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能量射線固化型彈性體組合物、墊片用材料、墊片和硬盤裝置的制作方法

文檔序號(hào):3675458閱讀:197來源:國(guó)知局
專利名稱:能量射線固化型彈性體組合物、墊片用材料、墊片和硬盤裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及能量射線固化型彈性體組合物,進(jìn)一步詳細(xì)而言,涉及如下的能量射線固化型彈性體組合物,其通過采用烯-硫醇系的能量射線固化型體系而無需改變固化前的能量射線固化型化合物的種類、優(yōu)選地?zé)o需改變低聚物的種類即可增大交聯(lián)點(diǎn)間分子量,且可形成兼顧了斷裂伸長(zhǎng)率和加工性的彈性體固化體。進(jìn)而,本發(fā)明涉及可形成可提高斷裂伸長(zhǎng)率而不損害加工性、不損害其他所需物性、能抑制龜裂、破裂等的發(fā)生的墊片的、含有前述能量射線固化型彈性體組合物的墊片用材料,由該墊片用材料的通過能量射線得到的固化物形成的墊片,以及使用該墊片而成的
硬盤裝置。
背景技術(shù)
一般將賦予柔軟性、伸縮性、彈性等所謂橡膠特性的組合物稱作彈性體,與其他高分子原材料相比,其對(duì)振動(dòng)的疲勞耐久性尤為優(yōu)異,因此被應(yīng)用作輪胎等汽車部件,土木、 建筑等的結(jié)構(gòu)物用密封部件,0型圈等墊圈(packing)部件,墊片部件,擴(kuò)音器等的音響用部件,手機(jī)用鍵槽等槽座(seat)部件,防振材料,各種構(gòu)造部件等。然而,近年來,對(duì)于計(jì)算機(jī)的HDD (硬盤裝置)而言,隨著高性能化、小型化的推進(jìn), 變得具有復(fù)雜的電路結(jié)構(gòu),即使是少許灰塵也會(huì)引發(fā)故障,因此,實(shí)用上,防塵的必要性增高,一般使用墊片來防止灰塵侵入。作為HDD的墊片的制造方法,迄今采用了將熱塑性彈性體等注射成形的方法、將由EPDM(乙丙橡膠)、氟橡膠等形成的片材沖切成規(guī)定形狀并將其粘接等的方法。另一方面,近年來,隨著HDD的小型化、或者為了縮減設(shè)備投資、加工費(fèi)等,從迄今為止的利用氣助注射的成形轉(zhuǎn)向采用如下方法使用分配器將光固化性密封材料用組合物涂布于被粘物,進(jìn)行成形,然后主要通過紫外線使其固化,從而制造墊片(例如參照專利文獻(xiàn)1、2和幻。為了獲得作為墊片的充分的密封性,前述光固化性密封材料用組合物使用聚氨酯丙烯酸酯低聚物作為主要成分以使固化物的硬度較低。對(duì)于HDD用墊片,一般而言,有時(shí)會(huì)由于其使用環(huán)境下的溫度變化所引發(fā)的壓縮、 伸長(zhǎng)等而發(fā)生破壞,期望對(duì)此進(jìn)行改善。這種改善只要增大斷裂伸長(zhǎng)率即可,但對(duì)于由使用了紫外線固化型低聚物的紫外線固化體系得到的墊片,根據(jù)與處理性、加工性的平衡,斷裂伸長(zhǎng)率的增大是有界限的。例如對(duì)于使用了光固化性密封材料用組合物的彈性體,為了增加斷裂伸長(zhǎng)率,有必要增大交聯(lián)點(diǎn)間分子量。為了增大交聯(lián)點(diǎn)間分子量,可考慮增大前述聚氨酯丙烯酸酯低聚物的分子量,但該情況下,光固化性密封材料用組合物的粘度會(huì)上升,例如在使用分配器的涂布等中無法避免加工性降低,難以采用該手法。此外,作為增加斷裂伸長(zhǎng)率的方法,可考慮配混油等的方法,但會(huì)存在由滲出產(chǎn)生的污染等,該方法也是不足的。因此,難以控制由通過紫外線照射得到的片材材料組合物的固化物形成的彈性體的力學(xué)特性。另一方面,屬于自由基聚合型光固化系的烯-硫醇系光固化型樹脂組合物即使因氧而發(fā)生自由基失活,活性的含硫自由基也會(huì)得到再生,因此,其具有如下優(yōu)點(diǎn)不會(huì)發(fā)生丙烯酸系材料所會(huì)出現(xiàn)的由氧導(dǎo)致的阻聚、可減少光引發(fā)劑的用量、固化時(shí)體積壓縮率小、 在聚合開始后幾秒鐘 幾分鐘的短時(shí)間內(nèi)固化、可進(jìn)行從硬度非常高的固化物到柔軟的固化物的廣范圍的材料設(shè)計(jì)、甚至可制作Imm以上的厚膜的固化物等,因而其作為光固化材料而受到關(guān)注(參照非專利文獻(xiàn)1)。作為該烯-硫醇系光固化型樹脂組合物,例如公開了 (1) 一種光固化性樹脂組合物,其含有多烯、和多硫醇、和特定結(jié)構(gòu)的具有被溴取代了的芳香環(huán)的化合物,且多烯與多硫醇的質(zhì)量比為49 1 1 49 (參照專利文獻(xiàn)4);以及(2) —種烯-硫醇系光固化型樹脂組合物,其含有多烯化合物、和由多元胺化合物與巰基羧酸化合物的反應(yīng)產(chǎn)物形成的 (聚)硫醇系單體而成(參照專利文獻(xiàn)5)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 國(guó)際公開第96/10594號(hào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)2 日本特開2003-7047號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開2004-26919號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特許第4034098號(hào)說明書專利文獻(xiàn)5 日本特開2007-70417號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1 :《UV · EB固化技術(shù)的展望》,CMC出版,2002年,39 50頁

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題然而,專利文獻(xiàn)4中公開的技術(shù)是提供具有高折射率、且可以高精度調(diào)節(jié)折射率的光固化性樹脂組合物的技術(shù),完全沒有提及固化物(墊片)的斷裂伸長(zhǎng)率、加工性。此外, 專利文獻(xiàn)5中公開的技術(shù)是不會(huì)發(fā)生由氧導(dǎo)致的阻聚、可以短時(shí)間固化、體積壓縮少、可減少光引發(fā)劑的用量、且可形成耐濕性能大幅提高了的固化物的技術(shù),完全沒有提及固化物的斷裂伸長(zhǎng)率、加工性。本發(fā)明是在這種情況下做出的,其課題在于,提供無需改變固化前的能量射線固化型化合物的種類即可增大交聯(lián)點(diǎn)間分子量、可形成兼顧了斷裂伸長(zhǎng)率和加工性的彈性體的能量射線固化型彈性體組合物,以及提供可形成可提高斷裂伸長(zhǎng)率而不損害加工性、不損害其他所需物性、能抑制龜裂、破裂等的發(fā)生的墊片的、含有前述能量射線固化型彈性體組合物的墊片用材料,由該墊片用材料的通過能量射線得到的固化物形成的墊片,以及使用該墊片而成的硬盤裝置。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)前述課題而反復(fù)進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過如下的能量射線固化型彈性體組合物可以解決這些問題,所述能量射線固化型彈性體組合物包含具有 (甲基)丙烯酰基的能量射線固化型化合物、和具有2 6個(gè)巰基的多硫醇化合物,且使(甲基)丙烯?;c巰基的官能團(tuán)數(shù)比在特定范圍內(nèi)。此外,發(fā)現(xiàn)通過如下的墊片用材料可以解決這些問題,所述墊片用材料以使(甲基)丙烯?;c巰基的官能團(tuán)數(shù)比在特定范圍內(nèi)的方式包含具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型液態(tài)低聚物、和具有2 6個(gè)巰基的多硫醇化合物,并進(jìn)一步含有(甲基)丙烯酸酯單體,且由照射能量射線得到的固化物的交聯(lián)點(diǎn)間分子量在規(guī)定范圍內(nèi)。本發(fā)明是基于上述認(rèn)識(shí)而完成的。SP,本發(fā)明提供下述[1] [23]。[1] 一種能量射線固化型彈性體組合物,其特征在于,其包含㈧具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型化合物、和(B)分子內(nèi)具有2 6個(gè)巰基的多硫醇化合物,該組合物中的(甲基)丙烯?;c⑶成分中的巰基的官能團(tuán)數(shù)比為100 0. 1 100 5n(n 是1分子多硫醇化合物中的巰基數(shù))。[2]根據(jù)上述[1]所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,由照射能量射線得到的固化物的通過Flory-Rehner公式算出的交聯(lián)點(diǎn)間分子量為4000 55000。[3]根據(jù)上述[1]或[2]所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,(A)具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型化合物是分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?;幕衔铩4]根據(jù)上述[3]所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型化合物是能量射線固化型低聚物。[5]根據(jù)上述[4]所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,能量射線固化型低聚物是選自聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚系 (甲基)丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧系(甲基)丙烯酸酯低聚物、共軛二烯聚合物系(甲基)丙烯酸酯低聚物及其氫化物的中的至少一種。[6]根據(jù)上述[1] [5]中的任一項(xiàng)所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中, (B)分子內(nèi)具有2 6個(gè)巰基的多硫醇化合物是具有2 6個(gè)羥基的多元醇的β -巰基丙酸酯。[7]根據(jù)上述[6]所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,具有2 6個(gè)羥基的多元醇是碳數(shù)2 20的烷二醇、聚(氧亞烷基)二醇、甘油、雙甘油、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇或雙季戊四醇。[8]根據(jù)上述[1] [7]中的任一項(xiàng)所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中, 能量射線是紫外線,且所述組合物包含(C)光自由基聚合引發(fā)劑。[9]根據(jù)上述[8]所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,光自由基聚合引發(fā)劑為分子內(nèi)裂解型和/或奪氫型。[10] 一種墊片用材料,其在上述[1]所述的能量射線固化型彈性體組合物中進(jìn)一步含有(D)(甲基)丙烯酸酯單體,前述(A)成分是具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型液態(tài)低聚物,由照射能量射線得到的固化物的通過Flory-Rehner公式算出的交聯(lián)點(diǎn)間分子量Mc在6000 55000的范圍。[11]根據(jù)上述[10]所述的墊片用材料,其在溫度50°C、剪切速率1.0/秒鐘下的粘度為1 IOOOOPa · S。[12]根據(jù)上述[10]或[11]所述的墊片用材料,其中,相對(duì)于100質(zhì)量份㈧成分,(D)(甲基)丙烯酸酯單體的含量為5 40質(zhì)量份。[13]根據(jù)上述[10] [12]中的任一項(xiàng)所述的墊片用材料,其中,相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分,(B)分子內(nèi)具有2 6個(gè)巰基的多硫醇化合物的含量為0. 5 7質(zhì)量份。
[14]根據(jù)上述[10] [13]中的任一項(xiàng)所述的墊片用材料,其中,(A)具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型液態(tài)低聚物是分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的低聚物。[15]根據(jù)上述[14]所述的墊片用材料,其中,(A)具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型低聚物是選自聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚系(甲基)丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧系(甲基)丙烯酸酯低聚物、共軛二烯聚合物系(甲基)丙烯酸酯低聚物及其氫化物中的至少一種。[16]根據(jù)上述[15]所述的墊片用材料,其中,(A)具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型低聚物是分子內(nèi)具有2個(gè)(甲基)丙烯?;亩倌芫郯滨ハ?甲基)丙烯酸酯低聚物。[17]根據(jù)上述[10] [16]中的任一項(xiàng)所述的墊片用材料,其中,(B)分子內(nèi)具有 2 6個(gè)巰基的多硫醇化合物是具有2 6個(gè)羥基的多元醇的β-巰基丙酸酯或β-巰基丁酸酯。[18]根據(jù)上述[17]所述的墊片用材料,其中,具有2 6個(gè)羥基的多元醇是碳數(shù) 2 20的烷二醇、聚(氧亞烷基)二醇、甘油、雙甘油、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇或雙季戊四醇。[19]根據(jù)上述[10] [18]中的任一項(xiàng)所述的墊片用材料,其中,能量射線是紫外線,且該材料包含(C)光自由基聚合引發(fā)劑。[20]根據(jù)上述[19]所述的墊片用材料,其中,(C)光自由基聚合引發(fā)劑為分子內(nèi)
裂解型和/或奪氫型。[21] 一種墊片,其通過照射能量射線將上述[10] [20]中的任一項(xiàng)所述的墊片用材料固化而成。[22]根據(jù)上述[21]所述的墊片,其按照J(rèn)IS K 6253用A型硬度計(jì)測(cè)得的硬度為 5 50度。[23] 一種硬盤裝置,其使用上述[21]或[22]所述的墊片而成。發(fā)明的效果本發(fā)明的能量射線固化型彈性體化合物發(fā)揮下述效果。(1)通過采用烯-硫醇系的能量射線固化體系,無需改變固化前的能量射線固化型化合物的種類即可增大交聯(lián)點(diǎn)間分子量,且可提供兼顧了斷裂伸長(zhǎng)率和加工性的彈性體。(2)如果由照射能量射線得到的固化物的交聯(lián)點(diǎn)間分子量在4000 55000的范圍內(nèi),則可良好地發(fā)揮上述(1)的效果。(3)如果能量射線固化型化合物是具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的物質(zhì)、優(yōu)選為低聚物,則可更好地發(fā)揮上述(1)的效果。(4)作為多硫醇化合物,具有2 6個(gè)羥基的多元醇的β -巰基丙酸酯容易得到、 且會(huì)發(fā)揮優(yōu)異的上述(1)的效果。(5)通過在光聚合引發(fā)劑的存在下照射紫外線作為能量射線,可以以良好的生產(chǎn)率得到兼顧了斷裂伸長(zhǎng)率和加工性的彈性體。此外,本發(fā)明的墊片用材料發(fā)揮以下所示的效果。
(6)通過采用烯-硫醇系的能量射線固化體系,可以增大固化物的交聯(lián)點(diǎn)間分子量,可以形成可提高斷裂伸長(zhǎng)率而不損害加工性、不損害其他所需物性、能抑制龜裂、破裂等的發(fā)生的墊片。(7)通過將在特定條件下測(cè)得的墊片用材料的粘度控制在規(guī)定范圍,其會(huì)成為具有適度的流動(dòng)性、處理性良好、并且能保持墊片形狀的墊片用材料。(8)如果(甲基)丙烯酸酯單體的含量、多硫醇化合物的含量在規(guī)定范圍,則可良好地發(fā)揮前述(6)、(7)的效果。(9)在具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型液態(tài)低聚物是具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?;牡途畚?、特別是二官能聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物的情況下,可更好地發(fā)揮上述(6)的效果。(10)作為多硫醇化合物,具有2 6個(gè)羥基的多元醇的β-巰基丙酸酯容易得到、 且會(huì)發(fā)揮優(yōu)異的上述(6)的效果。(11)通過在光聚合引發(fā)劑的存在下照射紫外線作為能量射線,可以以良好的生產(chǎn)率得到兼顧了斷裂伸長(zhǎng)率和加工性的墊片。(12)如果是使用本發(fā)明的墊片用材料而得到的墊片、且在特定條件下測(cè)得的硬度在規(guī)定范圍,則該墊片作為HDD用墊片會(huì)發(fā)揮良好的性能。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的能量射線固化型彈性體組合物(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為彈性體組合物)的特征在于,其包含㈧具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型化合物、和⑶分子內(nèi)具有2 6個(gè)巰基的多硫醇化合物,且組合物中的(甲基)丙烯酰基與(B)成分中的巰基的官能團(tuán)數(shù)比為100 0. 1 100 5η (η是1分子多硫醇化合物中的巰基數(shù))。此外,本發(fā)明的墊片用材料的特征在于,其包含(A)具有(甲基)丙烯酰基的能量射線固化型液態(tài)低聚物、和(B)分子內(nèi)具有2 6個(gè)巰基的多硫醇化合物、和(D)(甲基) 丙烯酸酯單體,該墊片用材料中的(甲基)丙烯?;c(B)成分的巰基的官能團(tuán)數(shù)比為 100 0.1 100 5η(η是1分子多硫醇化合物中的巰基數(shù)),且由照射能量射線得到的固化物的通過Flory-Rehner公式算出的交聯(lián)點(diǎn)間分子量Mc在6000 55000的范圍。[ (A)能量射線固化型化合物]在本發(fā)明的彈性體組合物中,作為(A)成分,使用具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型化合物,優(yōu)選使用具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型低聚物。此外,在本發(fā)明的墊片用材料中,作為(A)成分,使用具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型液態(tài)低聚物。作為該能量射線固化型化合物和能量射線固化型液態(tài)低聚物,從所得彈性體的性能和加工性等的觀點(diǎn)出發(fā),可適宜地使用分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的物質(zhì)。1 分子中的(甲基)丙烯?;膫€(gè)數(shù)通常為2 6個(gè)左右,優(yōu)選為2 4個(gè),特別優(yōu)選為2個(gè)。另外,上述(甲基)丙烯?;侵副;蚣谆;?。(具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型(液態(tài))低聚物)作為具有(甲基)丙烯酰基的能量射線固化型(液態(tài))低聚物,沒有特別限制,例如可列舉出聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚系(甲基)丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧系(甲基)丙烯酸酯低聚物、共軛二烯聚合物系(甲基)丙烯酸酯低聚物及其氫化物等。在此,聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可如下得到用(甲基)丙烯酸對(duì)通過聚醚多元醇、聚酯多元醇與多異氰酸酯的反應(yīng)而得到的聚氨酯低聚物進(jìn)行酯化,從而得到。聚酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可如下得到用(甲基)丙烯酸對(duì)通過多元羧酸與多元醇的縮合而得到的、在兩末端具有羥基的聚酯低聚物的羥基進(jìn)行酯化,或者,用 (甲基)丙烯酸對(duì)在多元羧酸上加成環(huán)氧烷烴而得到的低聚物的末端的羥基進(jìn)行酯化,從而得到。聚醚系(甲基)丙烯酸酯低聚物可通過用(甲基)丙烯酸對(duì)聚醚多元醇的羥基進(jìn)行酯化而得到,環(huán)氧系(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可通過使(甲基)丙烯酸與相對(duì)低分子量的雙酚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的氧雜環(huán)丙烷環(huán)反應(yīng)、進(jìn)行酯化而得到。此外, 可使用用二元羧酸酐對(duì)該環(huán)氧系(甲基)丙烯酸酯低聚物進(jìn)行部分改性而得到的羧基改性型的環(huán)氧丙烯酸酯低聚物。此外,共軛二烯聚合物系(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可列舉出對(duì)液態(tài)苯乙烯-丁二烯共聚物進(jìn)行丙烯酸改性而得到的SBR 二丙烯酸酯、對(duì)聚異戊二烯進(jìn)行丙烯酸改性而得到的聚異戊二烯二丙烯酸酯等;氫化共軛二烯聚合物系(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可通過用(甲基)丙烯酸對(duì)在兩末端具有羥基的、氫化聚丁二烯或氫化聚異戊二烯的前述羥基進(jìn)行酯化而得到。另外,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。在本發(fā)明中,前述具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型(液態(tài))低聚物可以單獨(dú)使用1種,也可以將2種以上組合使用。例如在用于墊片等密封部件用途的情況下,在前述低聚物當(dāng)中,從所得彈性體的性能和加工性等的觀點(diǎn)出發(fā),二官能聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物是適宜的。另外,二官能聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物是指聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物的1分子中含有2個(gè)(甲基)丙烯酰基。該二官能聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物可如下得到用(甲基)丙烯酸對(duì)通過分子內(nèi)具有2個(gè)羥基的、聚醚多元醇、聚酯多元醇、碳酸酯二醇等與多異氰酸酯的反應(yīng)而得到的二官能聚氨酯系低聚物進(jìn)行酯化,從而得到。作為前述具有2個(gè)羥基的聚醚多元醇,例如可使用對(duì)聚乙二醇、聚丙二醇、聚1, 4-丁二醇、聚1,6_己二醇和1,3_ 丁二醇、1,4_ 丁二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、2,2_雙 (4-羥基環(huán)己基)丙烷、雙酚A等加成環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等而得到的化合物等。前述具有2個(gè)羥基的聚酯多元醇可使醇成分與酸成分反應(yīng)而得到,例如,作為醇成分,可使用對(duì)聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4_ 丁二醇、1,3_ 丁二醇、1,4_ 丁二醇、1,6_己二醇、新戊二醇、1,4_環(huán)己烷二甲醇、2,2_雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷,雙酚A等加成環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等而得到的化合物、或者加成ε -己內(nèi)酯而得到的化合物等;作為酸成分,可使用己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二羧酸等二元酸及其酸酐。通過使上述醇成分、酸成分和ε-己內(nèi)酯這三者同時(shí)反應(yīng)而得到的化合物也可作為聚酯多元醇使用。
前述碳酸酯二醇例如可通過碳酸二苯酯、碳酸二氯苯酯、碳酸二萘酯、碳酸苯甲苯酯、碳酸苯氯苯酯、碳酸2-甲苯/4-甲苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二芳基酯類或碳酸二烷基酯類與二醇類的酯交換反應(yīng)而得到。作為該二醇類,例如可列舉出1,6_己二醇、新戊二醇、1,4_ 丁二醇、1,8_辛二醇、1,4_環(huán)己烷二甲醇、2-甲基丙二醇、二丙二醇、二丁二醇,這些二醇化合物與乙二酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、六氫鄰苯二甲酸等二羧酸、ε-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物、即聚酯二醇等。如此得到的碳酸酯二醇是分子中具有2個(gè)以上碳酸酯結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯二醇。在本發(fā)明的墊片用材料中,作為二官能聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物,使有機(jī)二異氰酸酯與前述聚醚多元醇或聚酯多元醇反應(yīng)而得到的化合物是優(yōu)選的。作為上述有機(jī)二異氰酸酯,優(yōu)選使用例如異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’_ 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯等脂環(huán)式、脂肪族二異氰酸酯。在本發(fā)明中,作為該二官能聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物,從處理容易性等的觀點(diǎn)出發(fā),數(shù)均分子量4000 8000左右的低聚物是適宜的。另外,該數(shù)均分子量通過凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的值。[ (B)多硫醇化合物]在本發(fā)明的能量射線固化型彈性體組合物中,作為(B)成分使用的多硫醇化合物是分子內(nèi)具有2 6個(gè)巰基的化合物。作為這種多硫醇化合物,只要是分子內(nèi)具有2 6個(gè)巰基的物質(zhì)則沒有特別限制, 例如可列舉出碳數(shù)2 20左右的烷二硫醇等脂肪族多硫醇類,苯二甲硫醇等芳香族多硫醇類,將醇類的鹵代醇加成物的鹵素原子用巰基取代而成的多硫醇類,由聚環(huán)氧化合物的硫化氫反應(yīng)產(chǎn)物形成的多硫醇類,由分子內(nèi)具有2 6個(gè)羥基的多元醇類與巰基乙酸、 β-巰基丙酸、或β -巰基丁酸的酯化物形成的多硫醇類等。在這些多硫醇類當(dāng)中,反應(yīng)性良好、且容易控制化學(xué)結(jié)構(gòu)的、分子內(nèi)具有2 6個(gè)羥基的多元醇與巰基乙酸、β-巰基丙酸、或β-巰基丁酸的酯化物、特別是與β-巰基丙酸的酯化物和與β-巰基丁酸的酯化物所形成的多硫醇類是適宜的。作為前述分子內(nèi)具有2 6個(gè)羥基的多元醇類,可列舉出碳數(shù)2 20的烷二醇、 聚(氧亞烷基)二醇、甘油、雙甘油、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇、雙季戊四醇寸。前述碳數(shù)2 20的烷二醇可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種,例如可列舉出乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4_ 丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1, 8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,12-十二烷二醇、環(huán)己烷-1,4- 二甲醇、氫化雙酚A等。作為聚(氧亞烷基)二醇,例如可列舉出二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基醚二醇、環(huán)己烷-1,4-二甲醇環(huán)氧乙烷加成物、氫化雙酚A環(huán)氧乙烷加成物、環(huán)己烷-1,4- 二甲醇環(huán)氧丙烷加成物、氫化雙酚A環(huán)氧丙烷加成物寸。在本發(fā)明中,作為⑶成分的多硫醇化合物,例如可優(yōu)選使用乙二醇二(巰基乙酸酯)、乙二醇二(β-巰基丙酸酯)、乙二醇二(β-巰基丁酸酯)、1,3_丙二醇二(巰基乙酸酯)、1,3-丙二醇二( β -巰基丙酸酯)、1,3-丙二醇二( β -巰基丁酸酯)、丙二醇二(巰基乙酸酯)、丙二醇二(β-巰基丙酸酯)、丙二醇二(β-巰基丁酸酯)、1,3_ 丁二醇二(巰基乙酸酯)、1,3- 丁二醇二( β -巰基丙酸酯)、1,3- 丁二醇二( β -巰基丁酸酯)、1,4- 丁二醇二(巰基乙酸酯)、1,4_ 丁二醇二(β-巰基丙酸酯)、1,4_ 丁二醇二(β-巰基丁酸酯)、 新戊二醇二(巰基乙酸酯)、新戊二醇二(β -巰基丙酸酯)、新戊二醇二(β -巰基丁酸酯)、 1,6-己二醇二(巰基乙酸酯)、1,6_己二醇二(0-巰基丙酸酯)、1,6_己二醇二(β-巰基丁酸酯)、1,8_辛二醇二(巰基乙酸酯)、1,8_辛二醇二(β-巰基丙酸酯)、1,8_辛二醇二(β-巰基丁酸酯)、1,9_壬二醇二(巰基乙酸酯)、1,9_壬二醇二(β-巰基丙酸酯)、1, 9-壬二醇二(β-巰基丁酸酯)、環(huán)己烷-1,4-二甲醇二(巰基乙酸酯)、環(huán)己烷-1,4-二甲醇二(β-巰基丙酸酯)、環(huán)己烷-1,4-二甲醇二(β-巰基丁酸酯)、二乙二醇二(巰基乙酸酯)、二乙二醇二(β-巰基丙酸酯)、二乙二醇二(β-巰基丁酸酯)、三乙二醇二(巰基乙酸酯)、三乙二醇二(β-巰基丙酸酯)、三乙二醇二(β-巰基丁酸酯)、聚乙二醇二 (巰基乙酸酯)、聚乙二醇二(β-巰基丙酸酯)、聚乙二醇二(β-巰基丁酸酯)、二丙二醇二(巰基乙酸酯)、二丙二醇二(β-巰基丙酸酯)、二丙二醇二(β-巰基丁酸酯)、三丙二醇二(巰基乙酸酯)、三丙二醇二( β -巰基丙酸酯)、三丙二醇二( β -巰基丁酸酯)、聚丙二醇二(巰基乙酸酯)、聚丙二醇二( β -巰基丙酸酯)、聚丙二醇二( β -巰基丁酸酯)、聚四亞甲基醚二醇二(巰基乙酸酯)、聚四亞甲基醚二醇二(β-巰基丙酸酯)、聚四亞甲基醚二醇二(β-巰基丁酸酯)、環(huán)己烷-1,4-二甲醇環(huán)氧乙烷加成物的二(巰基乙酸酯)、環(huán)己烷-1,4- 二甲醇環(huán)氧乙烷加成物的二(β -巰基丙酸酯)、環(huán)己烷-1,4- 二甲醇環(huán)氧乙烷加成物的二(β-巰基丁酸酯)、氫化雙酚A環(huán)氧乙烷加成物的二(巰基乙酸酯)、氫化雙酚A 環(huán)氧乙烷加成物的二(β-巰基丙酸酯)、氫化雙酚A環(huán)氧乙烷加成物的二(β-巰基丁酸酯)、環(huán)己烷-1,4- 二甲醇環(huán)氧丙烷加成物的二(巰基乙酸酯)、環(huán)己烷-1,4- 二甲醇環(huán)氧丙烷加成物的二(β-巰基丙酸酯)、環(huán)己烷-1,4-二甲醇環(huán)氧丙烷加成物的二(β-巰基丁酸酯)、氫化雙酚A環(huán)氧丙烷加成物的二(巰基乙酸酯)、氫化雙酚A環(huán)氧丙烷加成物的二 (β-巰基丙酸酯)、氫化雙酚A環(huán)氧丙烷加成物的二(β-巰基丁酸酯)、甘油三(巰基乙酸酯)、甘油三(β-巰基丙酸酯)、甘油三(β-巰基丁酸酯)、雙甘油四(巰基乙酸酯)、雙甘油四(β_巰基丙酸酯)、雙甘油四(β_巰基丁酸酯)、三羥甲基丙烷三(巰基乙酸酯)、 三羥甲基丙烷三(β_巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(β_巰基丁酸酯)、雙三羥甲基丙烷四(巰基乙酸酯)、雙三羥甲基丙烷四(β_巰基丙酸酯)、雙三羥甲基丙烷四(β_巰基丁酸酯)、季戊四醇四(巰基乙酸酯)、季戊四醇四(β-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(β-巰基丁酸酯)、雙季戊四醇六(巰基乙酸酯)、雙季戊四醇六(β-巰基丙酸酯)、雙季戊四醇六 (β-巰基丁酸酯)等。在這些多硫醇化合物當(dāng)中,聚(β-巰基丙酸酯)和聚(β-巰基丁酸酯)體是優(yōu)選的,尤其,從可得性和所得彈性體的性能的觀點(diǎn)出發(fā),聚乙二醇二(0_巰基丙酸酯)、季戊四醇四(β-巰基丙酸酯)、雙季戊四醇六(β-巰基丙酸酯)、聚乙二醇二(β-巰基丁酸酯)、季戊四醇四(β_巰基丁酸酯)和雙季戊四醇六(β_巰基丁酸酯)是適宜的。前述(B)成分的多硫醇化合物可以單獨(dú)使用1種,也可以將2種以上組合使用。此外,本發(fā)明的彈性體組合物中的該(B)成分的多硫醇化合物的含量以使彈性體組合物中的 (甲基)丙烯?;c該⑶成分中的巰基的官能團(tuán)數(shù)比在100 0.1 100 5η(η是1分子多硫醇化合物中的巰基數(shù))的范圍的方式選定。S卩,作為多硫醇化合物,在使用分子內(nèi)具有2個(gè)巰基的二官能化合物的情況下,(甲基)丙烯?;?巰基的官能團(tuán)數(shù)比為100 0.1 100 10,在使用具有4個(gè)巰基的四官能化合物的情況下,(甲基)丙烯?;?巰基的官能團(tuán)數(shù)比為100 0.1 100 20, 在使用具有6個(gè)巰基的六官能化合物的情況下,(甲基)丙烯?;?巰基的官能團(tuán)數(shù)比為 100 0.1 100 30。相對(duì)于100的(甲基)丙烯酰基,巰基低于0. 1時(shí),無法充分發(fā)揮配混多硫醇化合物的效果,無法達(dá)成本發(fā)明的目的。另一方面,相對(duì)于100的(甲基)丙烯?;瑤€基超過由所用的多硫醇化合物決定的所能添加的上限值時(shí),所得彈性體固化體會(huì)發(fā)生流動(dòng)性破壞。從以上觀點(diǎn)出發(fā),(甲基)丙烯?;?巰基的官能團(tuán)數(shù)比優(yōu)選為100 η 100 5η 的范圍,更優(yōu)選為100 2η 100 5η的范圍。在本發(fā)明的彈性體組合物和墊片用材料中,相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分,該(B)成分的多硫醇化合物的含量?jī)?yōu)選為0. 5 7質(zhì)量份。如果該多硫醇化合物的含量在上述范圍, 則前述墊片用材料的由照射能量射線得到的固化物的交聯(lián)點(diǎn)間分子量Mc被控制在后述的規(guī)定范圍,可提高斷裂伸長(zhǎng)率而不損害加工性、不損害其他物性。該多硫醇化合物的含量?jī)?yōu)選為1 7質(zhì)量份,更優(yōu)選為1 5質(zhì)量份,更優(yōu)選為1 4. 5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為1 3. 5質(zhì)量份,特別優(yōu)選為1 2. 5質(zhì)量份。本發(fā)明的彈性體組合物和墊片用材料屬于能量射線固化型,作為能量射線,可使用紫外線以及電子射線、α射線、β射線、Y射線等電離輻射線,在本發(fā)明中,從操作性、生產(chǎn)率和經(jīng)濟(jì)性等的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用紫外線。在使用紫外線的情況下,該彈性體組合物和墊片用材料優(yōu)選包含光自由基聚合引發(fā)劑作為(C)成分。另外,在使用電子射線、Y射線這樣的電離輻射線的情況下,即使不使其含有光聚合引發(fā)劑,也可使固化迅速地進(jìn)行。[(C)光自由基聚合引發(fā)劑]作為(C)成分的光自由基聚合引發(fā)劑,可使用分子內(nèi)裂解型和/或奪氫型。作為分子內(nèi)裂解型,可列舉出苯偶姻衍生物類、苯偶酰縮酮類[例如Ciki Specialty Chemicals Inc.制造的商品名:IRGACURE 651]、α -羥基苯乙酮類[例如 Ciba Specialty Chemicals Inc.制造的商品名DAR0CUR 1173、IRGACURE 184、IRGACURE 127、 IRGACURE 2959]、α -氨基苯乙酮類[例如 Ciba Specialty Chemicals Inc.制造的商品名IRGA⑶RE 907、IRGA⑶RE 369]、α -氨基苯乙酮類與噻噸酮類(例如異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮)的組合使用、?;趸㈩怺例如CikiSpecialty Chemicals Inc.制造的商品名IRGACURE 819]等。作為奪氫型,可列舉出二苯甲酮類與胺的組合使用、噻噸酮與胺的組合使用等。此外,可以組合使用分子內(nèi)裂解型與奪氫型。其中,低聚物化了的α-羥基苯乙酮和丙烯酸酯化了的二苯甲酮類是優(yōu)選的。更具體而言,可列舉出低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷][例如Lamberti S. p. A制造的商品名:ESACURE KIP150等]、丙烯酸化二苯甲酮[例如Daicel-UCB Company Ltd.制造的商品名:Ebecryl P136等]、酰亞胺丙烯酸酯等。作為(C)成分的光自由基聚合引發(fā)劑,除上述以外,還可使用144-(2-羥基乙氧基)苯基]-2_甲基-1-丙-1-酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮與二苯甲酮的混合物、2,2- 二甲氧基-1,2- 二苯基乙-1-酮、2,4,6_三甲基苯甲?;交趸?、2,4,6_三甲基苯甲酰基苯基苯基乙氧基氧化膦、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮-1、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、2-甲基-1-K4-甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙-1-酮、苯甲?;谆?、苯甲酰基乙基醚、苯甲酰基丁基醚、苯甲?;惐?、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-羥基-2-甲基-W- (1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、2-羥基-2-甲基44-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物與2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮的混合物、異丙基噻噸酮、鄰苯甲?;郊姿峒柞ズ图谆搅蚧?苯基]苯基甲烷等。在使本發(fā)明的彈性體組合物和墊片用材料中含有光自由基聚合引發(fā)劑的情況下, 相對(duì)于該組合物或材料中含有的所有能量射線固化型的化合物(例如(A)成分和后述的 (D)成分等)100質(zhì)量份,其含量通常為0. 1 10質(zhì)量份左右,優(yōu)選為0. 5 3質(zhì)量份。此外,在本發(fā)明中,還可與上述光自由基聚合引發(fā)劑一起組合使用公知的光敏劑。[(D)(甲基)丙烯酸酯單體]在本發(fā)明的墊片用材料中,進(jìn)一步含有(甲基)丙烯酸酯單體作為(D)成分。另外,可以含有該(D)成分作為本發(fā)明的彈性體組合物的任選成分。該(甲基)丙烯酸酯單體是為了調(diào)節(jié)本發(fā)明的墊片用材料的粘度、調(diào)節(jié)所得墊片的物性等而使用的單體,分子內(nèi)具有1個(gè)(甲基)丙烯?;膯喂倌?甲基)丙烯酸酯單體是適宜的。作為單官能(甲基)丙烯酸酯單體,分子量低于1000的物質(zhì)是優(yōu)選的。作為該單官能(甲基)丙烯酸酯單體,例如可列舉出(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、二環(huán)戊烯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單乙醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、 (甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。此外,作為(甲基)丙烯酸酯單體的醇?xì)埢?,醇?xì)埢鶠榻宦?lián)脂環(huán)式烴基的物質(zhì)是優(yōu)選的,具體而言,(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有二環(huán)系脂環(huán)族烴基的物質(zhì)、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯等具有三環(huán)系脂環(huán)族烴基的物質(zhì)是更優(yōu)選的。進(jìn)而, 飽和交聯(lián)脂環(huán)式烴基是優(yōu)選的。更具體而言,(甲基)丙烯酸異冰片酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯是特別優(yōu)選的。在本發(fā)明中,(D)成分的(甲基)丙烯酸酯單體可以單獨(dú)使用1種,也可以將2種以上組合使用。此外,相對(duì)于100質(zhì)量份前述(A)成分,其含量在5 40質(zhì)量份的范圍是優(yōu)選的,在5 20質(zhì)量份的范圍是更優(yōu)選的。如果該(D)成分的含量在該范圍內(nèi),則所得彈性體組合物或墊片用材料具有適度的流動(dòng)性而處理性良好,并且可保持墊片形狀等形狀, 可形成斷裂伸長(zhǎng)率提高了的具有良好的性能的彈性體固化體或墊片。[任選成分]在本發(fā)明的彈性體組合物和墊片用材料中,可在不損害本發(fā)明的目的的范圍根據(jù)需要而含有例如無機(jī)填充劑、有機(jī)增稠劑、偶聯(lián)劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、碳化二亞胺類、粘接性促進(jìn)劑、加強(qiáng)劑、內(nèi)部脫模劑、軟化劑、著色劑、流平劑、阻燃劑、抗靜電劑等。(無機(jī)填充劑)通過將無機(jī)填充劑、后述的有機(jī)增稠劑配混到本發(fā)明的彈性體組合物中,可賦予該組合物增稠性和觸變性(thixotropy),可提高組合物的成形性。作為無機(jī)填充劑,可列舉出二氧化硅(SiO2)、氧化鋁、二氧化鈦和粘土礦物等,其中,二氧化硅粉末、經(jīng)疏水處理的二氧化硅粉末或它們的混合物是優(yōu)選的。更具體而言,可列舉出通過干法而細(xì)粉化了的二氧化硅細(xì)粉末[例如Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造的商品名AER0SIL 300等]、用三甲基二硅烷胺對(duì)該二氧化硅細(xì)粉末進(jìn)行改性而得到的細(xì)粉末[例如Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造的商品名:AER0SIL RX300等]和用聚二甲基硅氧烷對(duì)上述二氧化硅細(xì)粉末進(jìn)行改性而得到的細(xì)粉末[例如Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造的商品名AER0SIL RY300等]等。從賦予增稠性、觸變性的觀點(diǎn)出發(fā),無機(jī)填充劑的平均粒徑優(yōu)選為5 50μπι,更優(yōu)選為5 12 μ m。(有機(jī)增稠劑)作為有機(jī)增稠劑,氫化蓖麻油、酰胺蠟或它們的混合物是優(yōu)選的。作為有機(jī)增稠劑,具體而言,可列舉出作為蓖麻油(主要成分是蓖麻油酸的不干性油)的氫化物的氫化蓖麻油[例如^ld-Chemie Catalysts Japan, Inc.制造的商品名:ADVITR0L 100、楠本化成 (株)制造的商品名DISPARL0N 305等]和作為將氨的氫用酰基取代而得到的化合物的高級(jí)酰胺蠟[例如楠本化成(株)制造的商品名=DISPARLON 6500等]等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以將2種以上組合使用,還可以與前述無機(jī)填充劑組合使用。在含有有機(jī)增稠劑的情況下,相對(duì)于前述(A)成分與(B)成分的總量100質(zhì)量份, 在進(jìn)一步含有(D)成分時(shí)相對(duì)于它們與(D)成分的總量100質(zhì)量份,有機(jī)增稠劑通常優(yōu)選為0. 01 7質(zhì)量份,更優(yōu)選為0. 1 5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為1 5質(zhì)量份。(偶聯(lián)劑)偶聯(lián)劑為了提高所得彈性體與基材的密合性而在本發(fā)明的彈性體組合物中根據(jù)需要以適量使用。作為該偶聯(lián)劑,有硅烷系偶聯(lián)劑、鈦酸酯系偶聯(lián)劑、鋁系偶聯(lián)劑等,其中, 硅烷系偶聯(lián)劑是適宜的。作為上述硅烷系偶聯(lián)劑,沒有特別限定,例如,可列舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含不飽和基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑;Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等含縮水甘油基的硅烷偶聯(lián)劑;Y-氨丙基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Ν-β-(氨乙基)-Y-氨丙基三甲氧基硅烷、Ν-β-(氨乙基)-Y-氨丙基三乙氧基硅烷等含氨基的硅烷偶聯(lián)劑;Y -巰基丙基三甲氧基硅烷、Y -巰基丙基三乙氧基硅烷等含巰基的硅烷偶聯(lián)劑等。這些硅烷系偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用1種,也可以將2種以上組合使用。(抗氧化劑)作為本發(fā)明的彈性體組合物中使用的抗氧化劑,等可列舉出酚系、硫系、磷系抗氧化劑。
作為酚系抗氧化劑,可例示出2,6_ 二叔丁基對(duì)甲酚,丁基化羥基茴香醚、2,6_ 二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、2,2’ -亞甲基雙甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’ -亞甲基雙乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’ -硫代雙 (3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4,-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3_三甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5- 二叔丁基_4_羥基芐基) 苯、四-[亞甲基-3-(3,,5,_二叔丁基-4,-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3,3,_雙,-羥基-3,-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、1,3,5_三(3,,5,-二叔丁基-4,-羥基芐基)-均三嗪-2,4,6-(1扎3!1,5!1)三酮、α -生育酚等。作為硫系抗氧化劑,可例示出3,3’ -硫代二丙酸二月桂酯、3,3’ -硫代二丙酸二 (十四烷基)酯、3,3’_硫代二丙酸二(十八烷基)酯等;此外,作為磷系抗氧化劑,可例示出亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸苯基異癸酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4_ 二叔丁基苯基)酯、亞磷酸2,2’ -亞甲基雙(4,6_ 二叔丁基苯基)辛酯等。
這些抗氧化劑可以單獨(dú)使用1種,也可以將2種以上組合使用,在這些當(dāng)中,酚系抗氧化劑是適宜的。在含有抗氧化劑的情況下,其含量根據(jù)其種類而適當(dāng)選定,相對(duì)于前述(A)成分與(B)成分的總量100質(zhì)量份,在進(jìn)一步含有(D)成分時(shí)相對(duì)于它們與(D)成分的總量100 質(zhì)量份,抗氧化劑通常優(yōu)選為0. 01 5質(zhì)量份,更優(yōu)選為0. 1 3質(zhì)量份。(光穩(wěn)定劑)作為本發(fā)明的彈性體組合物中使用的光穩(wěn)定劑,可列舉出二苯甲酮系、苯并三唑系、苯甲酸酯系、三嗪系等紫外線吸收劑,受阻胺系光穩(wěn)定劑等,在這些當(dāng)中,受阻胺系光穩(wěn)定劑是優(yōu)選的。作為該受阻胺系光穩(wěn)定劑,可列舉出雙0,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、4-苯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、 1-[2-[3-(3,5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、1,2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基-甲基丙烯酸酯、雙 (1,2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基)[[3,5_雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯,N,N’,N”,N”’ -四-(4, 6-雙_( 丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)_三嗪_2_基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺、二丁基胺-1,3,5-三嗪-N,N,-雙0,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1, 6-六亞甲基二胺與N- O,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺的縮聚物、聚[W- (1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基]K2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基
]、丁二酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2,2,4,4_四甲基-20-(β-月桂氧基羰基)乙基-7-氧雜-3, 20-二氮雜二螺[5. 1. 11.2] 二 i^一烷-21-酮、β-丙氨酸,N,- O,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-十二烷基酯/十四烷基酯、N-乙?;?3-十二烷基-1- (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷 _2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5. 1. 11.2] 二i^一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21-氧雜-3,20- 二氮雜二環(huán)-[5. 1. 11.2]- 二i^一烷-20-丙酸十二烷基酯/十四烷基酯丙二酸、[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的高級(jí)脂肪酸酯、1,3-苯二甲酰胺-N,N’ -雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以將2種以上組合使用。在含有光穩(wěn)定劑的情況下,其含量根據(jù)其種類而適當(dāng)選定,相對(duì)于前述(A)成分與(B)成分的總量100質(zhì)量份,在進(jìn)一步含有(D)成分時(shí)相對(duì)于它們與(D)成分的總量100 質(zhì)量份,光穩(wěn)定劑通常優(yōu)選為0. 01 5質(zhì)量份,更優(yōu)選為0. 1 3質(zhì)量份。(碳化二亞胺類)作為碳化二亞胺類,例如可使用“Elastostab H01” (日清紡織株式會(huì)社制造)等
市售產(chǎn)品。在含有碳化二亞胺類的情況下,其含量根據(jù)其種類而適當(dāng)選定,相對(duì)于前述(A) 成分與(B)成分的總量100質(zhì)量份,在進(jìn)一步含有(D)成分時(shí)相對(duì)于它們與(D)成分的總量100質(zhì)量份,碳化二亞胺類通常優(yōu)選為0. 01 5質(zhì)量份,更優(yōu)選為0. 1 3質(zhì)量份。(粘接性促進(jìn)劑、其他)在本發(fā)明的彈性體組合物和墊片用材料中,作為根據(jù)需要而使用的粘接性促進(jìn)劑,例如可列舉出萜烯樹脂、萜烯酚醛樹脂、苯并呋喃樹脂、苯并呋喃-茚樹脂、石油系烴、 松香衍生物等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以將2種以上組合使用。此外,本發(fā)明的彈性體組合物和墊片用材料可根據(jù)需要而配混下述物質(zhì)玻璃纖維、碳纖維等加強(qiáng)劑;氫化蓖麻油、無水硅酸微粒等抗滴落劑;硬脂酸等脂肪酸、硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽、硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、聚烯烴蠟、石蠟等內(nèi)部脫模劑;操作油等軟化劑;著色劑;流平劑;阻燃劑;抗靜電劑等。本發(fā)明的彈性體組合物基本是無溶劑的,也可以根據(jù)需要而添加溶劑。[彈性體組合物、墊片用材料的制備]本發(fā)明的彈性體組合物和墊片用材料的制備方法沒有特別限制,可應(yīng)用公知的方法。例如,如果是彈性體組合物,則可如下制備對(duì)于(A)成分、(B)成分和根據(jù)需要而使用的(C)成分、其他前述任選成分,使用可調(diào)節(jié)溫度的混煉機(jī),例如單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、行星式攪拌機(jī)、雙軸攪拌機(jī)、高剪切型攪拌機(jī)等進(jìn)行混煉,從而制備。此外,如果是墊片用材料,則可如下制備對(duì)于(A)成分、(B)成分、(D)成分和根據(jù)需要而使用的(C) 成分、其他前述任選成分,使用可調(diào)節(jié)溫度的混煉機(jī),例如單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、行星式攪拌機(jī)、雙軸攪拌機(jī)、高剪切型攪拌機(jī)等進(jìn)行混煉,從而制備。如此得到的彈性體組合物的粘度優(yōu)選在溫度50°C和剪切速率1. 0/秒鐘下的粘度為1 1000 *s。如果粘度為該范圍,則可防止發(fā)生滲漏等而無法得到目標(biāo)形狀的成形體的情況產(chǎn)生,且容易進(jìn)行填充,此外,在使用模具時(shí)不會(huì)將模具頂起,可容易地得到目標(biāo)形狀的固化體。從以上觀點(diǎn)出發(fā),50°C下的彈性體組合物的粘度進(jìn)一步優(yōu)選為10 500 .s 的范圍。此外,如上所述地得到的本發(fā)明的墊片用材料優(yōu)選在溫度50°C、剪切速率1. 0/秒鐘下的粘度為ι 10000 的范圍。如果粘度為該范圍,則墊片用材料具有適度的流動(dòng)性、處理性良好,并且可保持墊片形狀。該粘度更優(yōu)選為10 2000 · S,更優(yōu)選為30 IOOOPa · s,更優(yōu)選為50 500Pa · s,進(jìn)一步優(yōu)選為80 200Pa · s。另外,上述粘度是用實(shí)施例中記載的方法測(cè)得的值。
[彈性體固化體和墊片的制作]在本發(fā)明中,通過對(duì)如前所述地制備的能量射線固化型彈性體組合物或能量射線固化型墊片用材料照射能量射線,可得到彈性體固化體或墊片。作為能量射線,如前所述,從操作性、生產(chǎn)率和經(jīng)濟(jì)性等的觀點(diǎn)出發(fā),紫外線是適宜的。作為紫外線源,可列舉出氙氣燈、低壓汞燈、高壓汞燈、金屬鹵化物燈、微波式準(zhǔn)分子燈等。作為照射紫外線的氣氛,氮?dú)?、碳酸氣等的非活性氣體氣氛或者降低了氧氣濃度的氣氛是優(yōu)選的,而在通常的空氣氣氛下也可充分使其固化。照射氣氛溫度通常可采用10 200 "C。另外,作為該彈性體組合物或墊片用材料的利用能量射線(優(yōu)選為紫外線)照射的固化方法,可根據(jù)所得彈性體固化體或墊片的用途而適當(dāng)選擇。接著,給出使用該彈性體組合物或墊片用材料來制作計(jì)算機(jī)的HDD (硬盤裝置)用墊片這樣的帶有密封層的部件(或帶有墊片的部件)、和不具有支撐體、被粘物的獨(dú)立的彈性體固化體(或墊片)的情況、以及將其用作光學(xué)式貼合磁盤用粘接劑等的情況的例子,對(duì)各個(gè)情況下的固化方法的優(yōu)選方式進(jìn)行說明。另外,關(guān)于本發(fā)明的彈性體組合物的用途,將在后面說明。(帶有密封層的部件、帶有墊片層的部件)通過將本發(fā)明的能量射線固化型彈性體組合物或墊片用材料涂布于被粘物、照射能量射線(優(yōu)選為紫外線)使其固化,可制造帶有密封層的部件或帶有墊片層的部件。作為被粘物,例如,也可使用由硬質(zhì)樹脂形成的材料,從加工性等考慮,金屬制的材料是優(yōu)選的。作為金屬,沒有特別限制,例如可從冷軋鋼板、鍍鋅鋼板、鍍鋁/鋅合金鋼板、不銹鋼鋼板、鋁板、鋁合金板、鎂板、鎂合金板等中適當(dāng)選擇來使用。此外,可使用對(duì)鎂進(jìn)行注射成形而得到的材料。從耐腐蝕性的方面考慮,施加了鍍鎳處理的金屬是適宜的。此外,作為帶有密封層的部件或帶有墊片層的部件,可列舉出密封材料、HDD用等的墊片、墨盒用密封劑、液晶密封劑等。密封層的厚度可根據(jù)用途而適當(dāng)選定,通常為 0. 1 2mm左右。上述彈性體組合物或墊片用材料在被粘物上的涂布可根據(jù)需要而對(duì)上述彈性體組合物進(jìn)行溫度調(diào)節(jié)、使用調(diào)節(jié)至一定粘度的涂布液以任意方法進(jìn)行,例如可使用照相凹版涂布、輥式涂布、旋轉(zhuǎn)涂布、逆轉(zhuǎn)式涂布、棒涂布、絲網(wǎng)涂布(screen coat)、刮刀涂布、氣刀涂布、浸漬、分配(dispensing)等方法。將上述彈性體組合物或墊片用材料涂布、成形之后,可通過照射能量射線、優(yōu)選為紫外線而使涂布層固化、得到帶有密封層的部件或帶有墊片層的部件。(獨(dú)立的彈性體固化體、獨(dú)立的墊片)獨(dú)立的彈性體固化體是指沒有支撐體、被粘物的彈性體固化體本身,獨(dú)立的墊片是指沒有支撐體、被粘物的墊片本身。作為通過紫外線照射來制造上述獨(dú)立的彈性體固化體或墊片的情況下的手段,可采用各種方法。例如,優(yōu)選列舉出下述方法(1)由上模、下模組成的一組成形模具中的至少任一方用透過紫外線的材料形成,以規(guī)定量滴加固化前的彈性體組合物或墊片用材料, 接著,將上模與下模壓合,閉合模具,從由透過紫外線的材料形成的模具的外側(cè)照射紫外線,使該彈性體組合物或墊片用材料固化而得到目標(biāo)的固化體或墊片;和O)由上模、下模組成的一組成形模具中的至少任一方用透過紫外線的材料形成,接著將上模與下模壓合, 閉合模具,接著從預(yù)先形成在模具上的澆口以規(guī)定量注入固化前的彈性體組合物或墊片用材料,接著,從由透過紫外線的材料形成的模具的外側(cè)照射紫外線,使該彈性體組合物或墊片用材料固化而得到目標(biāo)的彈性體固化體或墊片。作為透過紫外線的模具中使用的材料,例如可例示出石英、石英玻璃、硼硅酸玻璃、鈉玻璃等玻璃材料、丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、氟樹脂、纖維素樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物等樹脂材料,但不限定于。特別優(yōu)選為聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類樹脂。(光學(xué)式貼合磁盤用粘接劑)在將本發(fā)明的能量射線固化型彈性體組合物用作將以光學(xué)方式記錄有信息的磁盤部件之間、或者將記錄有信息的磁盤部件與其他相同形狀的磁盤部件以可將信息再生的方式貼合的光學(xué)式貼合磁盤用粘接劑的情況下,通常進(jìn)行下述操作。進(jìn)行如下方法在以聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等塑料基材為基礎(chǔ)的磁盤部件的貼合面上,通過旋轉(zhuǎn)涂布法、輥涂布法、絲網(wǎng)法等涂布該彈性體組合物,將其與另一個(gè)磁盤部件貼合之后,從磁盤部件的單面或雙面照射能量射線(優(yōu)選為紫外線)來使該彈性體組合物固化。作為前述涂布厚度,按照射能量射線后的厚度計(jì),優(yōu)選為20 50μπι左右。(彈性體固化體的性狀)本發(fā)明的能量射線固化型彈性體組合物如前所述,通過含有(A)成分的能量射線固化型化合物、和(B)成分的多硫醇化合物并采用烯-硫醇系的能量射線固化體系,無需改變固化前的前述能量射線固化型化合物的種類即可增大固化物的交聯(lián)點(diǎn)間分子量,可提供兼顧了斷裂伸長(zhǎng)率和加工性的彈性體固化體。對(duì)于通過利用照射能量射線使該彈性體組合物固化而得到的彈性體固化體,優(yōu)選通過以下所示的Flory-Rehner公式算出的交聯(lián)點(diǎn)間分子量在4000 55000的范圍。如果交聯(lián)點(diǎn)間分子量為4000以上,則可良好地發(fā)揮提高彈性體固化體的斷裂伸長(zhǎng)率的效果,另一方面,如果交聯(lián)點(diǎn)間分子量為陽000以下,則彈性體固化體的加工性優(yōu)異、且具有作為彈性體的實(shí)用的強(qiáng)度。另外,通過照射能量射線使本發(fā)明的彈性體組合物固化而成的本發(fā)明的彈性體固化體具有以下所示的性狀。(1)交聯(lián)點(diǎn)間分子量Mc、斷裂伸長(zhǎng)率和斷裂強(qiáng)度本發(fā)明的彈性體固化體以使前述的交聯(lián)點(diǎn)間分子量Mc優(yōu)選在4000 55000的范圍的方式選定。如果該Mc在上述范圍,則可將23°C下的斷裂伸長(zhǎng)率(Eb)提高至330 960%左右,還可將23°C的斷裂強(qiáng)度(Tb)控制為0.4 6. 5MPa左右。同時(shí),可將80°C下的斷裂伸長(zhǎng)率(Eb)提高至150 750%左右,還可將80°C的斷裂強(qiáng)度(Tb)控制為0. 05 0. 85MPa 左右。(2)壓縮永久變形(Compression Set :C. S.)一般,交聯(lián)點(diǎn)間分子量增大時(shí),壓縮永久變形會(huì)變差,而在本發(fā)明中,由于采用了烯-硫醇系的能量射線固化體系,因此,即使增大交聯(lián)點(diǎn)間分子量,也可抑制壓縮永久變形大幅變差。(墊片的性狀)
本發(fā)明的能量射線固化型的墊片用材料如前所述,通過含有(A)成分的能量射線固化型液態(tài)低聚物、和(B)成分的(甲基)丙烯酸酯單體、和(C)成分的多硫醇化合物并采用烯-硫醇系的能量射線固化體系,可增大固化物的交聯(lián)點(diǎn)間分子量,可提供提高了斷裂伸長(zhǎng)率而未損害加工性、其他物性的固化物。對(duì)于通過利用照射能量射線使該墊片用材料固化而得到的墊片,優(yōu)選通過以下所示的Flory-Rehner公式算出的交聯(lián)點(diǎn)間分子量在6000 55000的范圍。如果該交聯(lián)點(diǎn)間分子量為6000以上,則可良好地發(fā)揮提高前述墊片的斷裂伸長(zhǎng)率的效果,另一方面,如果交聯(lián)點(diǎn)間分子量為陽000以下,則該墊片具有實(shí)用的強(qiáng)度。通過照射能量射線使本發(fā)明的墊片用材料固化而成的本發(fā)明的墊片具有以下所示的性狀。(1)交聯(lián)點(diǎn)間分子量Mc、斷裂伸長(zhǎng)率和斷裂強(qiáng)度本發(fā)明的墊片如在前述的墊片用材料的固化物的性狀中所說明的那樣,以使通過 Flory-Rehner公式算出的交聯(lián)點(diǎn)間分子量Mc在6000 55000的范圍的方式選定。如果該 Mc在上述范圍,則可將23 °C下的斷裂伸長(zhǎng)率Eb提高至380 960%左右,還可將23°C的斷裂強(qiáng)度1 控制為0. 4 5. OMPa左右。(2)硬度本發(fā)明的墊片優(yōu)選按照J(rèn)IS K 6253用A型硬度計(jì)測(cè)得的硬度在5 50度的范圍。 如果該硬度在上述范圍,則墊片可充分發(fā)揮作為彈性體的性能。更優(yōu)選硬度為10 45度。(3) 85 "C tan δ本發(fā)明的墊片存在如下傾向由粘彈性測(cè)定試驗(yàn)測(cè)得的85°C tan δ (損耗角正切) 的值會(huì)隨著SH基/CH2 = CHCO基的官能團(tuán)數(shù)比變大、即交聯(lián)點(diǎn)間分子量Mc增大而變大。即, SH基/CH2 = CHCO基的官能團(tuán)數(shù)比變大時(shí),特別是在高溫區(qū)域的滯后損耗會(huì)變大。(4)壓縮永久變形(Compression Set :C. S.)一般,交聯(lián)點(diǎn)間分子量增大時(shí),壓縮永久變形會(huì)變差,而在本發(fā)明中,由于采用了烯-硫醇系的能量射線固化體系,因此,即使交聯(lián)點(diǎn)間分子量增大,也可抑制其大幅變差。(5)壓縮熱沖擊試驗(yàn)對(duì)于本發(fā)明的墊片,在_40°C下30分鐘85°C下30分鐘的100個(gè)循環(huán)的50%壓縮熱沖擊試驗(yàn)中,23°C斷裂伸長(zhǎng)率為400%以上的(交聯(lián)點(diǎn)間分子量Mc為6000以上的)墊片看不到破壞。另外,上述各特性值的測(cè)定方法如實(shí)施例中所記載。(交聯(lián)點(diǎn)間分子量Mc)彈性體固化體和墊片的交聯(lián)點(diǎn)間分子量Mc可通過下述方法算出。通過Flory-Rehner公式,可算出交聯(lián)點(diǎn)間分子量Mc。[數(shù)學(xué)式1]
權(quán)利要求
1.一種能量射線固化型彈性體組合物,其特征在于,其包含(A)具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型化合物、和(B)分子內(nèi)具有2 6個(gè)巰基的多硫醇化合物,該組合物中的 (甲基)丙烯酰基與⑶成分中的巰基的官能團(tuán)數(shù)比為100 0.1 100 5η,其中η是 1分子多硫醇化合物中的巰基數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,由照射能量射線得到的固化物的通過Flory-Rehner公式算出的交聯(lián)點(diǎn)間分子量為4000 55000。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,(A)具有(甲基) 丙烯?;哪芰可渚€固化型化合物是分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?;幕衔?。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型化合物是能量射線固化型低聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,能量射線固化型低聚物是選自聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚系(甲基)丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧系(甲基)丙烯酸酯低聚物、共軛二烯聚合物系(甲基)丙烯酸酯低聚物及其氫化物中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中的任一項(xiàng)所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,(B)分子內(nèi)具有2 6個(gè)巰基的多硫醇化合物是具有2 6個(gè)羥基的多元醇的β-巰基丙酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,具有2 6個(gè)羥基的多元醇是碳數(shù)2 20的烷二醇、聚(氧亞烷基)二醇、甘油、雙甘油、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇或雙季戊四醇。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中的任一項(xiàng)所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,能量射線是紫外線,且所述組合物包含(C)光自由基聚合引發(fā)劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的能量射線固化型彈性體組合物,其中,光自由基聚合引發(fā)劑為分子內(nèi)裂解型和/或奪氫型。
10.一種墊片用材料,其在權(quán)利要求1所述的能量射線固化型彈性體組合物中進(jìn)一步含有(D)(甲基)丙烯酸酯單體,所述(A)成分是具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型液態(tài)低聚物,由照射能量射線得到的固化物的通過Flory-Rehner公式算出的交聯(lián)點(diǎn)間分子量Mc在6000 55000的范圍。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的墊片用材料,其在溫度50°C、剪切速率1.0/秒鐘下的粘度為 1 IOOOOPa · S。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的墊片用材料,其中,相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分,(D) (甲基)丙烯酸酯單體的含量為5 40質(zhì)量份。
13.根據(jù)權(quán)利要求10 12中的任一項(xiàng)所述的墊片用材料,其中,相對(duì)于100質(zhì)量份(A) 成分,(B)分子內(nèi)具有2 6個(gè)巰基的多硫醇化合物的含量為0. 5 7質(zhì)量份。
14.根據(jù)權(quán)利要求10 13中的任一項(xiàng)所述的墊片用材料,其中,(A)具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型液態(tài)低聚物是分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?;牡途畚?。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的墊片用材料,其中,(A)具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型低聚物是選自聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、 聚醚系(甲基)丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧系(甲基)丙烯酸酯低聚物、共軛二烯聚合物系(甲基)丙烯酸酯低聚物及其氫化物中的至少一種。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的墊片用材料,其中,(A)具有(甲基)丙烯酰基的能量射線固化型低聚物是分子內(nèi)具有2個(gè)(甲基)丙烯?;亩倌芫郯滨ハ?甲基)丙烯酸酯低聚物。
17.根據(jù)權(quán)利要求10 16中的任一項(xiàng)所述的墊片用材料,其中,(B)分子內(nèi)具有2 6個(gè)巰基的多硫醇化合物是具有2 6個(gè)羥基的多元醇的β-巰基丙酸酯或β-巰基丁酸
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的墊片用材料,其中,具有2 6個(gè)羥基的多元醇是碳數(shù)2 20的烷二醇、聚(氧亞烷基)二醇、甘油、雙甘油、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇或雙季戊四醇。
19.根據(jù)權(quán)利要求10 18中的任一項(xiàng)所述的墊片用材料,其中,能量射線是紫外線,且該材料包含(C)光自由基聚合引發(fā)劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的墊片用材料,其中,(C)光自由基聚合引發(fā)劑為分子內(nèi)裂解型和/或奪氫型。
21.一種墊片,其通過照射能量射線將權(quán)利要求10 20中的任一項(xiàng)所述的墊片用材料固化而成。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的墊片,其按照J(rèn)ISK 6253用A型硬度計(jì)測(cè)得的硬度為5 50度。
23.—種硬盤裝置,其使用權(quán)利要求21或22所述的墊片而成。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于提供一種能量射線固化型彈性體組合物,其無需改變固化前的能量射線固化型化合物的種類即可增大交聯(lián)點(diǎn)間分子量,且可形成兼顧了斷裂伸長(zhǎng)率和加工性的彈性體,具體而言,提供一種能量射線固化型彈性體組合物,其特征在于,其包含(A)具有(甲基)丙烯?;哪芰可渚€固化型化合物、和(B)分子內(nèi)具有2~6個(gè)巰基的多硫醇化合物,該組合物中的(甲基)丙烯酰基與(B)成分中的巰基的官能團(tuán)數(shù)比為100∶0.1~100∶5n(n是1分子多硫醇化合物中的巰基數(shù))。本發(fā)明的課題還在于提供可形成可提高斷裂伸長(zhǎng)率而不損害加工性、不損害其他所需物性、能抑制龜裂、破裂等的發(fā)生的墊片的、含有前述能量射線固化型彈性體組合物的墊片用材料,由該墊片用材料的通過能量射線得到的固化物形成的墊片,以及使用該墊片而成的硬盤裝置。
文檔編號(hào)C08G75/04GK102414253SQ201080018810
公開日2012年4月11日 申請(qǐng)日期2010年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月27日
發(fā)明者大森直之, 藏田壽彥 申請(qǐng)人:株式會(huì)社普利司通
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