專利名稱：：聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂及其制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂及其制造方法。更具體而言，涉及吸水倍率(CRC)和加壓下吸水倍率(AAP)以及液體透過性(SFC)高且水可溶成分少的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂及其制造方法。
背景技術：
：吸水樹脂(SuperAbsorbentPolymer，簡稱“SAP”)由于其具有能夠吸收自身重量的幾倍到幾百倍的大量水性液體的性質，所以廣泛用于紙尿褲或衛(wèi)生巾、成人失禁制品等衛(wèi)生材料、土壤用保水劑等各種用途，被大量地生產(chǎn)及消費。一般地，通過聚合含有親水性單體和交聯(lián)劑的水溶液，干燥得到的水凝膠狀聚合物并進行表面交聯(lián)，來制造吸水樹脂。所述吸水樹脂經(jīng)過表面交聯(lián)步驟后，加壓下的吸水倍率(AAP)和液體透過性(GBP、SFC)等材料性質有所提高。所謂表面交聯(lián)步驟，通常為通過使所述吸水樹脂與表面交聯(lián)劑或聚合性單體發(fā)生反應，在吸水樹脂表面附近形成高交聯(lián)層的步驟。作為吸水樹脂的表面改性方法，已經(jīng)提出了與吸水樹脂的官能團(尤其是羧基)反應的各種表面交聯(lián)劑，這樣的表面交聯(lián)劑已知有例如惡唑啉化合物(專利文獻1)、乙烯醚化合物(專利文獻2)、環(huán)氧化合物(專利文獻3)、氧雜環(huán)丁烷化合物(專利文獻4)、多元醇化合物(專利文獻5)、聚酰胺聚胺-環(huán)氧鹵代加合物(專利文獻6、7)、羥基丙烯酰胺化合物(專利文獻8)、惡唑烷酮化合物(專利文獻9、10)、雙或多-惡唑烷酮化合物(專利文獻11)、2_氧代四氫-1，3-氧氮雜環(huán)戊烷(專利文獻12)、碳酸亞烴酯化合物(專利文獻13)等。另外還已知并用特定的表面交聯(lián)劑的技術(專利文獻14)。另外，作為用表面交聯(lián)劑以外的物質進行的表面改性方法，還已知有使單體在吸水樹脂表面附近聚合從而進行表面交聯(lián)的技術(專利文獻15)和使用過硫酸鹽等的自由基交聯(lián)技術(專利文獻16、17)。另外，還已知如下的技術與通常的表面交聯(lián)處理不同，不使用表面交聯(lián)劑，通過加熱進行吸水樹脂的改性(專利文獻18、19)。另外，也提出了在表面交聯(lián)劑的混合中并用添加劑的技術，作為添加劑，已知鋁鹽等水溶性陽離子(專利文獻20-21)、堿(專利文獻22)、有機酸和無機酸(專利文獻23)、過氧化物(專利文獻24)、表面活性劑(專利文獻25)等。除了上述的化學方法以外，也提出了大量在裝置方面和反應條件方面的表面處理的方法。例如，通過裝置實現(xiàn)的方法中，已知使用特定的混合機作為表面交聯(lián)劑的混合機的技術(專利文獻26-29)、用于使吸水樹脂和表面交聯(lián)劑發(fā)生反應的加熱裝置的技術(專利文獻30,31)等。通過反應條件實現(xiàn)的方法中，可舉出涉及使吸水樹脂與表面交聯(lián)劑發(fā)生反應的加熱溫度的升溫控制的技術(專利文獻32)。還已知在加熱步驟中進行2次表面交聯(lián)的技術(專利文獻33)；干燥吸水樹脂并調整粒度之后進行第2個加熱干燥步驟，然后進行表面交聯(lián)的技術(專利文獻34)；規(guī)定氧分壓的技術(專利文獻35)；規(guī)定噴灑條件和露點的技術(專利文獻37-38)；規(guī)定處理液的混合條件的技術(專利文獻39、40)；著眼于冷卻步驟的技術(專利文獻41)?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1美國專利第6297319號說明書專利文獻2美國專利第6372852號說明書專利文獻3美國專利第6265488號說明書專利文獻4美國專利第6809158號說明書專利文獻5美國專利第4734478號說明書專利文獻6美國專利第4755562號說明書專利文獻7美國專利第4824901號說明書專利文獻8美國專利第6239230號說明書專利文獻9美國專利第6559239號說明書專利文獻10美國專利第6503979號說明書專利文獻11美國專利第6472478號說明書專利文獻12美國專利第6657015號說明書專利文獻13美國專利第5409771號說明書專利文獻14美國專利第5422405號說明書專利文獻15美國專利申請公開第2005/048221號說明書專利文獻16美國專利第4783510號說明書專利文獻17歐洲專利第1824910號說明書專利文獻18美國專利第5206205號說明書專利文獻19歐洲專利第0603292號說明書專利文獻20美國專利第6605673號說明書專利文獻21美國專利第6620899號說明書專利文獻22美國專利第7312278號說明書專利文獻23美國專利第5610208號說明書專利文獻24美國專利申請公開第2007/078231號說明書專利文獻25美國專利申請公開第2005/029352號說明書專利文獻26美國專利第5140076號說明書專利文獻27美國專利第6071976號說明書專利文獻28美國專利申請公開第2004/240316號說明書專利文獻29國際公開第2007/065840號小冊子專利文獻30美國專利申請公開第2007/149760號說明書專利文獻31日本專利申請?zhí)亻_2004-352941號公報專利文獻32美國專利第6514615號說明書專利文獻33美國專利第5672633號說明書專利文獻34國際公開第2009/028568號說明書專利文獻35美國專利申請公開第2007/0293632號說明書專利文獻36美國專利第6720389號說明書專利文獻37美國專利第7183456號說明書專利文獻38美國專利申請公開第2007/161759號說明書專利文獻39美國專利申請公開第2006/057389號說明書專利文獻40歐洲專利第0534228號說明書專利文獻41美國專利第7378453號說明書
發(fā)明內容發(fā)明所要解決的技術問題雖然已經(jīng)大量提出了上述多種表面交聯(lián)劑(參見專利文獻1-13)或它們的并用(參見專利文獻14)、表面交聯(lián)的助劑(參見專利文獻20-25)、其混合裝置(參見專利文獻26-29)或加熱處理機(專利文獻30、31)、其它的各種條件(參見專利文獻32-41)等，但是僅對表面交聯(lián)技術而言，難以滿足使用者對吸水樹脂的加壓下的吸水倍率和液體透過性等材料性質的不斷提高的要求。另外，伴隨表面交聯(lián)劑的改變和新型助劑的使用，有時會出現(xiàn)成本提高、安全性下降、其它的材料性質的下降(例如著色)等情況。并且，上述方法雖然以實驗室水平的小規(guī)模或分批式(分次式)制造時表現(xiàn)出一定的效果，但是在產(chǎn)業(yè)規(guī)模(如單位時間It以上)的大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)中無法顯示出與在小規(guī)模中的水平相當?shù)男Чｈb于上述現(xiàn)有技術中存在的問題，本發(fā)明的目的是，提供一種吸水樹脂的制造方法，該方法能夠在確保以低成本獲得高生產(chǎn)性的同時高效率地得到材料性質優(yōu)異的表面交聯(lián)的吸水樹脂。用于解決技術問題的技術方案為了解決上述技術問題，對表面交聯(lián)步驟進行了研究，最終通過在添加了表面交聯(lián)劑之后的表面處理步驟中，以特定的裝置和特定范圍內的攪拌動力指數(shù)進行加熱處理，解決了上述技術問題。S卩，本發(fā)明提供了一種聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法，該方法包括用丙烯酸(鹽)制備單體水溶液的步驟、該單體水溶液的連續(xù)聚合步驟、聚合時或聚合后的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的細粒化步驟、得到的顆粒狀的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的干燥步驟，以及向干燥后的吸水樹脂粉末中添加表面交聯(lián)劑并使其發(fā)生反應的表面處理步驟，其中，在添加表面交聯(lián)劑之后的表面處理步驟中，在具有吸水樹脂的投入口和排出口以及攪拌機構和加熱機構的臥式連續(xù)攪拌裝置中，以3-15W-hr/kg的攪拌動力指數(shù)進行交聯(lián)反應，所述攪拌機構由一根以上具有多個攪拌盤的旋轉軸組成。其中，(攪拌動力指數(shù))=((表面處理時裝置的耗電量)_(空轉時的耗電量))X平均滯留時間/(單位時間的處理量X平均滯留時間)。發(fā)明的技術效果通過本發(fā)明，以大規(guī)模的產(chǎn)業(yè)規(guī)模(尤其是處理量為lt/hr以上)進行的連續(xù)生產(chǎn)中，改進了表面交聯(lián)后的材料性質(例如加壓下的吸水倍率或液體透過性)，并且能夠減小材料性質的起伏(標準差)。圖1示出了在本發(fā)明的一個實施方式中使用的、由2軸的臥式連續(xù)攪拌裝置組成的加熱裝置或冷卻裝置的結構的一個實例的剖面圖。圖2示出了2軸的加熱裝置或冷卻裝置的(帶有刮片(搔t上(f羽根)的)攪拌盤的一個實例的剖面圖。圖3示出了連接在一起的、由2軸的臥式連續(xù)攪拌裝置組成的加熱裝置和冷卻裝置的縱剖面的示意圖。其中加熱裝置或冷卻裝置具有內面積(內容積)相同的相似形狀，對應于現(xiàn)有技術。圖4為能夠用于混合表面交聯(lián)劑的臥式高速旋轉攪拌型混合機的一個實例。2為內壁，6為攪拌軸，7(7a、7b)為攪拌葉片。圖5為能夠用于混合表面交聯(lián)劑的臥式高速旋轉攪拌型混合機的一個實例。2為內壁、6為攪拌軸，7(7a、7b)為攪拌葉片。附圖標記說明10驅動裝置20臥式鼓30原料供給口40熱介質入口40，熱介質入口45，熱介質出口50吸水樹脂排出口70旋轉軸80攪拌盤80a攪拌盤80b攪拌盤81載氣導入口85排氣口90刮片90a刮片90b刮片100攪拌裝置(攪拌機構)具體實施例方式以下對本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂及其制造方法進行詳細的說明，但本發(fā)明的范圍并不局限于這些說明，即使不同于以下的實施例，也可以在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍內進行適當?shù)淖兓嵤?。具體而言，本發(fā)明并不局限于以下的各個實施方式，在權利要求的范圍內可進行多種的變更，那些將在不同的實施方案中分別公開的技術特征適當組合得到的實施方式，也包含在本發(fā)明的技術范圍內。[1]術語的定義(a)“吸水樹脂”所謂“吸水樹脂”，意為水膨潤性水不溶性的“高分子膠凝劑(gellingagent)”，具有以下的材料性質。即，指示水膨潤性的無加壓下的吸水倍率(CRC)為5g/g以上。CRC優(yōu)選為10-100g/g，更優(yōu)選20_80g/g。另外，指示水不溶性的水可溶分(extractables)必須為0-50質量％。水可溶分優(yōu)選為0-30質量％，更優(yōu)選0-20質量％，特別優(yōu)選0-10質量％。并且，所謂的吸水樹脂并不限定于全部(100質量％)為聚合物的形態(tài)，在維持上述性能的范圍內也可含有添加劑等(在下文中描述)。即，即使是含有吸水樹脂和添加劑的吸水樹脂組合物，在本發(fā)明中也統(tǒng)稱為吸水樹脂。吸水樹脂(聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂)的含量相對于作為組合物的吸水樹脂整體優(yōu)選為70-99.9質量％，更優(yōu)選為80-99.7質量％，進一步優(yōu)選為90-99.5質量％。作為吸水樹脂以外的其它成分，從吸水速度和粉末(顆粒)的耐沖擊性的角度而言，優(yōu)選水，必要時可含有下文中描述的添加劑。(b)“聚丙烯酸(鹽)”所謂“聚丙烯酸(鹽)”意為含有任意的接枝成分并且以丙烯酸(鹽)作為重復單元且作為主成分的聚合物。具體而言，所謂“聚丙烯酸(鹽)”意為作為除交聯(lián)劑以外的單體，丙烯酸(鹽)的含量必須為50-100摩爾％、優(yōu)選70-100摩爾％、進一步優(yōu)選90-100摩爾％、特別優(yōu)選實質上100摩爾％的聚合物。聚合物的鹽包括聚丙烯酸鹽，優(yōu)選包括一價鹽，更優(yōu)選包括堿金屬鹽或銨鹽、進一步優(yōu)選包括堿金屬鹽，特別優(yōu)選包括鈉鹽。并且，對形狀沒有特別的要求，但優(yōu)選顆?；蚍垠w。(c)“EDANA”禾口“ERT”"EDANA"^JEuropeanDisposablesandNonwovensAssociations白勺If胃，“ERT，，為歐洲標準(基本相當于世界標準)吸水樹脂的測定方法(ERT/EDANARecommendedTestMethod)的縮寫。在本說明書中，只要沒有特定的說明，均基于ERT原本(現(xiàn)有技術文獻2002年修訂)測定吸水樹脂的材料性質。(c-1)“CRC，，(ERT441.2-02)所謂“CRC，，為CentrifugeRetentionCapacity(離心分離機保持容量)的簡稱，意為無加壓下的吸水倍率(也被簡稱為“吸水倍率”)。具體而言，所謂“CRC”為使無紡布袋中的吸水樹脂0.200g在0.9質量％的食鹽水中自由膨潤30分鐘之后，用離心分離機以250G脫水之后的吸水倍率(單位g/g)。(c-2)“ΑΑΡ”(ERT442.2-02)所謂“ΑΑΡ”為AbsorptionAgainstPressure的縮寫，意為加壓下的吸水倍率。具體而言，所謂“ΑΑΡ”為使吸水樹脂0.900g在0.9質量％的食鹽水中在1.9kPa的負重下膨潤1小時之后的吸水倍率(單位g/g)。并且，本發(fā)明和實施例中在4.SkPa下測定。(c-3)“Extractables”(ERT470.2-02)所謂“Extractables”意為水可溶性成分的量(可溶分)。具體而言，所謂“Extractables”為向0.9質量％的食鹽水200ml中加入吸水樹脂1.000g，攪拌16小時之后，用PH滴定法測定溶解的聚合物的量得到的值(單位質量％)。(C-4)"ResidualMonomers"(ERT410.2-02)所謂“ResidualMonomers”意為吸水樹脂中殘留的單體量。具體而言，所謂"ResidualMonomers”為向0.9質量的食鹽水200cm3中投入吸水樹脂1.000g，經(jīng)過2小時的攪拌后，用高速液相色譜法測定溶到該水溶液中的單體量得到的值(單位質量ppm)。(c-5)“PSD”(ERT420.2-02)所謂“PSD”為ParticleSizeDistribution的縮寫，意為通過篩網(wǎng)分級測定的粒度分布。并且，質量平均粒徑和粒徑分布幅度按照與歐洲公告專利第0349240號說明書第7頁第25-43行和國際公開第2004/069915號記載的“(I)AverageParticleDiameterandDistributionofParticleDiameter”所述相同的方法測定。(c-6)其它“pH”(ERT400.2-02)意為吸水樹脂的pH。"MoistureContent”(ERT430.2-02)意為吸水樹脂的含水率。"FlowRate"(ERT450.2-02)意為吸水樹脂粉末的流動速度。"Density"(ERT460.2-02)意為吸水樹脂的松密度。(d)液體透過性在負重下或無負重下，在膨潤凝膠的顆粒間流動的液體的流動情況被稱為“液體透過性”。該“液體透過性”的代表性的測定方法有SFC(SalineFlowConductivity)和GBP(GelBedPermeability)?！癝FC”為0.69質量％的生理食鹽水對于負重0.3psi的吸水樹脂的液體透過性。按照美國專利第5669894號說明書中記載的SFC試驗方法進行測定?！癎BP”為0.69質量％的生理食鹽水對于負重下或自由膨脹的吸水樹脂的液體透過性。按照國際公開第2005/016393號小冊子記載的GBP試驗方法進行測定。(e)“標準差”所謂“標準差”為表示數(shù)據(jù)的分散程度的數(shù)值，為η個數(shù)據(jù)的值與它們的加和平均值的差(即偏差)的2次方相加，除以η-1得到的值的正平方根。“標準差”用于了解變動較多的現(xiàn)象的變動程度。并且，在本說明書中，為了將相對于作為目的的所希望的材料性質數(shù)值的變動(起伏)數(shù)值化，使用了標準差。[數(shù)1]η個數(shù)據(jù)XI，Χ2，……，Xn1η相加平均X=_ZXi標準差Xi-X)2(f)其它在本說明書中，表示范圍的“X-Y”意為“X以上Y以下”。另外，質量的單位“t(噸)”為“Metricton(公噸)”。并且，吸水樹脂的材料性質的測定，只要沒有特別的說明，均在溫度20-25°C(也簡稱“室溫”或“常溫”)、相對濕度40-50%的條件下實施。[2]聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法(1)聚合步驟(a)單體(除交聯(lián)劑以外)本發(fā)明的單體以上述丙烯酸或其鹽作為主成分。從吸水特性和減少殘存單體的角度而言，優(yōu)選中和聚合物的酸基，中和率優(yōu)選為10-100摩爾％，更優(yōu)選30-95摩爾％，進一9步優(yōu)選50-90摩爾％，特別優(yōu)選60-80摩爾％。中和可以對聚合后的聚合物(水凝膠)實施，也可以對單體實施，但從改進生產(chǎn)性和AAP的角度考慮，優(yōu)選預先中和單體。即，本發(fā)明的單體含有丙烯酸部分中和鹽。另外，在本發(fā)明中，也可使用除丙烯酸(鹽)以外的親水性或疏水性不飽和單體?？梢允褂玫膯误w有甲基丙烯酸、(無水)馬來酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯?；趸榛撬帷-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸硬脂酯，以及它們的鹽，等等。(b)交聯(lián)劑(內部交聯(lián)劑)在本發(fā)明中，從吸水特性的角度而言，特別優(yōu)選使用交聯(lián)劑(又稱內部交聯(lián)劑)。從材料性質方面考慮，交聯(lián)劑相對于除交聯(lián)劑以外的上述單體，優(yōu)選為0.001-5摩爾％，更優(yōu)選0.005-2摩爾％，進一步優(yōu)選0.01-1摩爾％，特別優(yōu)選0.03-0.5摩爾％。作為可以使用的交聯(lián)劑，可舉出例如一種以上的(與丙烯酸的聚合性雙鍵發(fā)生聚合的)聚合性交聯(lián)劑、(與單體的羧基發(fā)生反應的)反應性交聯(lián)劑和同時具有上述兩者的交聯(lián)劑。具體而言，作為聚合性交聯(lián)劑，可舉出N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚氧乙烯)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、聚(甲基)烯丙氧基烷等分子中至少具有兩個聚合性雙鍵的化合物。另外，作為反應性交聯(lián)劑，可舉出聚縮水甘油醚(乙二醇二縮水甘油醚)、多元醇(丙二醇、甘油、山梨醇等)等共價結合性交聯(lián)劑、作為鋁等多價金屬的化合物的離子鍵合性交聯(lián)劑。在這些交聯(lián)劑中，從吸水特性的方面考慮，適于使用(與丙烯酸發(fā)生聚合的)聚合性交聯(lián)劑，尤其是丙烯酸酯系、烯丙基化合物系、丙烯酰胺系的聚合性交聯(lián)劑。(c)中和的鹽用于中和丙烯酸的堿性物質優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等堿金屬的氫氧化物和碳酸(氫)鈉、碳酸(氫)鉀等碳酸(氫)鹽等一價堿，從減少殘存單體的角度而言，優(yōu)選選擇丙烯酸堿金屬鹽，特別優(yōu)選使用氫氧化鈉而得的中和鹽。并且，用這些鹽進行中和處理的優(yōu)選條件等例示在國際公開2006/522181號中，該公報中公開的條件也適用于本發(fā)明。中和溫度優(yōu)選10-100°C，更優(yōu)選30-90°C?？梢栽谏鲜龇秶鷥冗m當?shù)卮_定，但從減少殘存單體的角度而言，優(yōu)選后述的中和方法。(d)單體的濃度這些單體通常在水溶液中聚合，其固體成分濃度通常為10-90質量％，優(yōu)選20-80質量％，進一步優(yōu)選30-70質量％，特別優(yōu)選35-60質量％。并且，聚合可以再超過飽和濃度的漿液(水分散液)中進行，但從材料性質的方面考慮，優(yōu)選在飽和濃度以下的水溶液中進行。(e)其它單體的成分另外，不飽和單體水溶液中除了單體以外還可含有淀粉、聚丙烯酸(鹽)、聚乙烯亞胺等水溶性樹脂或吸水樹脂，其含量為例如0-50質量％，優(yōu)選為0-20質量％，特別優(yōu)選為0-10質量％，最優(yōu)選為0-3質量％。另外，各種發(fā)泡劑(碳酸鹽、偶氮化物、氣泡等)、表面活性劑和后述的添加劑等可以以例如0-5質量％、優(yōu)選0-1質量％添加，以改善得到的吸水樹脂和顆粒狀吸水劑的各種材料性質。并且，使用其它成分得到的接枝聚合物(例如淀粉丙烯酸接枝聚合物)或吸水樹脂組合物，在本發(fā)明中統(tǒng)稱為聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂。還可以添加螯合劑、羥基羧酸、還原性無機鹽作為添加劑，將這些物質添加到吸水樹脂中，優(yōu)選使其含量為10-5000質量ppm，更優(yōu)選10-1000質量ppm，進一步優(yōu)選50-1000質量ppm，特別優(yōu)選100-1000質量ppm。優(yōu)選使用螯合劑。另外，單體中優(yōu)選含有阻聚劑。作為阻聚劑，例如可舉出甲氧基苯酚等，其含量優(yōu)選為200ppm以下(相對于單體)，更優(yōu)選10-160ppm，進一步優(yōu)選為20-100ppm。(f)聚合步驟(交聯(lián)聚合步驟)聚合方法從性能方面和聚合控制的容易程度方面考慮，雖然可以為噴霧聚合或液滴聚合，但通常優(yōu)選通過水溶液聚合或反相懸浮聚合來進行。在現(xiàn)有技術中，難以進行聚合控制和改善著色的水溶液聚合是優(yōu)選的，連續(xù)水溶液聚合是最優(yōu)選的。特別是在一條生產(chǎn)線中聚合不飽和單體水溶液，以0.5t/hr以上、進一步以lt/hr以上、更進一步以5t/hr以上、特別地以lOt/hr以上的超大規(guī)模制造吸水樹脂的連續(xù)聚合過程中，能夠適當?shù)剡M行控制。因此，優(yōu)選的連續(xù)聚合可舉出連續(xù)捏合聚合(例如美國專利第6987151號和第670141號)、連續(xù)帶式聚合(例如，美國專利第4893999號和第6241928號以及美國專利申請公開第2005/215734號)。另外，在連續(xù)聚合中，可舉出的一個優(yōu)選的實施方案是以高溫開始(單體為30°C以上、35°C以上，進一步為40°C以上，特別地為50°C以上。上限為沸點)并且以高單體濃度(30質量％以上、特別地為35質量％以上，進一步為40質量％以上，特別地為45質量％以上。上限為飽和濃度)進行聚合。即使在這樣的高濃度和高溫下進行聚合，在本發(fā)明中的單體的穩(wěn)定性仍然優(yōu)異，并且，為了得到白色的吸水樹脂，在一定條件下能夠獲得顯著的效果。合適的一些以高溫開始的聚合例示在美國專利第6906159號和第7091253號等，但在本發(fā)明的方法中，由于聚合前的單體的穩(wěn)定性優(yōu)異，因此易于以產(chǎn)業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。所述聚合可以在空氣氣氛下進行，但從改善著色的角度而言，優(yōu)選在氮氣或氬氣等惰性氣體的氣氛(例如氧氣濃度1容積％以下)下進行，并且，單體成分優(yōu)選在以惰性氣體充分置換該單體或含有單體的溶液中的溶解氧之后(例如，溶解氧少于lrng/L)再用于聚合。由此，由于即使在脫氣后，單體的穩(wěn)定性也優(yōu)異，所以在聚合前不會發(fā)生凝膠化，從而能夠提供較高的材料性質和高白色度的吸水樹脂。(g)聚合引發(fā)劑在本發(fā)明中使用的聚合引發(fā)劑可根據(jù)聚合的形式進行適當?shù)倪x擇。這樣的聚合引發(fā)劑可舉出例如光分解型聚合引發(fā)劑和熱分解型聚合引發(fā)劑、氧化還原型聚合引發(fā)劑等自由基聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑的用量相對于所述單體，優(yōu)選以0.0001-1摩爾％、更優(yōu)選以0.001-0.5摩爾％的量使用。在聚合引發(fā)劑的用量多的情況下，會引起著色，在用量少的情況下，會使殘存單體增加。另外，雖然常規(guī)的著色改善劑對聚合會造成不利影響，但在本發(fā)明的方法中對聚合(常規(guī)的時間、各種材料性質等)不會產(chǎn)生不利影響，并能夠改善著色，因此是優(yōu)選的。作為光分解型聚合引發(fā)劑可舉出例如安息香衍生物、苯偶酰衍生物、苯乙酮衍生物、苯甲酮衍生物、偶氮化合物。另外，作為熱分解型聚合引發(fā)劑，可舉出例如過硫酸鹽(過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨)、過氧化物(過氧化氫、叔丁基過氧化物、過氧化甲乙酮)、偶氮化合物(2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等)。并且，在這些自由基聚合引發(fā)劑中，過硫酸鹽、過氧化物、偶氮化合物也可作為光聚合引發(fā)劑。作為氧化還原型聚合引發(fā)劑，可舉出例如在上述過硫酸鹽或過氧化物中并用如L-抗壞血酸酸或亞硫酸氫鈉那樣的還原性化合物從而使兩者進行組合的體系。另外，作為優(yōu)選的實施方案，還可舉出并用光分解型引發(fā)劑和熱分解型聚合引發(fā)劑的方案。(2)凝膠細?；襟E(破碎步驟)聚合得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物(以下也稱“水凝膠”。)可以直接進行干燥，但是，也可以在聚合時或聚合后，根據(jù)需要，用破碎機(捏合機、碎肉機等)使凝膠破碎形成顆粒狀(例如，質量平均粒徑為0.l-5mm，進一步為0.5_3mm)。凝膠破碎時水凝膠的溫度從材料性質方面考慮，優(yōu)選在40_95°C下、進一步優(yōu)選在50-80°C下保溫或加熱。對水凝膠的樹脂固體成分沒有特別的限定，但從材料性質方面考慮，優(yōu)選為10-70質量％，更優(yōu)選為15-65質量％，進一步優(yōu)選為30-55質量％。也可添加水、多元醇、水與多元醇的混合液、在水中溶解了多價金屬的溶液或它們的蒸汽等。另外，在凝膠細?；襟E中，也可混煉吸水樹脂微粉或其它各種添加劑。(3)干燥步驟在本發(fā)明中，為了能夠減少殘存單體以及防止凝膠劣化(耐尿性)、防止黃變，在聚合完成后經(jīng)過凝膠細?；襟E再進行干燥步驟。經(jīng)過凝膠細粒化步驟后到開始干燥之間的時間優(yōu)選盡量短。即，聚合后的水凝膠狀交聯(lián)聚合物從聚合機排出之后，優(yōu)選在1小時以內、更優(yōu)選在0.5小時以內、進一步優(yōu)選在0.1小時以內開始干燥(投入干燥機中)。為了實現(xiàn)這樣的時間，優(yōu)選地，在聚合后不進行凝膠的儲藏步驟，而是直接進行細分化或干燥。另外，為了實現(xiàn)殘存單體的減少和低著色，從聚合后到開始干燥之間，水凝膠狀交聯(lián)聚合物的溫度優(yōu)選控制在50-80°C，進一步優(yōu)選控制在60-70°C。得到的干燥物的由干燥減量(將粉末或顆粒Ig在180°C下加熱3小時)求出的樹脂固體成分優(yōu)選調整為80質量％以上，更優(yōu)選為85-99質量％，進一步優(yōu)選為90-98質量％，特別優(yōu)選為92-97質量％的范圍。另外，對干燥溫度沒有特別的限定，但優(yōu)選100-300°C的范圍內，更優(yōu)選150-250°C的范圍內。為了兼顧高材料性質和白色，干燥步驟更優(yōu)選160-235°C，進一步優(yōu)選165-230°C。另外，干燥時間優(yōu)選為50分鐘以內。若非這樣的溫度或時間，則會存在吸水倍率(CRC)低或可溶分(Extractables)增加、白色度低的風險。作為干燥方法，可以采用加熱干燥、熱風干燥、減壓干燥、紅外線干燥、微波干燥、鼓式干燥機干燥、與疏水性有機溶劑共沸脫水、使用高溫水蒸汽的高濕干燥等各種方法。通過露點優(yōu)選為40-100°C、更優(yōu)選為50-90°C的氣體進行熱風干燥。(4)粉碎步驟和/或分級步驟(干燥后的粒度及調整)上述干燥水凝膠狀交聯(lián)聚合物的步驟之后，可以根據(jù)需要調整粒度。為了通過后述的表面交聯(lián)提高材料性質，優(yōu)選形成特定的粒度。粒度可通過聚合步驟(尤其是反相懸浮聚合)、粉碎步驟、分級步驟、造粒步驟、微粉回收步驟等進行適當?shù)恼{整。以下，粒度用標準篩規(guī)定(JisZ8801-l(2000))O通過干燥步驟得到的表面交聯(lián)前的吸水樹脂顆粒的質量平均粒徑(D50)調整12為200-600μm,優(yōu)選200-550μm,更優(yōu)選250-500μm,特別優(yōu)選350-450μm。另外，小于150μm的顆粒越少越好，通常調整為0-5質量％，優(yōu)選0-3質量％，特別優(yōu)選0_1質量％。進一步，850μm以上的顆粒越少越好，通常調整為0-5質量％，優(yōu)選0-3質量％，特別優(yōu)選0-1質量％。粒度分布的對數(shù)標準差(σζ)優(yōu)選為0.20-0.40，更優(yōu)選0.25-0.37，特別優(yōu)選0.27-0.35。這些測定方法使用標準篩，例如可以采用國際公開第2004/69915號或EDANA-ERT420.2-02中記載的方法。一般，若將粒度分布控制得窄，即若將粒度的上下限的區(qū)間控制得小，則顏色會更明顯，但在本發(fā)明中優(yōu)選不存在這樣的顏色問題。由此，在本發(fā)明中優(yōu)選在干燥后包含使150-850μm的顆粒的比例為90質量％以上、進一步為95質量％以上、特別是98質量％以上(上限100質量％)的分級步驟。另外，上述吸水樹脂顆粒的松密度優(yōu)選為0.5-0.75(g/cm3)，進一步優(yōu)選為0.6-0.7(g/cm3)。測定方法詳細記載在例如EDANAERT460.2-02中。在不能滿足上述松密度的情況下，難以控制攪拌動力指數(shù)，會導致材料性質下降、粉化。(5)表面處理步驟本發(fā)明的特征是在包含向干燥后的吸水樹脂粉末添加表面交聯(lián)劑并使其發(fā)生反應的表面處理步驟的、大規(guī)模(尤其是lt/hr以上)的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法中，在添加表面交聯(lián)劑之后的表面處理步驟中，在具有吸水樹脂的投入口和排出口以及攪拌機構和加熱機構的臥式連續(xù)攪拌裝置內，以3-15W-hr/kg的攪拌動力指數(shù)進行交聯(lián)反應，所述攪拌機構由一根以上具有多個攪拌盤的旋轉軸組成。在本文中規(guī)定，(攪拌動力指數(shù))=((表面處理時裝置的耗電量)_(空轉時的耗電量)X平均滯留時間)/(單位時間的處理量X平均滯留時間)，通過特定的裝置及其特定的參數(shù)(攪拌動力指數(shù))，即使擴大為lt/hr以上的規(guī)模時，也能連續(xù)穩(wěn)定地獲得高材料性質的吸水樹脂。如上所述，攪拌動力指數(shù)能夠容易地由表面處理時裝置的耗電量和空裝飾的耗電量求出。所述攪拌動力指數(shù)若超過15WAiVkg則材料性質(尤其是液體透過性)將變差，另外，小于3Whr/kg時材料性質(尤其是加壓下的吸水倍率)也會有變差的風險。攪拌動力指數(shù)更優(yōu)選為4-13W.hr/kg，進一步優(yōu)選5-11W.hr/kg，特別優(yōu)選5-10W·hr/kg，最優(yōu)選5-9W·hr/kg。攪拌動力指數(shù)可通過吸水樹脂的供給量和排出量的調整、吸水樹脂的粒度或松密度、裝置的轉數(shù)、形狀、表面處理劑的組成、滯留時間等適當?shù)剡M行確定，但適宜的條件在下文中描述。另外，裝置必須具有臥式連續(xù)攪拌裝置，所述臥式連續(xù)攪拌裝置具有吸水樹脂的投入口和排出口以及攪拌機構和加熱機構，所述攪拌機構由一個以上具有多個攪拌盤的旋轉軸組成。如果不用這樣的裝置，則連續(xù)生產(chǎn)或規(guī)模擴大時的材料性質將變差。以下說明優(yōu)選的表面處理方法和攪拌動力指數(shù)的控制方法。(5-1)加濕混合步驟該加濕混合步驟為向由上述聚合步驟制造并經(jīng)過分級步驟得到的吸水樹脂粉體添加、混合表面交聯(lián)劑的步驟。(a)表面交聯(lián)劑在本發(fā)明中進一步包括干燥后的表面交聯(lián)步驟。本發(fā)明的制造方法適用于高的加壓下吸水倍率(AAP)和液體透過性(SFC)的吸水樹脂的制造方法和以超大規(guī)模(尤其是lt/hr)進行的連續(xù)生產(chǎn)，尤其能夠適用于吸水樹脂的高溫表面交聯(lián)。本發(fā)明的表面處理可以使用前文所述專利文獻1-19中記載的處理劑，尤其是表面交聯(lián)劑。其中，從擴大規(guī)模時的材料性質方面考慮，可以使用共價鍵合型性表面交聯(lián)劑，優(yōu)選并用共價鍵合性表面交聯(lián)劑和離子鍵合性的表面交聯(lián)劑。(共價鍵合性表面交聯(lián)劑)作為能夠用于本發(fā)明的表面交聯(lián)劑，可例示各種有機或無機交聯(lián)劑，但優(yōu)選使用有機表面交聯(lián)劑。作為表面交聯(lián)劑，從得到的吸水樹脂的材料性質方面而言，優(yōu)選多元醇化合物、環(huán)氧化合物、多元胺化合物或其與鹵代環(huán)氧化合物的縮合物、惡唑啉化合物、(單、二或多)惡唑烷酮化合物、碳酸亞烴酯化合物。尤其可以使用多元醇化合物、碳酸亞烴酯化合物、惡唑烷酮化合物這些需要在高溫下反應的脫水反應性交聯(lián)劑。若不使用脫水反應性交聯(lián)劑，則可能會出現(xiàn)材料性質差，并且難以表現(xiàn)出本發(fā)明的效果的區(qū)別的情況。更具體而言，可以舉出在美國專利第6228930號、第6071976號、第6254990號等中例示的化合物。例如，單、二、三、四或丙二醇、1，3-丙二醇、甘油、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、山梨醇等多元醇化合物；乙二醇二縮水甘油醚或縮水甘油等環(huán)氧化合物；碳酸乙烯酯等碳酸亞烴酯化合物；氧雜環(huán)丁烷化合物；如2-咪唑烷酮那樣的環(huán)狀尿素化合物等。(離子鍵合性表面交聯(lián)劑)另外，除上述有機表面交聯(lián)劑以外，還可以使用離子鍵合性的無機表面交聯(lián)劑(源自多價金屬的交聯(lián)劑)，以提高液體透過性。能夠使用的無機表面交聯(lián)劑可舉出2價以上、優(yōu)選3價或4價的多價金屬的鹽(有機鹽或無機鹽)或氫氧化物。能夠使用的多價金屬可舉出鋁、鋯等，可以使用乳酸鋁或硫酸鋁。這些無機表面交聯(lián)劑可以與有機表面交聯(lián)劑同時或分別使用。通過多價金屬進行的表面交聯(lián)公開在國際公開第2007/121037號、第2008/09843號和第2008/09842號；美國專利第7157141號、第6605673號和第6620889號；美國專利申請公開第2005/0288182號、第2005/0070671號、第2007/0106013號和第2006/0073969號中。另外，除上述有機表面交聯(lián)劑以外，還可以同時或分別使用多胺聚合物、尤其是質量平均分子量在5000-100萬左右的多胺聚合物，以提高液體透過性。可以使用的多胺聚合物例如例示在美國專利第7098284號；國際公開第2006/082188號、第2006/082189號、第2006/082197號、第2006/111402號、第2006/111403號、第2006/111404號等中。(用量)表面交聯(lián)劑的用量相對于吸水樹脂100質量部優(yōu)選為0.001-10質量部左右，更優(yōu)選0.01-5質量部左右。優(yōu)選水與表面交聯(lián)劑一起使用?？梢允褂玫乃牧肯鄬τ谖畼渲w粒100質量部，優(yōu)選為0.5-20質量部，更優(yōu)選0.5-10質量部的范圍。在并用無機表面交聯(lián)劑和有機表面交聯(lián)劑的情況下，優(yōu)選各使用0.001-10質量部左右(更優(yōu)選0.01-5質量部)。另外，此時可使用親水性有機溶劑，其量相對于吸水樹脂顆粒100質量部為0-10質量部，優(yōu)選0-5質量部的范圍。另外向吸水樹脂顆粒中混合交聯(lián)劑溶劑時，還可以允許水不溶性微粒粉體或表面活性劑在不損害本發(fā)明的效果的范圍內，例如以0-10質量部、優(yōu)選0-5質量部、更優(yōu)選0-1質量部共存?？梢允褂玫谋砻婊钚詣┖推溆昧坷驹诿绹鴮＠?473739號等中。(b)混合裝置在本發(fā)明中，將連續(xù)高速旋轉攪拌型混合機用于表面處理劑的混合中。其中適于使用臥式的連續(xù)高速旋轉攪拌型混合機(例如圖4)。并且，所謂表面處理劑指的是上述的表面交聯(lián)劑或其替代物(例如過硫酸鹽等自由基聚合引發(fā)劑、單體)，是包括其溶液或分散液的概念。攪拌速度優(yōu)選100-10000rpm，更優(yōu)選300-2000rpm。滯留時間為180秒以內，進一步優(yōu)選為0.1-60秒，特別優(yōu)選1-30秒左右。(c)表面交聯(lián)前的吸水樹脂的溫度在本發(fā)明中，表面交聯(lián)步驟或向輸送管供給的吸水樹脂顆粒(例如混和表面交聯(lián)劑之后、導入表面交聯(lián)步驟之前的吸水樹脂；也可稱為顆粒狀吸水劑)的溫度優(yōu)選30°C以上，更優(yōu)選40°C以上，進一步優(yōu)選50°C以上。另外，上限優(yōu)選100°C，更優(yōu)選95°C以下。通過將向輸送管供給的吸水樹脂顆粒(顆粒狀吸水劑)的溫度保持在確定的溫度以上，能夠抑制顆粒狀吸水劑的材料性質的下降。具體而言，對維持生理食鹽水導流性(SFC)等材料性質具有顯著的效果。(5-2)加熱處理步驟該加熱處理步驟是將在上述的加濕混合步驟中混合的、吸水樹脂粉體與表面處理劑溶液的濕潤混合物進行加熱，使其發(fā)生表面交聯(lián)反應的步驟。(a)加熱裝置的構造(傾斜角)在上述攪拌裝置中，對添加表面處理劑之后的吸水樹脂進行加熱處理。必須的裝置為上述臥式連續(xù)攪拌裝置(例如圖1)，但是，進一步地，從攪拌動力指數(shù)的控制方面考慮，臥式連續(xù)攪拌裝置優(yōu)選具有0.1-10°的向下傾斜角。傾斜角更優(yōu)選0.5-5°，進一步優(yōu)選1-4°。若傾斜角不在上述范圍內，則會出現(xiàn)攪拌動力指數(shù)過大或過小從而使材料性質下降的情況。(縱橫比)上述臥式連續(xù)攪拌裝置的縱橫比(行進方向的裝置的長度/行進方向的橫截面的裝置的寬度)優(yōu)選1-20?？v橫比更優(yōu)選1.5-10，進一步優(yōu)選2-5?？v橫比以裝置內部的縱(行進方向)與橫(與行進方向成直角的平面)的長度的比來確定。若縱橫比不在上述范圍內，則會出現(xiàn)攪拌動力指數(shù)過大或過小從而使吸水樹脂的材料性質下降的情況，或者出現(xiàn)裝置內的活塞流性質劣化，從而使性能的穩(wěn)定性變差的情況。(刮片)所述臥式連續(xù)攪拌裝置優(yōu)選具有刮片(例如圖2的90a)。刮片公開在上述的專利文獻31(日本專利申請公開特開2004-352941)中。使用刮片能夠將攪拌動力指數(shù)控制得低，從而使吸水樹脂的材料性質得以提高。(平均滯留時間)從將攪拌動力指數(shù)控制在上述合適的范圍內的角度而言，吸水樹脂的平均滯留時間優(yōu)選為0.05-2小時。平均滯留時間更優(yōu)選為0.1-1小時，進一步優(yōu)選0.2-0.8小時。15以下描述本發(fā)明的臥式連續(xù)攪拌裝置的吸水樹脂的平均滯留時間的測定。裝置內的滯留時間(也被稱為臥式連續(xù)攪拌裝置內的加熱時間或反應時間)取決于裝置的有效容積(若具有水平方向設置的攪拌軸，則為以攪拌盤最上面為頂點所占的容積)、吸水樹脂顆粒的供給量、傾斜角度、攪拌軸的轉數(shù)、刮片的形狀、吸水樹脂顆粒的松密度、表面處理劑的種類、在臥式連續(xù)攪拌裝置的排出口處設置的排出擋板的高度等各種因素。這些因素不僅對滯留時間，對攪拌動力指數(shù)也產(chǎn)生較大影響。平均滯留時間的測定方法為在上述各個因素固定的條件下進行實際的運行，停止裝置后測定裝置內殘留的吸水樹脂顆粒的質量。或者，可以向裝置的投入口非穩(wěn)定性地導入特定但容易的物質(例如含硫化合物)作為示蹤物，在排出口追蹤其濃度變化，求出滯留時間分布函數(shù)，由滯留時間分布函數(shù)求出平均滯留時間。例如，作為示蹤物，可以使用水溶性硫酸鹽等。另外，作為濃度的分析方法，在為部分中和的聚丙烯酸吸水樹脂的情況下，可以通過ΕΡΜΑ、XMA等，求得硫與1價陽離子(例如鈉)的特征X譜線的強度比，以追蹤濃度的變化。具體的滯留時間分布函數(shù)、求出平均滯留時間的方法例如詳細記載在日刊工業(yè)新聞社刊、久保田浩史著的《反應工學概論》中。(表面粗糙度)所述臥式連續(xù)攪拌裝置內部優(yōu)選為平滑的，其表面粗糙度(Rz)優(yōu)選控制為SOOnm以下。其表面粗糙度(Rz)優(yōu)選為500nm以下，更優(yōu)選300nm以下，進一步優(yōu)選為200nm以下，特別優(yōu)選為185nm以下，最優(yōu)選為170nm以下。若臥式連續(xù)攪拌裝置內部的表面粗糙度(Rz)不在上述范圍內，則其與吸水樹脂顆粒間的摩擦阻力變得過大，會存在導致攪拌動力指數(shù)過大，材料性質下降的風險。并且，表面粗糙度(Rz)表示表面凹凸的最大高度(nm)的最大值，以JISB0601-2001規(guī)定。表面粗糙度(Rz)的下限為Onm，但IOnm左右也與其相差不大，20nm左右也是足夠的。從上述的角度而言，臥式連續(xù)攪拌裝置的材質優(yōu)選不銹鋼，更優(yōu)選經(jīng)鏡面拋光的。通過所述鏡面拋光，能夠抑制吸水樹脂受到傷害。作為可用于上述裝置的不銹鋼，可舉出SUS304、SUS316、SUS316L等。對于除上述表面粗糙度(Rz)以外的表面粗糙度(Ra)，也可用JISB0601-2001規(guī)定，其優(yōu)選值與表面粗糙度(Rz)相同。表面粗糙度(Ra)優(yōu)選250nm以下，更優(yōu)選200nm以下。這些表面粗糙度可以通過觸針式表面粗糙度測定器根據(jù)JISB0601-2001進行測定。并且，這些表面粗糙度不僅限于加熱裝置，也可適用于其前后的裝置，優(yōu)選冷卻裝置、輸送管線(尤其是空氣輸送管線)和料斗，使通過表面交聯(lián)獲得的提高材料性質的效果更好。(旋轉軸和攪拌盤)旋轉軸為1軸或多軸，優(yōu)選2-10軸，尤其是2軸。另外，攪拌盤(例如圖2)或攪拌葉片根據(jù)裝置的尺寸(容量)適當?shù)卮_定，但每1軸為2-100個，進一步為5-50個的范圍。(周期性的遮擋)從穩(wěn)定和提高表面交聯(lián)的材料性質的角度而言，在混合吸水樹脂和表面處理劑溶液之后導入臥式攪拌裝置時，對攪拌型混合機(優(yōu)選臥式的連續(xù)高速旋轉攪拌型混合機)和臥式攪拌裝置內部進行周期性的遮擋。周期性遮擋的間隔優(yōu)選為0.001-5分鐘，更優(yōu)選0.005-1分鐘，進一步優(yōu)選0.01-0.1分鐘，特別優(yōu)選0.01-0.05分鐘。通過周期性的遮擋，吸水樹脂向下游的連續(xù)裝置的導入過程(從混合機向加熱裝置的導入過程，從加熱裝置向冷卻裝置的導入過程)能夠周期性地，即間歇性(on-off)地進行。若在表面交聯(lián)步驟中不進行周期性的遮擋，則得到的吸水樹脂的材料性質會下降。作為遮擋率(遮擋吸水樹脂使其不向下游的連續(xù)裝置移動的時間的比例)，從材料性質的穩(wěn)定化(標準差)的方面考慮，優(yōu)選為1_80%，更優(yōu)選為2-40%，進一步優(yōu)選為5-30%，特別優(yōu)選為5_20%，最優(yōu)選為5-10%的范圍。即使進行周期性的遮擋，只要前述范圍(例如lt/hr以上)的吸水樹脂能夠向下一步的裝置進料即可。例如使用旋轉閥時，遮擋間隔定義為轉數(shù)(rpm)的倒數(shù)(分鐘)，遮擋率定義為排出由高速連續(xù)混合機供給的混合物(濕潤粉體；吸水樹脂與表面交聯(lián)劑溶液的混合物)所必需的旋轉閥每1分鐘的理論轉數(shù)(rpm)(由旋轉閥每轉1次的容積與排出的混合物的質量流量、由松密度求出的體積流量得到的理論轉數(shù))除以旋轉閥的實際轉數(shù)(rpm)再乘以100得到的值。并且，具體而言，遮擋率可規(guī)定為從混合機排出單位時間內可排出的濕潤粉體(吸水樹脂與表面交聯(lián)劑的混合物)所必需的旋轉閥每1分鐘的轉數(shù)(rpm)除以旋轉閥的實際轉數(shù)得到的值。通過周期性遮擋產(chǎn)生的吸水樹脂的滯留量優(yōu)選為處理量的0-2質量％，進一步優(yōu)選為大于O直到1質量％。旋轉閥每轉1次的容積可適當?shù)卮_定，優(yōu)選0.1-0.001[mVlev(1轉)]，更優(yōu)選為0.2-0.002[m3/lev]，進一步優(yōu)選0.1-0.01[m3/lev]。在進行周期性遮擋的情況下，或者即使在不進行周期性遮擋的情況下，當在連續(xù)裝置之間(混合機、加熱裝置、必要時的冷卻裝置)進行連接時，上游裝置的出口與下游裝置的入口間的距離優(yōu)選為IOm以下。該距離更優(yōu)選為5m以下，進一步優(yōu)選3m以下，特別優(yōu)選2m以下。在連接時，可以上下連接裝置，即將下游裝置連接在上游裝置的下方。并且在上游裝置與下游裝置之間可以設有吸水樹脂顆粒的遮擋裝置。上述距離的下限可在裝置的尺寸或下述的遮擋裝置能夠容納的范圍內適當?shù)卮_定。距離大時，或者上述裝置沒有進行上下連接時，得到的吸水樹脂的材料性質可能會下降。并且，在進行上下連接的情況下，可以以混合機、加熱裝置、必要時的冷卻裝置的順序進行上下連接。冷卻裝置的連接可以在加熱裝置的上方或旁邊。在連續(xù)裝置之間的連接部，通過設有周期性遮擋裝置，如間門、閥門、擋板、旋轉進料器。平板進料器等，可進行周期性的遮擋。作為可使用的閘門，可舉出滑動閘門、卷閘、弧形閘門(Taintergate)、弧形閘門(radialgate)、舌瓣閘門(翻板閘門)、圓輥閘門、橡膠閘門等。另外，作為可使用的閥門，可舉出豪厄爾_本格閥(HowelI-Bunger(fixedconedispersion)valve)(固定錐形閥)、空注閥(Hollowjetvalve)(可動錐形閥)、射流閥、蝶形閥、插板閥(截斷閥)、孔板閥、旋轉閥(Rotaryvalve)(通過使圓筒旋轉實現(xiàn)開閉的閥門)、約翰遜閥(通過使圓錐狀的閥體前后移動實現(xiàn)開閉的閥門)。將這些遮擋裝置與混合機(例如圖4圖5)的出口和加熱裝置(例如圖1)的入口連接，設置于混合機出口、加熱裝置的入口或其中間部即可。這些遮擋裝置中，優(yōu)選通過閥門、尤其是旋轉閥在裝置之間遮擋并連接。閥門的尺寸(指直徑。但在橫截面的形狀不是圓形的情況下，換算成相等面積的圓的直徑)可以適當?shù)剡x擇，例如優(yōu)選直徑為1-lOOcm，更優(yōu)選直徑為10-50cm。這些遮擋裝置在少于100%的最大處理量(kg/hr；每單位時間內遮擋裝置允許通過的物料的最大量)的情況下運轉。運轉條件優(yōu)選5-95%，更優(yōu)選10-90%，進一步優(yōu)選20-80%。在遮擋裝置的運轉條件不在上述范圍內的情況下，得到的吸水樹脂的材料性質會下降，性能會不穩(wěn)定。在使用旋轉閥等旋轉式遮擋裝置的情況下，其轉數(shù)可適當?shù)卮_定，例如優(yōu)選l_500rpm(轉/分鐘)。轉數(shù)更優(yōu)選5_200rpm，進一步優(yōu)選lO-lOOrpm，特別優(yōu)選20-100rpm。遮擋裝置的最大處理能力可適當?shù)卮_定，例如優(yōu)選0.01_20t/hr，更優(yōu)選0.l-5t/hr。(b)加熱裝置的運行條件將表面處理劑添加到攪拌型混合機、優(yōu)選臥式的連續(xù)高速旋轉攪拌型混合機中，將吸水樹脂與表面處理劑溶液混合之后，進行加熱表面交聯(lián)處理。加熱處理所必需的裝置為上述臥式連續(xù)攪拌裝置。吸水樹脂進行加熱處理后、必要時進行第2加熱處理后，進一步在必要時，優(yōu)選進行冷卻處理。加熱溫度(護套的傳熱面的溫度)為70-300°C，優(yōu)選120-250°C，更優(yōu)選150-250°C，加熱時間優(yōu)選為1分鐘_2小時的范圍。加熱處理也可用常規(guī)的干燥機或加熱爐進行。在本發(fā)明中，即使用通常著色嚴重的高溫加熱或空氣(熱風)進行干燥，也能夠提供白色度高的吸水樹脂。(填充率)在臥式連續(xù)攪拌裝置中，優(yōu)選連續(xù)供給以使吸水樹脂的填充率(容積比)為50-90%。填充率更優(yōu)選為55-85%，進一步優(yōu)選60-80%。若填充率不在上述范圍內，則可能難以控制攪拌動力指數(shù)，得到的吸水樹脂的材料性質可能下降。填充率為100%的位置如上所述為旋轉軸的攪拌盤的頂點處。優(yōu)選連續(xù)供給在臥式連續(xù)攪拌裝置中的吸水樹脂以使其質量面積比為100kg/m2/hr以下。更優(yōu)選為90kg/m2/hr以下，進一步優(yōu)選50_70kg/m2/hr以下。若質量面積比不在上述范圍內，則可能難以控制攪拌動力指數(shù)，得到的吸水樹脂的材料性質可能下降。這里，質量面積比以下式定義。(質量面積比)=(吸水樹脂單位時間的質量流量)/(裝置的傳熱面積)在裝置凹槽的護套面僅保溫的情況下，質量面積比按照以下規(guī)定。(質量面積比)=(吸水樹脂單位時間的質量流量)/(裝置的攪拌軸和攪拌盤的傳熱面積)(轉數(shù)與反應時間)根據(jù)本發(fā)明，通過使臥式連續(xù)攪拌裝置的攪拌速度為2-40rpm能夠進行均一的加熱混合。若小于2rpm，則攪拌不充分，另一方面，若比40rpm快，則會出現(xiàn)容易產(chǎn)生微粉的情況。更優(yōu)選的攪拌速度是5-30rpm。另外，裝置內的滯留時間例如為10-180分鐘，優(yōu)選20-120分鐘。若不到10分鐘，交聯(lián)反應容易不充分。另一方面，超過180分鐘則可能會使吸水性能下降。(減壓)在本發(fā)明中，臥式連續(xù)攪拌裝置內優(yōu)選為微減壓狀態(tài)。所謂“減壓狀態(tài)”意為氣壓比大氣壓低的狀態(tài)。另外“相對于大氣壓的減壓度”意為與大氣壓的壓力差，當氣壓比大氣壓低時表示為正(+)值。例如，當大氣壓為標準大氣壓(101.3kPa)時，“減壓度為lOkPa”意味著氣壓為91.3kPa。在本發(fā)明中，“相對于大氣壓的減壓度”也簡稱為“減壓度”。若不減壓，吸水樹脂粉末可能會從混合機的吸氣口漏出，因此不優(yōu)選。通過微減壓，能夠除去來自吸水樹脂的粉塵(吸水樹脂的超細顆?；虮匾獣r使用的無機微粒)，從減少粉塵的角度而言也是優(yōu)選的。從提高由減壓引起的上述效果的角度而言，減壓度的下限值優(yōu)選超過OkPa，更優(yōu)選0.OlkPa以上，進一步優(yōu)選0.05kPa以上。過度的減壓會導致除粉塵以外，連必要的吸水樹脂粉末也會被排除到裝置外，因此存在收率下降的風險。另外，從抑制體系內粉末被向上吸引的角度以及抑制排氣裝置過度的成本的角度而言，減壓度優(yōu)選IOkPa以下，更優(yōu)選SkPa以下，進一步優(yōu)選5kPa以下，特別優(yōu)選2kPa以下。減壓度優(yōu)選的數(shù)值范圍可在上述的下限值和上限值之間任意地選擇。(氣氛)所述臥式連續(xù)攪拌裝置內的氣氛可以為空氣，為了防止著色或防止燃燒，可也以為氮氣等惰性氣體，也可以適當?shù)仡~外添加水蒸氣。另外，溫度或露點可以適當?shù)卮_定，但氣氛溫度(規(guī)定為裝置的上部空間的氣體溫度)優(yōu)選為30-200°C，更優(yōu)選為50-150°C。露點優(yōu)選為0-100°C，更優(yōu)選為10-80°C。(5-3)冷卻步驟冷卻步驟是在加熱處理步驟之后任意實施的步驟。當使用需要在高溫下反應的多元醇化合物、碳酸亞烴酯化合物、惡唑烷酮化合物等脫水反應性交聯(lián)劑作為表面交聯(lián)劑時，優(yōu)選進行冷卻步驟。作為可以用于該冷卻步驟的冷卻裝置，沒有特別的限制，但可以使用如上所述的在加熱處理中使用的臥式連續(xù)攪拌裝置，還可以使用在前述專利文獻41(美國專利第7378453號)中例示的、例如在內壁的其它傳熱面內部通入冷卻水的2軸攪拌干燥機等。另夕卜，冷卻水的溫度低于表面處理步驟中的加熱溫度，優(yōu)選25°C以上80°C以下。在本發(fā)明中，通過任意設置的冷卻機，能夠控制加熱進行的表面處理反應，從而提高吸水樹脂的材料性質。作為冷卻機，可以適用專利文獻41等例示的通過機械攪拌(也可組合氣流攪拌)、或振動攪拌與氣流攪拌的組合進行攪拌混合的冷卻機。這里，優(yōu)選在冷卻裝置的入口(連接所述加熱裝置的出口)、進一步在冷卻裝置的出口進行所述周期性的遮擋。冷卻步驟優(yōu)選在連接后的前述臥式連續(xù)攪拌裝置內(例如圖3)進行。臥式連續(xù)攪拌裝置的攪拌動力指數(shù)優(yōu)選為3-15W.hr/kg，更優(yōu)選4-13W.hr/kg，進一步優(yōu)選5-11W-hr/kg，特別優(yōu)選5-10W·hr/kg，最優(yōu)選5-9W·hr/kg。上述減壓可以與加熱步驟相同地進行，另外，優(yōu)選上述周期性的遮擋與加熱步驟相同地進行。本文中前述的加熱裝置(或稱力口熱處理機、加熱機)的攪拌動力指數(shù)(4-13W·hr/kg，進一步優(yōu)選5-11W·hr/kg，特別優(yōu)選5-10W·hr/kg，最優(yōu)選5-9W·hr/kg)與所述冷卻裝置的攪拌動力指數(shù)可以相同也可以非常不同，但從材料性質方面考慮，優(yōu)選冷卻裝置(或稱冷卻機)的攪拌動力指數(shù)較小。所述冷卻裝置的攪拌動力指數(shù)優(yōu)選為上述加熱裝置的攪拌動力指數(shù)的0.99-0.25倍，進一步優(yōu)選為0.95-0.50倍，特別優(yōu)選為0.90-0.55倍的范圍。(5-4)其它(a)表面處理裝置的數(shù)量從攪拌動力指數(shù)和提高材料性質的方面考慮，聚合步驟通過連續(xù)帶式聚合或連續(xù)捏合聚合進行，并且相對于聚合步驟，優(yōu)選多個表面處理步驟并列進行。在本發(fā)明的制造方法中，相對于聚合步驟進行一個系列，從提高及穩(wěn)定材料性質的角度而言，表面交聯(lián)步驟可進行兩個系列以上。在本發(fā)明中，所謂一個系列，是指從原料(單體)得到聚合凝膠、吸水樹脂(含有微粉回收品)、顆粒狀吸水劑直到最終制品的過程中，隨著經(jīng)過步驟向前推進的一個系列。若該系列分成兩個時，稱為“兩個系列”。換言之，19所謂“兩個系列以上”指的是在同一步驟內，并列設置2臺以上的裝置使其同時或交替地運行的形態(tài)。在本發(fā)明中，在各個步驟為兩個系列以上的情況下，對于各個的步驟，上限為十個系列左右，其中優(yōu)選二-四個系列，進一步優(yōu)選二-三個系列，特別優(yōu)選兩個系列。通過使系列數(shù)量在上述范圍內，得到的吸水樹脂的材料性質得以提高。系列(分份)數(shù)量多時，得不到分份的效果，并且，運行會變得繁雜，成本也不夠經(jīng)濟，從上述角度而言，特別優(yōu)選使兩個系列，即2臺以上的相同裝置(尤其是2臺裝置)并列地同時運行。另外，在本發(fā)明中，干燥步驟以后的步驟中，聚合凝膠或作為其干燥物的吸水樹脂分隔成兩個系列以上，其分份量的比例依據(jù)每個步驟確定即可，沒有特別的限制。例如，若為2份，則優(yōu)選46-64，更優(yōu)選4.55.5-5.54.5，進一步優(yōu)選4.85.2-5.24.8，最優(yōu)選55。若為三個系列以上，優(yōu)選η份的最大量與最小量的比在上述范圍內。并且，分份操作可以為連續(xù)形式也可為分批形式，上述分份量的比例規(guī)定為所定時間的平均量。在本發(fā)明中，表面交聯(lián)步驟的系列數(shù)量沒有特別的限定，可以選擇任意的系列數(shù)量，但考慮到設備的建造成本、運行成本等，優(yōu)選1個系列或2個系列，尤其是2個系列。即，從材料性質發(fā)明考慮，最優(yōu)選的是，相對于所述聚合步驟進行1個系列，表面交聯(lián)步驟，優(yōu)選還包括粉碎步驟、分級步驟全部都為2個系列以上(上限為前述的范圍)。另外，在本發(fā)明中并列設置多個裝置代替一個裝置的情況下，并列的裝置適當?shù)販p小規(guī)模即可。雖然，即使裝置的處理能力減小到1/2裝置的價格也不會減半，但在本發(fā)明中，通過設置特定的并列的裝置，得到的吸水劑的材料性質得以提高，減小了不合格率，因此得到了減小成本的結果。并且，美國專利申請公開第2008/0227932號公開了“聚合以兩個系列”進行、后半部分以一個系列進行的方法，前述的專利文獻30(美國專利申請公開第2007/149760號)中公開了通過表面交聯(lián)將攪拌干燥裝置和加熱裝置串聯(lián)連接的技術，另外，國際公開第2009/001%4號公開了串聯(lián)連接帶式聚合裝置的技術。相對于這些技術，在本發(fā)明中相對于一臺聚合機，在完成聚合步驟后的特定步驟中，通過“并列設置(實質上相同的)裝置”，實現(xiàn)了比現(xiàn)有技術優(yōu)異的材料性質的提高和穩(wěn)定化。(分份方法)在本發(fā)明中，若表面交聯(lián)為2個系列以上，則包含分份步驟，優(yōu)選包含作為顆粒狀水凝膠或其干燥物的顆粒狀吸水樹脂的分份步驟，更優(yōu)選包含顆粒狀吸水樹脂的分份步馬聚ο作為可使用的分份方法，例如，對干燥后的顆粒狀吸水樹脂可使用以下的方法(a_l)-(a_3)ο(a-1)顆粒狀吸水樹脂在料斗中儲藏后的分份方法。優(yōu)選使用用于粉體的定量進料器。作為定量進料器可適當?shù)厥褂脠A形進料器(circlefeeder)或螺旋進料器等。(a-2)將顆粒狀吸水樹脂通過空氣輸送法輸送到多個料斗時進行分份的方法。(a-3)在顆粒狀吸水樹脂下落(例如自由下落)時分份的方法。在這種情況下，在分割時使用設有凸板或隔板的2分器和3分器。并且，JIS分料器O分器)分成了多個小室，具有能夠將投入的試料交替地分到兩個方向的結構。而且，例如，可以使用下述(a-4)-(a-6)或并用它們的方法作為對聚合后的聚合凝膠的分份方法，供給到并列的干燥步驟。(a-4)在用捏合機或碎肉機得到的顆粒狀水凝膠下落(例如自由下落)時分份的方法。在分份時，在捏合機或碎肉機的出口處使用設有凸板或隔板的2分機、3分機等。(a-5)用定量進料器將所述顆粒狀水凝膠分份的方法。(a-6)將用帶式聚合法得到的片狀凝膠切斷的方法。在這些方法中，至少優(yōu)選將干燥后的顆粒狀吸水樹脂分份，為此，將聚合凝膠或顆粒狀干燥物分份。并且，上述形式中，被分份的顆粒狀吸水樹脂或聚合凝膠的分份比例的優(yōu)選值如上所述。其中，從定量供給性的角度考慮，優(yōu)選的方法為(a-l)-(a-3)，更優(yōu)選可使用方法(a-Ι)。(b)料斗在本發(fā)明中，從表面交聯(lián)的材料性質方面而言，在表面交聯(lián)前后，優(yōu)選使用料斗。更優(yōu)選地，使用的料斗為倒棱臺形或倒圓臺形，以及在倒棱臺的最大口徑部分附加形狀相同的棱柱的形狀或在倒圓臺的最大口徑部分附加形狀相同的圓柱的形狀。另外，其材質沒有特別的限制，但優(yōu)選可使用不銹鋼制，其表面粗糙度優(yōu)選為前述的范圍。合適的料斗及其形狀例示在PCT/JP2009/54903中，推薦其所述的料斗。(c)表面交聯(lián)前后的吸水樹脂輸送表面交聯(lián)前后的吸水樹脂的輸送方法可使用多種，但優(yōu)選使用空氣輸送。從能夠穩(wěn)定保持吸水樹脂顆粒和/或吸水樹脂粉體的優(yōu)異的材料性質以及抑制堵塞現(xiàn)象的角度而言，作為一次空氣以及在必要時使用的二次空氣(在空氣輸送過程中再添加的空氣)，優(yōu)選使用干燥的空氣。這樣的空氣的露點通常在_5°C以下，優(yōu)選為-10°C以下，更優(yōu)選為-12°C以下，特別優(yōu)選為-15°C以下。露點的范圍從性價比的方面考慮，為-100°C以上，優(yōu)選-70°C以上，進一步地_50°C左右就足夠了。另外，氣體的溫度為10-40°C，近一步優(yōu)選為15-35°C左右。通過使空氣輸送時使用的壓縮空氣的露點在上述范圍內，在作為制品進行包裝時能夠抑制SFC的下降，因此是優(yōu)選的。除了使用干燥后的氣體(空氣)，也可以使用加熱后的氣體(空氣)。加熱方法沒有特別的限制，可以使用熱源對氣體(空氣)直接加熱，也可以通過加熱所述輸送部或管線對通過的氣體(空氣)間接加熱。這樣的加熱后的氣體(空氣)的溫度優(yōu)選為20°C以上，更優(yōu)選30°C以上，優(yōu)選70°C以下，更優(yōu)選50°C以下。作為控制露點的方法，只要能夠適當干燥氣體(優(yōu)選空氣)即可。具體而言，可以舉出使用膜式(membrane)干燥機的方法、使用冷卻吸附式干燥機的方法、使用隔膜(diaphragm)干燥機的方法，或并用這些方法的方法。在使用吸附式干燥機的情況下，可以是加熱再生式的，也可以是非加熱再生式的，還可以是非再生式的。(6)其它步驟除上述步驟以外，在必要時，還可設置蒸發(fā)掉的單體的回收步驟、造粒步驟、微粉除去步驟、微粉回收步驟等。進一步，為了實現(xiàn)經(jīng)時顏色穩(wěn)定的效果和防止凝膠劣化，也可以在單體或其聚合物中使用以下的添加劑。[3]聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂(1)聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的材料性質當本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂用于衛(wèi)生材料、尤其是紙尿褲時，優(yōu)選地，通過所述聚合或表面交聯(lián)，能夠控制下述(a)-(e)中的至少一項，進一步能夠控制包含AAP在內的兩項，特別地能夠控制3項以上。在不滿足以下內容的情況下，在后文所述的高濃度尿褲中可能無法充分發(fā)揮其性能。本發(fā)明的制造方法，在制造具有下述材料性質的吸水樹脂時，產(chǎn)生了更好的效果，尤其是實現(xiàn)了材料性質的穩(wěn)定化(小的標準差)。即，在下述的目標材料性質中，本發(fā)明的制造方法優(yōu)選適用于吸水樹脂的在4.Sltfa加壓下對0.9質量％的氯化鈉水溶液的吸水倍率(AAP)為20g/g以上、0.69質量％的生理食鹽水導流性(SFC)為KXlO-7·cm3·s·g-1)以上、無加壓下吸水倍率(CRC)為20g/g以上的吸水樹脂的制造方法，進一步適用于在下述范圍內的制造方法，提高了材料性質，并進一步使其穩(wěn)定化。(a)加壓下吸水倍率(AAP)為了防止尿褲的滲漏，作為實現(xiàn)上述表面交聯(lián)及其后的冷卻步驟的手段的一個實例，優(yōu)選將在1.9kPa加壓下、進一步地4.8kPa加壓下對0.9質量％的氯化鈉水溶液的吸水倍率(AAP)控制在20g/g以上，更優(yōu)選控制在22g/g以上，進一步優(yōu)選控制在Mg/g以上。雖然AAP越高越好，但從其它的材料性質和成本之間的平衡的角度而言，AAP的上限可以為在1.9kpa時40g/g，進一步在時30g/g左右。在沒有特別指出的情況下，AAP表示的是在4.8kPa下的值。(b)液體透過性(SFC)為了防止尿褲發(fā)生滲漏，作為實現(xiàn)上述表面交聯(lián)及其后的冷卻步驟的手段的一個實例，將表示加壓下液體的液體透過特性的0.69質量％生理食鹽水導流性SFC(在美國專利第5669894號中定義)控制在1(X10_7·cm3·s·g—1)以上，優(yōu)選25(Χ10_7·cm3·s·g—1)以上，更優(yōu)選50(ΧΙΟ—7-Cm3-S-g—1)以上，進一步優(yōu)選為70(X10_7·cm3·s·g—1)以上，特別優(yōu)選為100(X10_7-Cm3-S-g-1)以上。在本發(fā)明中，在提高液體透過性、其中尤其是提高SFC、特別是使其提高到25(XΙΟ"7-Cm3-S.g—1)以上的方面，實現(xiàn)了較為顯著的效果，因此，能夠適用于這樣高液體透過性的吸水樹脂的制造方法。(c)無加壓下吸水倍率(CRC)無加壓下的吸水倍率(CRC)優(yōu)選控制在10g/g以上，更優(yōu)選20g/g以上，進一步優(yōu)選25g/g以上，特別優(yōu)選30g/g以上。CRC越高越好，對其上限值沒有特別的限制，但從其它材料性質的平衡的角度而言，優(yōu)選為50g/g以下，更優(yōu)選45g/g以下，進一步優(yōu)選40g/g以下。(d)水可溶分的量(可溶分)水可溶分的量優(yōu)選為0-35質量％，更優(yōu)選25質量％以下，進一步優(yōu)選15質量％以下，特別優(yōu)選10質量％以下。(e)殘存單體作為實現(xiàn)上述聚合的手段的一個實例，殘存單體的量通常為500質量ppm以下，優(yōu)選0-400質量ppm，更優(yōu)選0-300質量ppm，特別優(yōu)選0-200質量ppm。(2)其它添加劑進一步地，根據(jù)目的，也可向吸水樹脂中添加0-3質量％、優(yōu)選0-1質量％的以下添加劑氧化劑、抗氧化劑、水、多價金屬化合物、二氧化硅或金屬皂等水不溶性無機或有機粉末、除臭劑、抗菌劑、高分子聚胺、木漿和熱塑性纖維等。(3)用途本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的用途沒有特別的限制，但優(yōu)選能夠用于紙尿褲、衛(wèi)生巾、失禁墊等吸收性物品。特別地，在用于現(xiàn)有的、存在來自原料的臭味、著色等問題的高濃度尿褲(1張尿褲中使用大量吸水樹脂的產(chǎn)品)的情況下，尤其是在用于所述吸收性物品中的吸收體的上層部分的情況下，能夠發(fā)揮其優(yōu)異的性能。在這樣的吸收性物品中的吸收體也可任意地含有其它的吸收性材料(木漿纖維等)，在這樣的吸收體中，吸水樹脂的含量(核心濃度)在30-100質量％、優(yōu)選40-100質量％、更優(yōu)選50-100質量％、進一步優(yōu)選60-100質量％、特別優(yōu)選70-100質量％、最優(yōu)選75-95質量％時，能夠實現(xiàn)本發(fā)明的效果。例如，本發(fā)明的吸水樹脂為上述濃度時，特別是在用于吸收體的上層部分的情況下，由于具有高液體透過性(加壓下的液體透過性)，使得尿等吸收液的擴散性優(yōu)異，從而使得紙尿褲等吸收性物品能夠高效低進行液體分配，進而能夠提高吸收性物品的整體吸收量。另外，由于吸收體保持在高度的白色狀態(tài)，能夠提供感覺衛(wèi)生的吸收性物品。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明的效果進行說明，但不應基于這些實施例的內容對本發(fā)明進行限制性的解釋。并且，以下所述的AAP和SFC等測定方法如前文所述。[制造例1]吸水樹脂顆粒㈧的制造使用聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的連續(xù)制造裝置，所述連續(xù)制造裝置將用于聚合步驟(傳送帶上的靜置聚合)、凝膠細?；襟E(破碎步驟)、干燥步驟、粉碎步驟、分級步驟以及各步驟之間的輸送步驟的各個裝置連接起來，能夠連續(xù)進行各個步驟。該連續(xù)制造裝置的生產(chǎn)能力為每小時約1500kg。使用該連續(xù)制造裝置連續(xù)制造吸水樹脂顆粒。首先，配制中和了75摩爾％的丙烯酸的部分鈉鹽的水溶液作為單體水溶液(1)。該單體水溶液(1)含有相對于單體全部摩爾數(shù)為0.06摩爾％的作為內部交聯(lián)劑的聚乙二醇二丙烯酸酯(平均η數(shù)為9)。在所述單體水溶液(1)中，所述單體(上述丙烯酸的部分鈉鹽)的濃度為38質量％。得到的單體水溶液(1)用定量泵向傳送帶上連續(xù)送料。在用于送料的管道的途中連續(xù)地向管道內輸入氮氣，使單體水溶液(1)中的溶解氧濃度為0.5mg/L以下。并且，上述“平均η數(shù)”意為聚乙二醇鏈中的甲撐基鏈聚合度的平均數(shù)。然后，在單體水溶液(1)中，通過線性混合(，4>S**>7)將過硫酸鈉和L-抗壞血酸連續(xù)混合。在所述線性混合中，過硫酸鈉的混合比例為每1摩爾單體0.12g，L-抗壞血酸的混合比例為每1摩爾單體0.005g。向兩端具有擋板的平面鋼帶上供給約30mm厚的通過所述線性混合得到的連續(xù)混合物，在30分鐘內連續(xù)地進行靜置水溶液聚合，得到水凝膠狀交聯(lián)聚合物(1)。該水凝膠狀交聯(lián)聚合物(1)用孔徑7mm的碎肉機細?；?mm，將其在連續(xù)通風帶式干燥機的移動的多孔板上鋪展50mm厚，在185°C下干燥30分鐘，得到干燥聚合物。這里，從聚合機出口到干燥機入口的時間為1分鐘以內。通過將該干燥聚合物的總量向3段輥磨機連續(xù)供給來將其粉碎。所述3段輥磨機的軋輥開度從上到下為1.0mm/0.55mm/0.42mm。所述粉碎之后，用具有開孔為850μm和150μm的金屬篩網(wǎng)的篩分裝置進行分級，得到其中150-850μπι的顆粒占約98質量％的吸水樹脂顆粒(A)。所述吸水樹脂顆粒(A)的CRC為35g/g，松密度為0.6g/cm3。[實施例1]將從制造例1中使用的連續(xù)制造裝置中引出的產(chǎn)品，用由表面處理步驟(加濕混合步驟、加熱步驟和冷卻步驟)、整粒步驟和連接各步驟之間的輸送步驟組成的連續(xù)制造裝置制造吸水樹脂粉體(1)。即制造例1中的粉碎分級步驟和實施例1的表面處理步驟通過輸送步驟連接在一起。通過空氣輸送法(溫度35°C、露點-15°C)，將吸水樹脂顆粒(A)從分級機中空氣輸送到臨時貯藏料斗中，經(jīng)過定量進料器，以1.5t/hr向高速連續(xù)混合機(槳葉混合機(Turbulizer)/IOOOrpm)連續(xù)供給，同時用噴霧器噴霧混合表面處理劑溶液(1)(加濕混合步驟)。該表面處理劑溶液(1)為1，4_丁二醇、丙二醇和純水的混合液。所述表面處理劑溶液(1)相對于吸水樹脂顆粒(A)IOO質量份，以1，4_丁二醇0.3質量份、丙二醇0.5質量份和純水2.7質量份的比例混合到吸水樹脂顆粒(A)中，形成濕潤粉體混合物(1)。然后，將得到的混合物(1)用臥式連續(xù)攪拌裝置(1)進行表面處理(加熱處理步驟)，所述臥式連續(xù)攪拌裝置(1)具有1°的向下的傾斜角，并且縱橫比為2.2、槳葉轉數(shù)為13rpm，具有2根旋轉軸和含刮片的攪拌盤，內表面的表面粗糙度(Rz)為500nm。此時，用具有袋式過濾器的抽氣裝置對裝置(1)內部抽氣，使裝置內減壓lkPa。另外，上述裝置(1)的入口(與混合機之間的連接部)和出口(與冷卻機之間的連接部)處設置旋轉閥(周期性遮擋裝置)。通過預先的測試，預先確定平均滯留時間為45分鐘且平均填充率為75%時排出擋板的位置，由此設定排出擋板的位置。用于表面處理的加熱源為2.5MPa的加壓蒸汽，通過設在所述臥式連續(xù)攪拌裝置(1)的排出部附近的溫度計測定裝置內的混合物(1)的溫度，控制蒸汽流量以使該溫度為198°C，由此進行加熱。攪拌盤和攪拌軸的總表面積為24.4m2，由該總表面積(傳熱面積)與處理量計算得到的質量面積比為61.5kg/m2/hr。另夕卜，表面處理時的攪拌功率為27.8kW，空轉時的攪拌功率為13.5kW，平均滯留時間為45分鐘，攪拌動力指數(shù)為9.5W·hr/kg。然后，使用同樣的臥式連續(xù)攪拌裝置強制冷卻到60°C(冷卻步驟)。此時的攪拌動力指數(shù)為8.5W·hr/kg。進一步地，用篩分裝置對850μm通過物進行分級，對850μm篩上物(850μm非通過物)進行再次粉碎之后，與前述的850μm通過物混合，由此得到作為全部為850μm通過物的整粒后的制品的吸水樹脂粉體(1)。得到的吸水樹脂粉體(1)的CRC為30.5(g/g)，SFC為29.8(X10_7-Cm3-S-g-1)，AAP為25.2(g/g)，松密度為0.68g/cm3。另外，各種材料性質的標準差為=CRC:0.16，SFC0.48,AAP0.13。并且，這些材料性質的值為從運行開始后5小時內，每1小時進行采樣(5點)求得的測定值的平均值。以下的實施例、比較例也采取同樣的措施求得材料性質的值。結果示于表1。[比較例1]與實施例1相同地，將表面處理劑溶液(1)混入吸水樹脂顆粒(A)中，得到濕潤粉體混合物(1)(加濕混合步驟)。然后，將得到的混合物(1)用臥式連續(xù)攪拌裝置(進行表面處理(加熱處理步驟)，所述臥式連續(xù)攪拌裝置(2)為水平的(向下的傾斜角為0°)，并且具有縱橫比為2.4、槳葉轉數(shù)為lOrpm、具有多個含刮片的攪拌盤的2根旋轉軸，內表面的表面粗糙度(Rz)為IOOOnm0此時，用具有袋式過濾器的抽氣裝置對裝置O)內部抽氣，使裝置內減壓lkPa。另夕卜，上述裝置O)的入口(與混合機之間的連接部)和出口(與冷卻機之間的連接部)處設置旋轉閥(周期性遮擋裝置)。通過預先的測試，提前確定平均滯留時間為80分鐘且平均填充率為44%時排出擋板的位置，由此設定排出擋板的位置。用于表面處理的加熱源與實施例1相同，為2.5MPa的加壓蒸汽，通過設在所述臥式連續(xù)攪拌裝置O)的排出部附近的溫度計測定裝置內的混合物(1)的溫度，控制蒸汽流量以使該溫度為193°C，由此進行加熱。攪拌盤和攪拌軸的總表面積為55.7m2，由該總表面積(傳熱面積)與處理量計算得到的質量面積比為26.9kg/m2/hr0另外，表面處理時的攪拌功率為53.3kff,空轉時的攪拌功率為24.4kW，平均滯留時間為80分鐘，攪拌動力指數(shù)為19.3W·hr/kg。然后，使用同樣的臥式連續(xù)攪拌裝置強制冷卻到60°C(冷卻步驟)。此時的攪拌動力指數(shù)為17W·hr/kg。進一步地，與實施例1相同，用篩分裝置對850μπι通過物進行分級，對850μπι篩上物(850μm非通過物)進行再次粉碎之后，與前述的850μm通過物混合，由此得到全部為850μm通過物的整粒后的吸水樹脂粉體⑵。得到的吸水樹脂粉體(2)的CRC為30.3(g/g)，SFC為22.1(X10_7-Cm3-S-g-1)，AAP為24.5(g/g)，松密度為0.70g/cm3。分析結果示于表1。[實施例2]除了在實施例1的表面交聯(lián)劑溶液(1)中進一步添加表面活性劑聚氧化乙烯OO:甲氧基數(shù))山梨醇酐單硬脂酸酯的10質量％水溶液0.01質量份以外，與實施例1進行相同的操作，得到濕潤粉體混合物O)。即，混合物(在混合物(1)的基礎上進一步含有上述表面活性劑0.001質量份。然后，將得到的混合物(2)用臥式連續(xù)攪拌裝置(3)進行表面處理(加熱處理步驟)，所述臥式連續(xù)攪拌裝置C3)具有2°的向下的傾斜角，并且縱橫比為2.4、槳葉轉數(shù)為IOrpm，具有2根旋轉軸和含刮片的攪拌盤，內表面的表面粗糙度(Rz)為500nm。此時，用具有袋式過濾器的抽氣裝置對裝置(3)內部抽氣，使裝置內減壓lkPa。通過預先的測試，提前確定平均滯留時間為90分鐘且平均填充率為50%時排出擋板的位置，由此設定排出擋板的位置。用于表面處理的加熱源為2.5MPa的加壓蒸汽，通過設在所述臥式連續(xù)攪拌裝置(3)的排出部附近的溫度計測定裝置內的混合物O)的溫度，控制蒸汽流量以使該溫度為193°C，由此進行加熱。攪拌盤和攪拌軸的總表面積為55.7m2，由該總表面積(傳熱面積)與處理量計算得到的質量面積比為26.9kg/m2/hr0另外，表面處理時的攪拌功率為32.Okff,空轉時的攪拌功率為24.4kW，攪拌動力指數(shù)為5.Iff·hr/kg。然后，使用同樣的臥式連續(xù)攪拌裝置強制冷卻到60°C(冷卻步驟)。此時的攪拌動力指數(shù)為5.2W·hr/kg。進一步地，用篩分裝置對850μm通過物進行分級，對850μm篩上物(850μm非通過物)進行再次粉碎之后，與前述的850μm通過物混合，由此得到作為全部為850μm通過物的整粒后的制品的吸水樹脂粉體(3)。得到的吸水樹脂粉體(3)的CRC為30.3(g/g)，SFC為30.2(X10_7-Cm3-S-g-1)，25AAP為25.l(g/g)，松密度為0.66g/cm3。分析結果示于表1。另外，各種材料性質的值的標準差為:CRC:0.13，SFC:0.47，AAP:0.11。[比較例2]與實施例1相同地，將表面處理劑溶液(1)混入吸水樹脂顆粒(A)中，得到濕潤粉體混合物(1)(加濕混合步驟)。然后，將得到的混合物⑴用臥式連續(xù)攪拌裝置⑷進行表面處理(加熱處理步驟)，所述臥式連續(xù)攪拌裝置(4)為水平的(向下的傾斜角為0°)，并且縱橫比為1.2、槳葉轉數(shù)為IOrpm、具有2根旋轉軸和含刮片的攪拌盤，內表面的表面粗糙度(Rz)為500nm。此時，用具有袋式過濾器的抽氣裝置對裝置內部抽氣，與實施例相同地，使裝置內減壓IkPa0另外，上述裝置(4)的入口和出口處設置旋轉閥(周期性遮擋裝置)。通過預先的測試，提前確定平均滯留時間為20分鐘且平均填充率為22%時排出擋板的位置，由此設定排出擋板的位置。用于表面處理的加熱源與實施例1相同，為2.5MPa的加壓蒸汽，通過設在所述臥式連續(xù)攪拌裝置的排出部附近的溫度計測定裝置內的混合物(1)的溫度，控制蒸汽流量以使該溫度為205°C，由此進行加熱。攪拌盤和攪拌軸的總表面積為12.Om2,由該總表面積(傳熱面積)與處理量計算得到的質量面積比為125kg/m7hr。另外，表面處理時的攪拌功率為28.OkW，空轉時的攪拌功率為24.4kW，平均滯留時間為20分鐘，攪拌動力指數(shù)為2.4W·hr/kg。然后，使用同樣的臥式連續(xù)攪拌裝置強制冷卻到60°C(冷卻步驟)。此時的攪拌動力指數(shù)為1.5W·hr/kg。進一步地，與實施例1相同，用篩分裝置對850μπι通過物進行分級，對850μπι篩上物(850μm非通過物)進行再次粉碎之后，與前述的850μm通過物混合，由此得到全部為850μm通過物的整粒后的吸水樹脂粉體(4)。得到的吸水樹脂粉體⑷的CRC為30.5(g/g)，SFC為20.5(X10_7-Cm3-S-g-1)，AAP為23.2(g/g)，松密度為0.62g/cm3。分析結果示于表1。[實施例3]將制造例1中所述處理量由1.5t/hr變?yōu)?t/hr來制造吸水樹脂顆粒(B)，進一步地，相對于聚合步驟中的1個系列(處理量3t/hr)，實施例1中所述的表面處理步驟(加濕混合步驟、加熱處理步驟和冷卻步驟)進行2個系列(上述各個步驟中使用的裝置分別并列使用兩臺，處理量定為1.5t/hrX2臺)；除上述變化以外，進行與實施例1相同的操作，得到濕潤粉體混合物(3)，進一步地，得到作為制品的吸水樹脂粉體(5)。得到的吸水樹脂粉體(5)的CRC為30.5(g/g)，SFC為29.5(XlO"7·cm3·s·g-1)，AAP為25.2(g/g)，松密度為0.67g/cm3。分析結果示于表1。[實施例4]除了相對于聚合的1個系列(3t/hr)，表面交聯(lián)進行1個系列以外，進行與實施例3相同的操作。S卩，在以3t/hr將吸水樹脂顆粒(B)向高速連續(xù)混合機(槳葉混合機/1200rpm)連續(xù)供給的同時，用噴霧器噴霧混合表面處理劑溶液(1)(加濕混合步驟)。該表面處理劑溶液(1)為1，4_丁二醇、丙二醇和純水的混合液。所述表面處理劑溶液(1)相對于吸水樹脂顆粒(B)100質量份，以1，4-丁二醇0.3質量份、丙二醇0.5質量份和純水2.7質量份的比例混合到吸水樹脂顆粒(B)中，形成濕潤粉體混合物G)。然后，將得到的混合物(4)用臥式連續(xù)攪拌裝置(6)進行表面處理(加熱處理步驟)，所述臥式連續(xù)攪拌裝置(6)具有2°的向下的傾斜角，并且縱橫比為2.5、槳葉轉數(shù)為IOrpm，具有2根旋轉軸和含刮片的攪拌盤，內表面的表面粗糙度(Rz)為500nm。此時，用具有袋式過濾器的抽氣裝置對裝置(6)內部抽氣，使裝置內減壓lkPa。通過預先的測試，提前確定平均滯留時間為45分鐘且平均填充率為75%時排出擋板的位置，由此設定排出擋板的位置。用于表面處理的加熱源為2.5MPa的加壓蒸汽，通過設在所述臥式連續(xù)攪拌裝置(6)的排出部附近的溫度計測定裝置內的混合物的溫度，控制蒸汽流量以使該溫度為200°C，由此進行加熱。攪拌盤和攪拌軸的總表面積為46.5m2，由該總表面積(傳熱面積)與處理量計算得到的質量面積比為64.^g/m2/hr。另外，表面處理時的攪拌功率為57.Ikff,空轉時的攪拌功率為24.3kW，平均滯留時間為45分鐘，攪拌動力指數(shù)為10.9ff.hr/kg。然后，使用同樣的臥式連續(xù)攪拌裝置強制冷卻到60°C(冷卻步驟)。此時的攪拌動力指數(shù)為10.Iff·hr/kg。進一步地，用篩分裝置對850μm通過物進行分級，對850μm篩上物(850μm非通過物)進行再次粉碎之后，與前述的850μm通過物混合，由此得到作為全部為850μm通過物的整粒后的制品的吸水樹脂粉體(6)。得到的吸水樹脂粉體(6)的CRC為30.1(g/g)，SFC為28.5(XlO"7-Cm3-S-g-1)，AAP為24.8(g/g)，松密度為0.66g/cm3。分析結果示于表1。表權利要求1.一種聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法，包括用丙烯酸(鹽)制備單體水溶液的步驟，所述單體水溶液的連續(xù)聚合步驟，在聚合時或聚合后進行的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的細?；襟E，得到的顆粒狀的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的干燥步驟，以及向干燥后的吸水樹脂粉末添加表面交聯(lián)劑并發(fā)生反應的表面處理步驟，其特征在于在添加表面交聯(lián)劑之后的表面處理步驟中，在具有吸水樹脂投入口和排出口以及攪拌機構和加熱機構的臥式連續(xù)攪拌裝置中，以3-15W·hr/kg的攪拌動力指數(shù)進行交聯(lián)反應，所述攪拌機構由一根以上具有多個攪拌盤的旋轉軸組成，其中(攪拌動力指數(shù))=((表面處理時裝置的耗電量)_(空轉時的耗電量))X平均滯留時間)/(單位時間的處理量X平均滯留時間)。2.根據(jù)權利要求1所述的制造方法，其特征在于，在所述加熱處理之后，進一步使用攪拌動力指數(shù)為5-13W·hr/kg的臥式連續(xù)攪拌裝置強制冷卻吸水樹脂粉體。3.根據(jù)權利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，相對于所述聚合步驟進行一個系列，所述表面處理步驟進行兩個系列以上。4.根據(jù)權利要求1-3中任一項所述的制造方法，其特征在于，在所述表面處理步驟中使用的臥式連續(xù)攪拌裝置的入口和/或出口處，設有周期性遮擋裝置。5.根據(jù)權利要求1-4中任一項所述的制造方法，其特征在于，在所述表面處理步驟中使用的臥式連續(xù)攪拌裝置具有0.1-5°的向下的傾斜角。6.根據(jù)權利要求1-5中任一項所述的制造方法，其特征在于，在所述表面處理步驟中使用的臥式連續(xù)攪拌裝置的如下所示的質量面積比為100kg/m2/hr以下，其中(質量面積比)=(吸水樹脂單位時間的質量流量)/(裝置的傳熱面積)。7.根據(jù)權利要求1-6中任一項所述的制造方法，其特征在于，在所述表面處理步驟中使用的臥式連續(xù)攪拌裝置的縱橫比為1.5-5。8.根據(jù)權利要求1-7中任一項所述的制造方法，其特征在于，在所述表面處理步驟中使用的臥式連續(xù)攪拌裝置具有刮片。9.根據(jù)權利要求1-8中任一項所述的制造方法，其特征在于，在所述表面處理步驟中使用的臥式連續(xù)攪拌裝置內部的表面粗糙度Rz為SOOnm以下。10.根據(jù)權利要求1-9中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的松密度為0.50-0.75g/cm3。11.根據(jù)權利要求1-10中任一項所述的制造方法，其特征在于，向所述聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂中添加表面活性劑。12.根據(jù)權利要求1-11中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述臥式連續(xù)攪拌裝置的內部為微減壓狀態(tài)。13.根據(jù)權利要求1-12中任一項所述的制造方法，其特征在于，在所述表面處理步驟中使用的臥式連續(xù)攪拌裝置的熱介質為加壓蒸汽。14.根據(jù)權利要求1-13中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述表面處理步驟通過添加脫水反應性交聯(lián)劑以及150-250°C的加熱處理來實施。15.根據(jù)權利要求1-14中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述表面處理步驟在添加有機表面交聯(lián)劑和/或多價金屬鹽的條件下實施。16.根據(jù)權利要求1-15中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述聚合步驟通過連續(xù)捏合聚合法或連續(xù)帶式聚合法進行。17.根據(jù)權利要求1-16中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的生理食鹽水導流性SFC為25X10"-Cm3-S-g—1以上。全文摘要本發(fā)明提供一種吸水樹脂的制造方法，所述方法能夠在確保以低成本實現(xiàn)高生產(chǎn)性的同時高效率地得到材料性質優(yōu)異的表面交聯(lián)的吸水樹脂。當擴大應用在大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)(特別地1噸/小時以上)中時，通過表面交聯(lián)處理能夠實現(xiàn)材料性質的改善和穩(wěn)定化(例如減小材料性質的標準差)，并且能夠進一步提高加壓下的吸水倍率(AAP)和液體透過性(SFC)。本發(fā)明還提供了一種聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的制造方法，其中在添加表面交聯(lián)劑之后的表面處理步驟中，在具有吸水樹脂的投入口和排出口以及攪拌機構和加熱機構的臥式連續(xù)攪拌裝置內以3-15W·hr/kg的攪拌動力指數(shù)進行交聯(lián)反應，所述攪拌機構由一根以上具有多個攪拌盤的旋轉軸組成。其中，(攪拌動力指數(shù))＝((表面處理時裝置的耗電量)-(空轉時的耗電量))×平均滯留時間)/(單位時間的處理量×平均滯留時間)。文檔編號C08J3/12GK102482434SQ20108003838公開日2012年5月30日申請日期2010年8月27日優(yōu)先權日2009年8月27日發(fā)明者小西一正,石崎邦彥,野木幸三申請人:株式會社日本觸媒