèi)部，達到改善油藏非均質性、提高注水開發(fā)油藏原油采收率的目的。本發(fā)明所述交聯(lián)聚合物微球作為適合改善油藏非均質性、提高注水開發(fā)油藏原油采收率的調(diào)剖劑應用時，通常在質量百分含量為注入水質量的0. 1 3. 0%。范圍內(nèi)有效，當其質量百分含量為注入水質量的0. 2
1.5%。時效果較好，而當其質量百分含量為注入水質量的0. 4 0. 8%。時效果最佳。當然，對于不同地質條件、不同開發(fā)階段的油藏，還應通過前期室內(nèi)實驗、數(shù)值模擬來具體確定其實際的使用質量分數(shù)及注入方式。在對油藏的調(diào)剖處理中，通過本發(fā)明提供的交聯(lián)聚合物微球在較高滲透率(滲透率大于1000毫達西)，或存在較高滲透率條帶的中、低滲透率油藏中的機械滯留、封堵較大尺寸喉道，造成深部液流改向，能夠調(diào)整和改善油藏的非均質影響，封堵油藏深部長期注水所形成的優(yōu)勢水通道。本發(fā)明提供的交聯(lián)聚合物微球的水溶液體系特別適合于較高滲透率油藏(滲透率大于1000毫達西)，或存在較高滲透率條帶的中、低滲透率油藏應用、提高注水開發(fā)中、后期油藏原油的采收率。
具體實施方式
下述實施例中所使用的實驗方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法。下述實施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。采用確定體積的交聯(lián)聚合物微球水溶液對氣測滲透率為2. 0 μ m2的人造巖心的封堵調(diào)剖性能和驅油效率，模擬交聯(lián)聚合物微球水溶液對油藏地層孔道的封堵來評價交聯(lián)聚合物微球水溶液的封堵調(diào)剖性能。實施例1、交聯(lián)聚合物微球的制備在裝有氣體氣導入管、溫度計、恒速攪拌器的夾套反應器中加入聚乙烯吡咯烷酮 (Κ-60) 1. 50克，硫酸銨16. 50克，氯化鈉1. 50克，丙烯酰胺(AM) 5. 68克，丙烯酸鈉1. 02 克，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS) 3. 30克，N，N' - 二烯丙基-N，N，N' , N'-四甲基己二氯化銨0. 45克，螯合劑乙二胺四乙酸二鈉0. 50毫克，助溶劑脲1. 0毫克，以上各種成分溶解于68. 00克超純水(電導率<4yS/cm)中，并用35%氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH值為 7. 5-8. 5 ；上述水分散液中，硫酸銨和氯化鈉的質量百分含量為18. 0% ；丙烯酰胺的質量百分含量為5. 68% ；聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酸鈉和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的質量百分含量為5. 82% ；N, N' - 二烯丙基-N，N, N' , N'-四甲基己二氯化銨的質量百分含量為 0. 45% ；乙二胺四乙酸二鈉的質量百分含量為0. 0005% ；脲的質量百分含量為0. 001%。設定35°C為引發(fā)溫度，首先向上述鹽水分散液中通入惰性氣體高純氮氣驅氧，降低體系中氧含量(< 0. 3 μ g/g)便于聚合反應被引發(fā)，加入過硫酸銨0. 30毫克(占水分散液的質量百分含量為0.0003% )，2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽0. 50毫克(占水分散液的質量百分含量為0. 0005% )，然后通入還原性氣體二氧化硫與水相中過硫酸銨復合構成氧化-還原引發(fā)體系，使聚合反應進行4小時，再將溫度升至50°C，繼續(xù)6小時，得到交聯(lián)聚合物微球的水分散液，25°C時其粘度為848mPa. s，其粒度分布中值14. 5 μ m。取出部分上述制備的含有交聯(lián)聚合物微球的水分散液溶解于水，在該水溶液中加入無水乙醇作為沉淀劑，沉淀出粒徑為14. 5μπι的交聯(lián)聚合物微球，經(jīng)過石油醚抽提，干燥制成交聯(lián)聚合物微球粉體。質量分數(shù)為400mg/kg的上述交聯(lián)聚合物微球在60°C渤海SZ36-1油田模擬水中熟化96小時得到交聯(lián)聚合物線團水溶液，對氣測滲透率為2. Oym2的人造巖心進行渤海 SZ36-1油田模擬油的驅替實驗，測得實驗條件下能夠提高模擬油采收率20. 6%。實施例2、交聯(lián)聚合物微球的制備在裝有氣體氣導入管、溫度計、恒速攪拌器的夾套反應器中加入聚乙烯吡咯烷酮 (K-17) 2. 50克，硫酸銨17. 50克，氯化鈉1. 50克，丙烯酰胺(AM) 5. 68克，丙烯酸鈉1. 02克， 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS) 3. 30克，N，N' -二烯丙基-N，N，N' ,N'-四甲基己二氯化銨0. 45克，螯合劑乙二胺四乙酸二鈉0. 50毫克，脲1. 0毫克，以上各種成分溶解于 66. 00克超純水(電導率彡‘yS/cm)中，并用35 %氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH值為7. 5-8. 5。 上述水分散液中，硫酸銨和氯化鈉的質量百分含量為19.0% ；丙烯酰胺的質量百分含量為5. 68% ；聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酸鈉和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的質量百分含量為 6. 82% ；N, N' -二烯丙基-N，N，N' , N'-四甲基己二氯化銨的質量百分含量為0. 45% ； 乙二胺四乙酸二鈉的質量百分含量為0. 0005% ；脲的質量百分含量為0. 001%。設定35°C為引發(fā)溫度，首先向上述鹽水分散液中通入惰性氣體高純氮氣驅氧，降低體系中氧含量(< 0. 3 μ g/g)便于聚合反應被引發(fā)，加入過硫酸銨0. 30毫克(占水分散
6液的質量百分含量為0.0003% )，2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽0. 50毫克(占水分散液的質量百分含量為0. 0005% )，然后通入還原性氣體二氧化硫與水相中過硫酸銨復合構成氧化-還原引發(fā)體系，使聚合反應進行4小時，再將溫度升至50°C，繼續(xù)6小時，得到大尺寸交聯(lián)聚合物微球水分散液，25°C時其粘度為640mPa. s，其粒度分布中值9. 6 μ m。取出部分上述制備的含有交聯(lián)聚合物微球水分散液溶解于水，在其水溶液中加入無水乙醇作為沉淀劑，沉淀出粒徑為9. 6 μ m的交聯(lián)聚合物微球，經(jīng)過石油醚抽提，干燥制成大尺寸交聯(lián)聚合物微球粉體。質量分數(shù)為400mg/kg的上述大尺寸交聯(lián)聚合物微球在60°C渤海SZ36-1油田模擬水中熟化96小時得到交聯(lián)聚合物線團水溶液，對氣測滲透率為2. 0 μ m2的人造巖心進行渤海SZ36-1油田模擬油的驅替實驗，測得實驗條件下能夠提高模擬油采收率18. 2%。實施例3、交聯(lián)聚合物微球的制備按照與實施例1相同的方法制備交聯(lián)聚合物微球水溶液粉體。質量分數(shù)為400mg/kg的上述制備的交聯(lián)聚合物微球在60°C渤海SZ36-1油田模擬水中熟化96小時得到交聯(lián)聚合物線團水溶液，對氣測滲透率為3. 5 μ m2的人造巖心進行渤海SZ36-1油田模擬油的驅替實驗，測得實驗條件下能夠提高模擬油采收率18. 6%。實施例4、交聯(lián)聚合物微球的制備在裝有氣體氣導入管、溫度計、恒速攪拌器的夾套反應器中加入丙烯酰胺 (AM) 1. 42克，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS) 6. 40克，超純水(電導率彡4 μ S/cm) 42 克，通氮氣30分鐘，加入過硫酸銨0. 46毫克，亞硫酸氫鈉0. 26毫克，引發(fā)溫度35 °C，反應4 小時得到AM-AMPS共聚物溶液作為分散劑。繼續(xù)在反應器中加入硫酸銨43. 80克，氯化鈉3. 80克，丙烯酰胺(AM) 14. 20克，丙烯酸鈉2. 55克，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS) 8. 30克，N，N' - 二烯丙基-N，N, N', N'-四甲基己二氯化銨1. 15克，螯合劑乙二胺四乙酸二鈉1. 25毫克，脲2. 5毫克，超純水 (電導率< 4μ S/cm) 120. 00克，并用35%氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH值為7. 5-8. 5，上述水分散液中，硫酸銨和氯化鈉的質量百分含量為19. 0% ；丙烯酰胺的質量百分含量為5. 7% ；丙烯酸鈉和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的質量百分含量為4. 3%;N，N' -二烯丙基-N，N，N'， N'-四甲基己二氯化銨的質量百分含量為0.46% ；乙二胺四乙酸二鈉的質量百分含量為 0. 0005% ；脲的質量百分含量為0. 001%。設定35°C為引發(fā)溫度，首先向上述鹽水分散液中通入惰性氣體高純氮氣驅氧，降低體系中氧含量(< 0. 3 μ g/g)便于聚合反應被引發(fā)，加入過硫酸銨0. 25毫克(占水分散液的質量百分含量為0. 00025%)，2，2’_偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽0. 75毫克(占水分散液的質量百分含量為0. 00075% )，然后通入還原性氣體二氧化硫與水相中過硫酸銨復合構成氧化-還原引發(fā)體系，使聚合反應進行4小時，再將溫度升至50°C，繼續(xù)6小時，得到大尺寸交聯(lián)聚合物微球水分散液，25°C時其粘度為940mPa. s，其粒度分布中值15. 6μπι。取出部分上述制備的含有交聯(lián)聚合物微球的水分散液溶解于水，在其水溶液中加入無水乙醇作為沉淀劑，沉淀出粒徑為15. 6μπι的交聯(lián)聚合物微球，經(jīng)過石油醚抽提，干燥制成大尺寸交聯(lián)聚合物微球粉體。質量分數(shù)為400mg/kg的上述交聯(lián)聚合物微球在60°C渤海SZ36-1油田模擬水中熟化96小時得到交聯(lián)聚合物線團水溶液，對氣測滲透率為3. 5 μ m2的人造巖心進行渤海SZ36-1油田模擬油的驅替實驗，測得實驗條件下能夠提高模擬油采收率19. 5%。對比例1、交聯(lián)聚合物線團的制備按照中國專利ZL 200710063645. X公開報道的制備方法中實施例5制備出含有粒徑呈雙峰分布的交聯(lián)聚合物線團的W/0型分散液；取少量上述含有粒徑呈雙峰分布的交聯(lián)聚合物線團的W/0型分散液，加入無水乙醇作為沉淀劑沉淀出粒徑呈雙峰分布的交聯(lián)聚合物線團，經(jīng)過石油醚抽提，干燥制成粒徑呈雙峰分布的交聯(lián)聚合物線團粉體。質量分數(shù)為400mg/kg的交聯(lián)聚合物線團在60°C渤海SZ36-1油田模擬水中熟化 96小時得到交聯(lián)聚合物線團水溶液，對氣測滲透率為2. 0 μ m2的人造巖心進行渤海SZ36-1 油田模擬油的驅替實驗，測得實驗條件下能夠提高模擬油采收率15.0%，實驗結果如表1 所示。各實施例和對比例的結果綜合列于表1中。表1、對照例與各實施例提高采收率比較
權利要求
1.一種交聯(lián)聚合物微球的制備方法，包括如下步驟在惰性氣氛下，聚合單體在溶有高分子分散劑、無機鹽和交聯(lián)單體的水分散液中進行聚合反應得到所述交聯(lián)聚合物微球。
2.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述水分散液中所述高分子分散劑、 無機鹽和交聯(lián)單體的質量百分含量分別為1. 0% 10. 0%、10. 0% 40. 0%和0. 001% 3.0% ；所述聚合單體占所述水分散液的質量百分含量為1.0% 40.0%。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于所述聚合單體為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N- 二甲基丙烯酰胺、 丙烯腈、二丙酮丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羥乙基酯丙烯酰胺、丙烯醇、(甲基)丙烯酸鹽、依康酸鹽、馬來酸鹽、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鹽、乙烯基磺酸鹽、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧乙基二乙基甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧乙基二乙基芐基氯化銨或二甲基二烯丙基氯化銨。
4.根據(jù)權利要求1-3中任一所述的制備方法，其特征在于所述無機鹽為硫酸銨、硫酸鈉、硫酸鉀、氯化銨、氯化鉀和氯化鈉中至少一種。
5.根據(jù)權利要求1-4中任一所述的制備方法，其特征在于所述交聯(lián)單體為N，N'-亞甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二烯丙基醚、N, N-二烯丙基二甲基氯化胺、N，N' -二烯丙基-N，N，N' ,N'-四甲基己二氯化銨、N，N' -二對乙烯基芐基-N，N， N' ,N'-四甲基己二氯化胺、三丙烯酸_(丙基)三甲酯或季戊四醇三烯丙基醚。
6.根據(jù)權利要求1-5中任一所述的制備方法，其特征在于所述高分子分散劑為聚乙烯醇、聚乙烯胺、乙烯基吡咯烷酮均聚物、乙烯基吡咯烷酮共聚物或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉均聚物；所述分散液中還包括氧化性引發(fā)劑、水溶性熱分解引發(fā)劑、螯合劑、PH值調(diào)節(jié)劑和助溶劑中至少一種。
7.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于所述氧化性引發(fā)劑為過硫酸銨；所述水溶性熱分解引發(fā)劑為2，2’ -偶氮二 {2-[1-(2_羥乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷} 二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二 [2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷) 二鹽酸鹽或2，2’ -偶氮二 [2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷)二鹽酸鹽；所述螯合劑為乙二胺四乙酸二鈉；所述pH值調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉；所述助溶劑為脲。
8.根據(jù)權利要求1-7中任一所述的制備方法，其特征在于所述方法還包括將所述交聯(lián)聚合物微球進行沉淀、精制和干燥的步驟。
9.權利要求1-8中任一所述方法制備的交聯(lián)聚合物微球；所述交聯(lián)聚合物微球的粒徑 ^ 3 μ m-50 μ m。
10.權利要求9所述的交聯(lián)聚合物微球作為驅油劑的應用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種交聯(lián)聚合物微球及其制備方法。該制備方法包括如下步驟在惰性氣氛下，聚合單體在溶有高分子分散劑、無機鹽和交聯(lián)單體的水分散液中進行聚合反應得到所述交聯(lián)聚合物微球。本發(fā)明提供的交聯(lián)聚合物微球實際使用時，可以直接采用含有所述交聯(lián)聚合物微球的水分散液或所述交聯(lián)聚合物微球粉體配制的濃溶液，經(jīng)過高壓比例泵泵入注水管線，現(xiàn)場在線混合、稀釋后以預先設計的質量百分含量通過注水井注入到油藏內(nèi)部，達到改善油藏非均質性、提高注水開發(fā)油藏原油采收率的目的。
文檔編號C08F220/58GK102304200SQ20111014008
公開日2012年1月4日 申請日期2011年5月27日 優(yōu)先權日2011年5月27日
發(fā)明者李先杰, 楊俊茹, 林莉莉, 檀國榮, 王珊珊, 鄭曉宇 申請人:中國海洋石油總公司, 中國石油大學(北京), 中海石油研究中心