專利名稱:模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域,尤其是一種模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯及其制備方法。
背景技術(shù):
在現(xiàn)代的復(fù)合材料生產(chǎn)制造領(lǐng)域,機械化的模壓BMC/SMC工藝得到越來越多的應(yīng)用,這種工藝使玻璃鋼制品的生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性得到大幅度的提高,但是模壓制品經(jīng)常出現(xiàn)表面裂紋,沉陷斑點,表面波紋,翹曲變形等問題,這些問題主要來自于樹脂的聚合收縮及由此引起的內(nèi)應(yīng)力造成的。低收縮添加劑LPA可以有效解決以上諸多問題,并有較快的發(fā)展,如早期以聚苯乙烯PS為代表非極性低收縮添加劑,其他還有聚乙烯PE、聚丙烯PP等固體粉末低收縮添加劑,它們的著色性好,可以做大多數(shù)顏色的模塑料,并有一定控制收縮的作用,模塑料產(chǎn)品經(jīng)模壓后,收縮率可以達到0.洲左右,符合尺寸要求一般的制品,但是對尺寸精密度和表面平整度要求特別高的一些制品如汽車外觀件,該種類表現(xiàn)較差。后期的極性低收縮添加劑如PMMA,PVAc,飽和聚酯等,可以使玻璃鋼制品的收縮率達到0. 05 %以下或達到零收縮, 表面波紋度和粗糙度低,玻璃鋼制品的表面質(zhì)量能達到“A”級。但此類低收縮添加劑的共同缺陷,即著色不均勻,不適應(yīng)內(nèi)著色低輪廓制品要求。
發(fā)明內(nèi)容
為了應(yīng)對現(xiàn)有的低收縮添加劑應(yīng)用方面的不足,本發(fā)明提供了一種模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯及其制備方法。本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是一種模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯及其制備方法,由有機多元醇、飽和多元酸或酸酐在催化劑作用下經(jīng)酯化反應(yīng),后用單官能度長鏈脂肪酸封端形成的聚合物溶于含有阻聚劑的苯乙烯制得。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施例,進一步包括所述的有機多元醇包括乙二醇,二乙二
醇,三乙二醇,丙二醇,二丙二醇,三丙二醇,新戊二醇,丁二醇,甲基丙二醇,三羥甲基丙烷, 己二醇及其衍生物的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施例,進一步包括所述的飽和多元酸或其酸酐包括鄰苯二甲酸,間苯二甲酸,對苯二甲酸,偏苯三甲酸,均苯四甲酸,橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸,己二酸,癸二酸,草酸,環(huán)己二酸和它們衍生物的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施例,進一步包括所述的催化劑包括酸類,過渡金屬,錫類化合物和胺類。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施例,進一步包括所述的催化劑包括稀硫酸,對甲苯磺酸,
三芐基錫羧酸酯,三芐基氯化錫,氧化雙或者三芐基錫,氯化亞錫,單正丁基氧化錫,二正丁基氧化錫和六氫吡啶。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施例,進一步包括所述的單官能度長鏈脂肪酸包括月桂酸,硬脂酸,亞麻酸,蓖麻油酸,反油酸的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施例,進一步包括所述酯化反應(yīng)形成的醇酸縮聚物含量為 30-50份,單官能度長鏈脂肪酸含量為5-20份,苯乙烯含量為40-75份。一種模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯的制備方法,包括以下步驟 將有機多元醇、飽和多元酸或酸酐和催化劑按比例投入帶有加熱和攪拌的裝置,通入
氮氣保護,攪拌升溫至出水,控制餾頭溫度95 105°C和反應(yīng)溫度180 220°C,至酸值小于10-15 mg KOH/g后降溫至110°C,加入單官能度長鏈脂肪酸,升溫至180-230°C封端酯化反應(yīng)至酸值10-20 mg KOH/g,倒入裝有苯乙烯和阻聚劑的溶液中稀釋,保持稀釋溫度為 60 80°C,稀釋完畢降至室溫后密閉保存。本發(fā)明的有益效果是,飽和聚酯在苯乙烯中的溶液作為SMC/BMC低收縮添加劑, 其價格低廉,制品成本低效果好,低收縮性能極佳,可使制品達到零收縮,顯著提高制品表面平滑性和光澤度,可使制品達到A級表面的效果;在同類型的低收縮添加劑中具有較好的著色性能;可廣泛應(yīng)用于電氣、工業(yè)、住宅、汽車等SMC、BMC制品。
具體實施例方式一種模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯,它是由有機多元醇、飽和多元酸或酸酐在催化劑作用下經(jīng)酯化反應(yīng),后用單官能度長鏈脂肪酸封端形成的聚合物溶于含有阻聚劑的苯乙烯制得。所述的有機多元醇包括乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,丙二醇,二丙二醇,三丙二醇,新戊二醇,丁二醇,甲基丙二醇,三羥甲基丙烷,己二醇及其衍生物的一種或多種。所述的飽和多元酸或其酸酐包括鄰苯二甲酸,間苯二甲酸,對苯二甲酸,偏苯三甲酸,均苯四甲酸,橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸,己二酸,癸二酸,草酸,環(huán)己二酸和它們衍生物的一種或多種。所述的催化劑包括酸類,過渡金屬,錫類化合物和胺類。所述的催化劑包括稀硫酸,對甲苯磺酸,三芐基錫羧酸酯,三芐基氯化錫,氧化雙或者三芐基錫,氯化亞錫,單正丁基氧化錫,二正丁基氧化錫和六氫吡啶。所述的單官能度長鏈脂肪酸包括月桂酸,硬脂酸,亞麻酸,蓖麻油酸,反油酸的一種或多種。所述酯化反應(yīng)形成的醇酸縮聚物含量為30-50份,單官能度長鏈脂肪酸含量為 5-20份,苯乙烯含量為40-75份。所述的阻聚劑包括氫醌,甲基氫醌,對苯醌,特丁基鄰苯二酚,二叔丁基甲酚,環(huán)烷酸銅及其衍生物的一種或多種。一種模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯的制備方法,包括以下步驟 將有機多元醇、飽和多元酸或酸酐和催化劑按比例投入帶有加熱和攪拌的裝置,通入
氮氣保護,攪拌升溫至出水,控制餾頭溫度95 105°C和反應(yīng)溫度180 220°C,至酸值小于10-15 mg KOH/g后降溫至110°C,加入單官能度長鏈脂肪酸,升溫至180-230°C封端酯化反應(yīng)至酸值10-20 mg KOH/g,倒入裝有苯乙烯和阻聚劑的溶液中稀釋,保持稀釋溫度為 60 80°C,稀釋完畢降至室溫后密閉保存。本發(fā)明人通過改進合成工藝和配方,獲得一種模壓BMC/SMC低收縮劑用飽和聚酯樹脂及其制備方法,產(chǎn)品低收縮性能極佳,可使制品達到零收縮,顯著提高制品表面平滑性和光澤度,使制品達到A級表面的效果,在同類型的低收縮添加劑中具有較好的著色性能。下面結(jié)合具體實例對本發(fā)明作進一步詳細說明,但本發(fā)明不限于具體實施例。不飽和聚酯樹脂的合成實施例
按下述原料配方和制備方法制備一種模壓BMC/SMC低收縮劑用飽和聚酯樹脂。配方為
權(quán)利要求
1.一種模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯,其特征是,它是由有機多元醇、飽和多元酸或酸酐在催化劑作用下經(jīng)酯化反應(yīng),后用單官能度長鏈脂肪酸封端形成的聚合物溶于含有阻聚劑的苯乙烯制得。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯,其特征是,所述的有機多元醇包括乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,丙二醇,二丙二醇,三丙二醇,新戊二醇, 丁二醇,甲基丙二醇,三羥甲基丙烷,己二醇及其衍生物的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯,其特征是,所述的飽和多元酸或其酸酐包括鄰苯二甲酸,間苯二甲酸,對苯二甲酸,偏苯三甲酸,均苯四甲酸,橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸,己二酸,癸二酸,草酸,環(huán)己二酸和它們衍生物的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯,其特征是,所述的催化劑包括酸類,過渡金屬,錫類化合物和胺類。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯,其特征是,所述的催化劑包括稀硫酸,對甲苯磺酸,三芐基錫羧酸酯,三芐基氯化錫,氧化雙或者三芐基錫,氯化亞錫,單正丁基氧化錫,二正丁基氧化錫和六氫吡啶。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯,其特征是,所述的單官能度長鏈脂肪酸包括月桂酸,硬脂酸,亞麻酸,蓖麻油酸,反油酸的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯,其特征是,所述酯化反應(yīng)形成的醇酸縮聚物含量為30-50份,單官能度長鏈脂肪酸含量為5-20份,苯乙烯含量為40-75份。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯,其特征是,所述的阻聚劑包括氫醌,甲基氫醌,對苯醌,特丁基鄰苯二酚,二叔丁基甲酚,環(huán)烷酸銅及其衍生物的一種或多種。
9.一種模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯的制備方法,其特征是,包括以下步驟將有機多元醇、飽和多元酸或酸酐和催化劑按比例投入帶有加熱和攪拌的裝置,通入氮氣保護,攪拌升溫至出水,控制餾頭溫度95 105°C和反應(yīng)溫度180 220°C,至酸值小于10-15 mg KOH/g后降溫至110°C,加入單官能度長鏈脂肪酸,升溫至180-230°C封端酯化反應(yīng)至酸值10-20 mg KOH/g,倒入裝有苯乙烯和阻聚劑的溶液中稀釋,保持稀釋溫度為 60 80°C,稀釋完畢降至室溫后密閉保存。
全文摘要
本發(fā)明涉及高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域,尤其是一種模壓片狀或團狀模塑料低收縮劑用飽和聚酯,它是由有機多元醇、飽和多元酸或酸酐在催化劑作用下經(jīng)酯化反應(yīng),后用單官能度長鏈脂肪酸封端形成的聚合物溶于含有阻聚劑的苯乙烯制得。本發(fā)明的優(yōu)點飽和聚酯在苯乙烯中的溶液作為SMC/BMC低收縮添加劑,其價格低廉,制品成本低效果好,低收縮性能極佳,可使制品達到零收縮,顯著提高制品表面平滑性和光澤度,可使制品達到A級表面的效果;在同類型的低收縮添加劑中具有較好的著色性能;可廣泛應(yīng)用于電氣、工業(yè)、住宅、汽車等SMC、BMC制品。
文檔編號C08G63/672GK102206311SQ20111010205
公開日2011年10月5日 申請日期2011年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月22日
發(fā)明者張明, 范敏, 顧浩 申請人:常州華科樹脂有限公司