專(zhuān)利名稱(chēng)：生產(chǎn)具有均勻表面光澤的金屬化成型體的沖擊改性聚碳酸酯組合物的制作方法
生產(chǎn)具有均勻表面光澤的金屬化成型體的沖擊改性聚碳酸
酯組合物本發(fā)明涉及以高熱變形穩(wěn)定性(warmeformbest&idigkeit)和良好熔體流動(dòng)性為特征的沖擊改性聚碳酸酯組合物。此外，由按照本發(fā)明的組合物以注塑法制成的成型體 (Formk5rper)能被金屬化，其中所得金屬化成型體具有特別高且尤其均勻的光澤度。因此本發(fā)明還提供由按照本發(fā)明的組合物所制成的金屬化(metallisiert)成型體。本發(fā)明尤其涉及靠金屬化而鏡面化，從而能用作汽車(chē)頭燈和汽車(chē)尾燈的反射體的殼體，它們由按照本發(fā)明的聚碳酸酯組合物制成，具有對(duì)應(yīng)用足夠的熱變形穩(wěn)定性和機(jī)械負(fù)荷能力，并能被焊接到由透明聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯組合物制成的燈罩 (Leuchtenabdeckung)上。用聚碳酸酯組合物生產(chǎn)車(chē)燈，原則上是已知的。JP-A 2005119239公開(kāi)了一種激光焊接由熱塑性樹(shù)脂制成的車(chē)燈零件的方法，在其中第一部件是透明的和第二部件是不透明的。例如，聚碳酸酯被公開(kāi)為透明部件和ABS 被公開(kāi)為不透明部件。DE-A 4404604公開(kāi)了特別適用于汽車(chē)頭燈的反射體，由涂布了金屬化熱塑性塑料膜的熱固性材料所制成的硬殼構(gòu)成，在其中，熱塑性塑料是，例如，聚碳酸酯或ABS。JP-A 3880142公開(kāi)了具有珠光和高反射率的聚碳酸酯組合物，它們包含35 65 重量％粘均分子量為16，000 沈，000的芳族聚碳酸酯及重量比為95:5 60:40的甲基丙烯酸甲酯聚合物和丙烯酸類(lèi)彈性體，還公開(kāi)了這類(lèi)組合物用于生產(chǎn)燈反射體的應(yīng)用。JP-A 2002124109公開(kāi)了蒸鍍有鋁反射體層的車(chē)燈外殼材料，包含10 90重量％ 聚碳酸酯和10 90重量％橡膠改性苯乙烯樹(shù)脂，在其中，材料的橡膠含量為1 7重量％。 在該申請(qǐng)中未提及橡膠改性苯乙烯樹(shù)脂中橡膠顆粒的特定尺寸所能帶來(lái)的任何優(yōu)點(diǎn)。在所公開(kāi)的實(shí)施例中，所用的橡膠改性苯乙烯樹(shù)脂是由50重量份丁二烯、15重量份丙烯腈和35 重量份苯乙烯組成的ABS，其中橡膠接枝基底的顆粒尺寸為350 nm。JP-A 10287802公開(kāi)了聚碳酸酯組合物及其作為具有良好熱變形穩(wěn)定性、耐溶劑性、耐侯性、可焊性和可金屬化性的車(chē)燈外殼材料的用途，所述組合物包含30 65重量份芳族聚碳酸酯、5 40重量份通過(guò)將芳族乙烯基單體和乙烯基氰類(lèi)化合物接枝到含丙烯酸酯橡膠上所制得的接枝聚合物和20 50重量份乙烯基單體和乙烯基氰類(lèi)化合物的共聚物。文獻(xiàn)中還描述了可從橡膠改性聚碳酸酯組合物中橡膠顆粒的特定顆粒尺寸分布所獲得的技術(shù)優(yōu)越性。EP-A 704 488公開(kāi)了具有改善的低溫韌性的聚碳酸酯組合物，包含15 80重量份熱塑性聚碳酸酯、4 40重量份基于橡膠顆粒作為基底的接枝聚合物和16 45重量份熱塑性乙烯基芳族(共)聚合物，其中，接枝基底的平均顆粒尺寸(d5(l)為200 350 nm, 以及接枝聚合物和乙烯基芳族(共)聚合物按2:1 1:4的重量比使用。EP-A 606 558公開(kāi)了具有改善熔體流動(dòng)性和更高彎曲彈性模量的聚碳酸酯組合物，包含55 90重量％芳族聚碳酸酯、10 30重量％基于顆粒狀二烯橡膠基底的接枝聚合物和0 15重量％乙烯基芳族共聚物，其中，二烯橡膠基底具有窄的單分散顆粒尺寸分布，其特征在于，多于50重量％顆粒的直徑為200 300 nm,多于70重量％顆粒的直徑為 200 400 nm。本發(fā)明基于下述目的提供具有高熱變形穩(wěn)定性和良好熔體流動(dòng)性的聚碳酸酯組合物，用來(lái)以注塑法制造成型體，它們?cè)诮饘倩蟊砻婢哂懈咔揖鶆虻墓鉂啥?。此外，本發(fā)明的還有一個(gè)目的是提供金屬化的成型體，而且在優(yōu)選實(shí)施方案中，提供具有如下表面的成型體在金屬化一面至少部分凹向或凸向彎曲的表面；具有高且特別是均勻的表面光澤度，并以高熱變形穩(wěn)定性和韌性為特征，還能被焊接到聚碳酸酯和/或聚甲基丙烯酸甲酯上。現(xiàn)在已意外地發(fā)現(xiàn)，包含下列組分的組合物實(shí)現(xiàn)了按照本發(fā)明的目的
A)55 90重量份，優(yōu)選63 80重量份，特別優(yōu)選65 75重量份(以
組分A、B和C的重量份之和為基準(zhǔn))芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，在每一情況下在二氯甲烷中測(cè)得的相對(duì)溶液粘度為1. 20 1. 30，優(yōu)選1. 22 1.觀，特別優(yōu)選1. 23 1. 27，
B)10 45重量份，優(yōu)選15 37重量份，特別優(yōu)選20 34. 9重量份(以組分A、B和 C的重量份之和為基準(zhǔn))橡膠改性組分，該組分
包含
B. 1)至少一種用乳液聚合法通過(guò)將B. 1. 1)接枝聚合在B. 1. 2)上所制得的接枝聚合物 B. 1. 1)相對(duì)于B. 1. 1和B. 1. 2之和為5 95重量％，優(yōu)選20 80重量％，特別優(yōu)選 25 60重量％的至少一種乙烯基單體，
B. 1. 2)相對(duì)于B. 1. 1和B. 1. 2之和為95 5重量％，優(yōu)選80 20重量％，特別優(yōu)選 75 40重量％的一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<0°C，優(yōu)選<_10°C，特別優(yōu)選<_20°C的顆粒狀橡膠作為接枝基底，
B. 2)任選地，不含橡膠的乙烯基(共)聚合物，
B. 3)任選地，用本體、溶液或本體-懸浮聚合法生產(chǎn)的至少一種乙烯基單體在至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<0°C，優(yōu)選<-20°C的橡膠基底上的接枝聚合物，
其中，接枝聚合物B. 1和B. 3，除接枝顆粒外，還能任選地包含因生產(chǎn)引起的游離的、即未化學(xué)鍵合到橡膠顆粒上和/或被包括在接枝顆粒內(nèi)的、不溶于有機(jī)溶劑形式的，乙烯基單體的(共)聚合物，
C)0 25重量份，優(yōu)選0 10重量份，特別優(yōu)選0. 1 5重量份(以組分A、B和C的重量份之和為基準(zhǔn))聚合物添加劑，
其特征在于
(i )聚碳酸酯組合物的橡膠含量是1 6重量％，優(yōu)選2. 0 5. 5重量％， 特別優(yōu)選2. 5 5.0重量％，和
( )組分B中至少40重量％，優(yōu)選至少50重量％接枝顆粒的直徑(用超離心法測(cè)定)為至多200 nm，和
(iii )在優(yōu)選實(shí)施方案中，組分B中還有至多25重量％，尤其至多20重量％接枝顆粒的直徑(用超離心法測(cè)定)大于400 nm,
其中，組分A+B+C之和已標(biāo)準(zhǔn)化到100重量份。
5
在本申請(qǐng)中，術(shù)語(yǔ)“接枝顆?！睉?yīng)理解為是指組分B. 1和B. 3的不溶于適當(dāng)?shù)娜荦RU(如丙酮或甲苯)的成分。在每一情況下，它們包括橡膠基底和通過(guò)接枝聚合作為殼被化學(xué)鍵合到橡膠上的乙烯基(共)聚合物和任選地被不可逆地包括在橡膠基底內(nèi)的乙烯基 (共)聚合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中，按照本發(fā)明的聚碳酸酯組合物的熔體粘度，按ISO 11443，在 260°C的溫度和1000 s—1的剪切速率下測(cè)定，不大于MO I^as，優(yōu)選不大于230 I^as，特別優(yōu)選不大于200 I^s。這具有額外的有利效果，這是因?yàn)橛杀景l(fā)明的組合物以注塑法制得的成型體具有高和特別均勻的表面光澤度。組分A
根據(jù)本發(fā)明合適的根據(jù)組分A的芳族聚碳酸酯從文獻(xiàn)中已知或者可以通過(guò)從文獻(xiàn)中已知的方法制備(對(duì)于芳族聚碳酸酯的制備，參見(jiàn)例如khnell，"Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 \)JsR DE-AS 1 495 626> DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610 禾口 DE-A 3 832 396 ；對(duì)于芳族聚酯碳酸酯的制備，例如為DE-A 3 077 934)。芳族聚碳酸酯例如通過(guò)二酚與碳酸鹵化物，優(yōu)選光氣，和/或與芳族二羧酸二鹵化物，優(yōu)選苯二羧酸二鹵化物，任選地使用鏈終止劑例如單酚和任選地使用三官能或多于三官能的支化劑例如三酚或四酚，通過(guò)相界面法反應(yīng)制備。通過(guò)熔體聚合法通過(guò)二酚與例如碳酸二苯酯反應(yīng)制備同樣是可能的。用于制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚優(yōu)選為式(I)的那些
/
HO V_fJ
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i^―A——(‘
⑴
M__i/
其中
A 是單鍵、C1-C5-亞烷基、C2-C5-烷叉基、C5-C6-環(huán)烷叉基、-0-、-so-、-co-、-s-、-SO2-C6-C12-亞芳基，該亞芳基上可以稠合任選地含雜原子的另外芳環(huán)， 或者式(II)或(III)的基團(tuán)
；C'
r—/
W ,
C
(X
(II)
R0 Re
U H,
(III)
B在每一情形中SC1-C12-烷基，優(yōu)選甲基，或者鹵素，優(yōu)選氯和/或溴，χ在每一情形中彼此獨(dú)立地為0、1或2， P為ι或0，和
R5和R6對(duì)于每一 X1可以單獨(dú)地選擇，并且彼此獨(dú)立地表示氫或C1-C6-烷基，優(yōu)選氫、甲基或乙基，
X1表示碳，和
m表示4 一 7的整數(shù)，優(yōu)選4或5，條件是在至少一個(gè)原子X(jué)1上，R5和R6同時(shí)為烷基。優(yōu)選的二酚是氫醌、間苯二酚、二羥基二酚、雙_(羥基苯基PC1-C5-鏈烷烴、 雙-(羥基苯基)-c5-c6-環(huán)烷烴、雙-(羥基苯基)醚、雙-(羥基苯基)亞砜、雙-(羥基苯基)酮、雙-(羥基苯基)砜和α，α-雙-(羥基苯基)-二異丙苯，以及其的在環(huán)上溴化 (kernbromiert)和/或在環(huán)上氯化(kernchloriert)的衍生物。特別優(yōu)選的二酚是4，4’ - 二羥基聯(lián)苯、雙酚_A、2，4-雙(4_羥基苯基)_2_甲基丁烷、1，1-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷、1，1-雙-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4’ - 二羥基二苯基硫、4，4’ - 二羥基二苯砜，以及其的二和四溴化或氯化衍生物，例如2，2-雙(3-氯-4-羥基苯基)-丙烷、2，2-雙-(3，5-二氯_4_羥基苯基)-丙烷或 2，2-雙-(3，5- 二溴-4-羥基苯基)-丙烷。特別優(yōu)選2，2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷(雙酚A)。二酚可以單獨(dú)或者作為任何所希望的混合物使用。二酚從文獻(xiàn)中已知或者可通過(guò)從文獻(xiàn)中已知的方法獲得。適用于制備熱塑性芳族聚碳酸酯的鏈終止劑是例如苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及長(zhǎng)鏈烷基酚，例如4-[2-(2，4，4-三甲基戊基)]_苯酚、根據(jù) DE-A 2 842 005的4-(1，3-四甲基丁基)-苯酚或者在烷基取代基中具有總計(jì)8 — 20個(gè)碳原子的單烷基酚或二烷基酚，例如3，5- 二叔丁基苯酚、對(duì)異辛基苯酚、對(duì)叔辛基苯酚、對(duì)十二烷基苯酚以及2- (3，5- 二甲基庚基)-苯酚和4- (3，5- 二甲基庚基)-苯酚?；谠诿恳磺樾蜗率褂玫亩拥哪柨偭浚瑢⑹褂玫逆溄K止劑的量通常為0. 5mol% - 10md%。熱塑性芳族聚碳酸酯可以以已知的方式，并且特別優(yōu)選通過(guò)基于使用的二酚總量引入0. 05 - 2. Omo 1%的三官能或多于三官能的化合物，例如具有三個(gè)和更多個(gè)酚基的那些而支化。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合適的?；趯⑹褂玫亩拥目偭?，也可以使用 1 一 25重量％，優(yōu)選2. 5 — 25重量％的具有羥基芳氧基端基的聚二有機(jī)硅氧烷用于制備根據(jù)組分A的根據(jù)本發(fā)明的共聚碳酸酯。這些是已知的(US 3 419 634)并且可以通過(guò)從文獻(xiàn)中已知的方法制備。包含聚二有機(jī)硅氧烷的共聚碳酸酯的制備描述于DE-A 3 334 782 中。除了雙酚A均聚碳酸酯，優(yōu)選的聚碳酸酯是雙酚A與基于二酚的摩爾總量為至多 15mol%的被提及為優(yōu)選或特別優(yōu)選的其它二酚，特別是與2，2-雙(3，5- 二溴-4-羥基苯基)_丙烷的共聚碳酸酯。用于制備芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二鹵化物優(yōu)選為間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、二苯醚4，4’ - 二羧酸和萘-2，6- 二羧酸的二酸二氯化物。比例為1 20 — 20 1的間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的二酸二氯化物的混合物是特別優(yōu)選的。
7
在聚酯碳酸酯的制備中另外共同使用碳酸鹵化物，優(yōu)選光氣作為雙官能酸衍生物。除了已經(jīng)提及的單酚，用于制備芳族聚酯碳酸酯的可能的鏈終止劑還有其的氯碳酸酯和芳族單羧酸的?；纫黄淇梢匀芜x地被C1 - C22-烷基或被鹵原子取代，和脂族(2 -C22-單羧酸?；?。在酚類(lèi)鏈終止劑的情形中基于二酚的摩爾數(shù)和在單羧酸酰基氯鏈終止劑的情形中基于二羧酸二酰氯的摩爾數(shù)，在每一情形中鏈終止劑的量為0. 1 - 10md%。芳族聚酯碳酸酯還能夠包含引入的芳族羥基羧酸。芳族聚酯碳酸酯可以是線型的或者以已知的方式支化(在該上下文中參見(jiàn)DE-A 2 940 024 和 DE-A 3 007 934)?？梢允褂玫闹Щ瘎┦抢缛倌芑蚨嘤谌倌艿聂人狨；?，例如苯均三酸三酰氯、氰脲酸三酰氯、3，3’，4，4’ - 二苯甲酮-四羧酸四酰氯、1，4，5，8-萘四羧酸四酰氯或苯均四酸四酰氯，數(shù)量為0.01 - 1.0 mol% (基于使用的二羧酸二酰氯)，或者三官能或多于三官能的酚，例如間苯三酚、4，6- 二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)_庚-2-烯、4，6_ 二甲基-2，4-6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羥基苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羥基苯基)-乙烷、三-(4-羥基苯基)-苯基甲烷、2，2-雙[4，4-雙(4-羥基苯基)-環(huán)己基]-丙烷、2，4-雙羥基苯基異丙基)-苯酚、四-(4-羥基苯基)-甲烷、2，6-雙(2-羥基-5’-甲基芐基)-4-甲基苯酚、2- (4-羥基苯基)-2- (2，4- 二羥基苯基)-丙烷、四-(4- [4-羥基苯基異丙基]-苯氧基)-甲烷或1，4-雙W，4’ - 二羥基三苯基]-甲基]-苯，數(shù)量為0. 01 — l.OmoW)，基于使用的二酚。最初可以將酚類(lèi)支化劑與二酚引入，可以將酰基氯支化劑與酸二酰氯一起引入。熱塑性芳族聚酯碳酸酯中的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元含量可以任意變化?；邗セ吞妓狨セ鶊F(tuán)的總和，碳酸酯基團(tuán)的含量?jī)?yōu)選為至多100md%，特別地至多80md%，特別優(yōu)選至多 50md%。芳族聚酯碳酸酯的酯和碳酸酯內(nèi)容物可以嵌段形式或無(wú)規(guī)分布地存在于縮聚物中。芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相對(duì)溶液粘度(n,el)為1. 20 1. 30，優(yōu)選1. 22 1. ，特別優(yōu)選1.23 1.27(用0.5 g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯在100 ml 二氯乙烷溶液中在25°C測(cè)定)。組分B
組分B是橡膠改性組分。組分B. 1
組分B包含用乳液聚合法制成，以顆粒狀橡膠為作為接枝基底的接枝聚合物或數(shù)種接枝聚合物的混合物作為組分B. 1。組分B. 1優(yōu)選包含一種或多種B. 1. 1在B. 1. 2上的接枝聚合物
B. 1. 1 5 95重量％，優(yōu)選20 80重量％，特別優(yōu)選25 60重量％(以B. 1. 1和 B. 1.2的重量％之和為基準(zhǔn))至少一種乙烯基單體，
B. 1. 2 95 5重量％，優(yōu)選80 20重量％，特別優(yōu)選75 40重量％(以B. 1. 1和 B. 1.2的重量％之和為基準(zhǔn))的一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<0°C，優(yōu)選<-10°C，特別優(yōu)選 <-20°C的接枝基底。
接枝基底B. 1. 2的平均顆粒尺寸(d5Q值)優(yōu)選是0. 05 0. 25 μ m,優(yōu)選0. 08 0. 20 μ m,特別優(yōu)選 0. 10 0. 18 μ m。單體B. 1. 1優(yōu)選是B. 1. 1. 1和B. 1. 1. 2的混合物
B. 1. 1.1 50 99重量％，優(yōu)選60 80重量％，特別優(yōu)選70 80重量％(以B. 1. 1. 1 和B. 1. 1. 2的重量％之和為基準(zhǔn))至少一種選自下列的單體乙烯基芳族化合物和/或環(huán)上取代的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、對(duì)-氯苯乙烯) 和甲基丙烯酸(Ci C8)烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，
B. 1. 1. 2 1 50重量％，優(yōu)選20 40重量％，特別優(yōu)選20 30重量％(以B. 1. 1. 1 和B. 1.1. 2的重量％之和為基準(zhǔn))至少一種選自下列的單體乙烯基氰類(lèi)化合物(不飽和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(Ci C8)烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)、不飽和羧酸和/或不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和二酰亞胺) (如馬來(lái)酸酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)。優(yōu)選的單體B. 1. 1. 1選自至少一種下列單體苯乙烯、α -甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯，優(yōu)選的B. 1. 1.2選自至少一種下列單體丙烯腈、馬來(lái)酸酐和甲基丙烯酸甲酯。特別優(yōu)選的單體是Β. 1. 1. 1是苯乙烯和B. 1. 1. 2是丙烯腈。適用于接枝聚合物B. 1的接枝基底B. 1.2是，例如，二烯橡膠，EP(D)M橡膠，即基于乙烯/丙烯和任選二烯的那些橡膠，丙烯酸酯橡膠，聚氨酯橡膠，硅橡膠，氯丁橡膠和乙烯/ 醋酸乙烯酯橡膠，以及硅酮/丙烯酸酯復(fù)合橡膠。優(yōu)選的接枝基底B. 1. 2是二烯橡膠，如基于丁二烯和異戊二烯的橡膠，或二烯橡膠的混合物或二烯橡膠的共聚物或它們與其它可共聚單體(例如，按照B. 1. 1. 1和 B. 1. 1. 2)的混合物，條件是組分B. 1. 2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<0°C，優(yōu)選<-10°C，特別優(yōu)選 <-20°C。特別優(yōu)選純聚丁二烯橡膠。特別優(yōu)選的接枝聚合物B. 1是，例如，ABS或MBS聚合物，如DE-OS 2 035 390 (=US-PS 3 644 574)或 DE-OS 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275)或 Ullmanns, Enzyklopadie der Technischen Chemie,第 19 卷(1980)，從第 280 頁(yè)起所述。特別適用的接枝聚合物B. 1具有核-殼結(jié)構(gòu)。作為接枝基底B. 1. 2的凝膠含量?jī)?yōu)選為至少60重量％，特別優(yōu)選至少80重量％， 尤其至少90重量％(在甲苯中測(cè)定)。特別適用的接枝聚合物B. 1尤其還是已按照US-P 4 937 285用有機(jī)氫過(guò)氧化物和抗壞血酸的弓I發(fā)劑體系通過(guò)氧化還原弓I發(fā)所制備的那些聚合物。由于已知的是，在接枝反應(yīng)期間，接枝單體不一定完全接枝到作為接枝基底上，所以還應(yīng)把按照本發(fā)明的組分B. 1理解為是指，在有一種或多種接枝基底存在下由接枝單體 (共)聚合和在后處理中產(chǎn)生的那些產(chǎn)物。因此這類(lèi)產(chǎn)物除了真正的接枝聚合物之外也會(huì)包含游離的、即未化學(xué)鍵合到橡膠上的接枝單體的(共)聚合物。按照B. 1. 2的適用丙烯酸酯橡膠優(yōu)選是丙烯酸烷基酯的聚合物，任選地含相對(duì)于 B. 1. 2為至多40重量％的其它可聚合乙烯屬不飽和單體。優(yōu)選的可聚合丙烯酸酯包括C1 C8烷基酯，例如，甲酯、乙酯、丁酯、正辛酯和2-乙基己酯滷代烷基酯，優(yōu)選鹵代C1 C8烷基酯，如丙烯酸氯乙酯，以及上述單體的混合物。為了交聯(lián)，可共聚含多于一個(gè)可聚合雙鍵的單體。交聯(lián)單體的優(yōu)選實(shí)例是含3 8個(gè)碳原子的不飽和一元羧酸與含3 12個(gè)碳原子的不飽和一元醇或含2 4個(gè)羥基和 2 20個(gè)碳原子的飽和多元醇的酯，如二甲基丙烯酸乙二醇酯，甲基丙烯酸烯丙酯；多不飽和雜環(huán)化合物，如氰脲酸三乙烯酯和三烯丙酯；多官能乙烯基化合物，如二 -和三-乙烯基苯；還有磷酸三烯丙酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯。優(yōu)選的交聯(lián)單體是甲基丙烯酸烯丙酯、 二甲基丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯和含至少3個(gè)乙烯屬不飽和基團(tuán)的雜環(huán)化合物。特別優(yōu)選的交聯(lián)單體是環(huán)狀單體氰脲酸三烯丙酯，異氰脲酸三烯丙酯、三丙烯?；鶜?S-三嗪和三烯丙基苯。被交聯(lián)單體的量?jī)?yōu)選相對(duì)于接枝基底B. 1. 2是0. 02 5重量％， 特別優(yōu)選0. 05 2重量％。在含至少3個(gè)乙烯屬不飽和基團(tuán)的環(huán)狀交聯(lián)單體的情況下，優(yōu)選把用量限制在低于接枝基底B. 1. 2的1重量％。除丙烯酸酯以外，任選為制備接枝基底B. 1. 2可使用的優(yōu)選“其它”可聚合乙烯屬不飽和單體是，例如，丙烯腈、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1-C6烷基醚、甲基丙烯酸甲酯和丁二烯。作為接枝基底B. 1. 2的優(yōu)選丙烯酸酯橡膠是凝膠含量為至少60 重量％的乳液聚合物。按照B. 1. 2的其它適用接枝基底是帶接枝活性位點(diǎn)的硅橡膠，如DE-OS 3 704 657、DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 和 DE-0S 3 631 539 中所述。作為接枝基底B. 1. 2的凝膠含量定義為在25°C適當(dāng)溶劑內(nèi)不溶于這些溶劑的份客頁(yè)(M. Hoffmann, H. Kromer, R. Kuhn, Polymeranalytik I 禾口 II，Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977)。平均顆粒直徑d5(1是各有50重量％顆粒位于其上和50重量％位于其下的直徑。 該值能用超離心法測(cè)定(W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972)， 782-1796)。組分B. 2
在優(yōu)選實(shí)施方案中，組分B還包含不含橡膠的乙烯基(共)聚合物作為組分B.2。組分B. 2的不含橡膠的乙烯基(共)聚合物是至少一種選自下列的單體的不含橡膠的均聚物和/或共聚物乙烯基芳族化合物、乙烯基氰類(lèi)化合物(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸(C1 C8)烷基酯、不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和二酰亞胺)。特別適用的是B. 2. 1與B. 2. 2的乙烯基(共)聚合物B. 2
B. 2.1 50 99重量％，優(yōu)選60 80重量％，特別優(yōu)選70 80重量％ (以B. 2. 1和 B. 2.2的重量％之和為基準(zhǔn))至少一種選自下列的單體乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、 α-甲基苯乙烯)、環(huán)上取代的乙烯基芳族化合物(如對(duì)-甲基苯乙烯、對(duì)-氯苯乙烯)和 (甲基)丙烯酸(Ci C8)烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)，和 B. 2. 2 1 50重量％，優(yōu)選20 40重量％，特別優(yōu)選20 30重量％(以B. 2. 1和 B. 2. 2的重量％之和為基準(zhǔn))至少一種選自下列的單體乙烯基氰類(lèi)化合物(如不飽和腈， 如丙烯腈和甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(Ci C8)烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)、不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物(如馬來(lái)酸酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)。乙烯基(共)聚合物B. 2優(yōu)選是樹(shù)脂狀和熱塑性的。特別優(yōu)選B. 2. 1是苯乙烯和 B. 2. 2是丙烯腈的共聚物。這類(lèi)乙烯基(共)聚合物B. 2是已知的且能用自由基聚合法，尤其乳液、懸浮液、
10溶液或本體聚合法制成。乙烯基(共)聚合物的重均分子量Mw(用GPC法以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)定)優(yōu)選是40，000 250，000 g/mol，優(yōu)選60，000 170，000 g/mol，特別優(yōu)選 70，000 140，000 g/mol。組分B. 1和B. 2也能以全部或部分量B. 1與全部或部分量B. 2的預(yù)配混物使用。在本發(fā)明的范圍中，術(shù)語(yǔ)預(yù)配混物應(yīng)被理解為接枝聚合物B. 1與不含橡膠的乙烯基(共)聚合物B.2經(jīng)下列步驟的混合物它們?cè)谂浠靻卧獌?nèi)，如在捏和反應(yīng)器或雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)，被輸入的熱和/或機(jī)械能加熱至180°C 300°C，優(yōu)選200°C 280°C，特別優(yōu)選 220°C 的溫度，并因此而被熔化、混合和彼此分散，任選地，通過(guò)抽真空而脫氣，然后又被冷卻和造粒。在優(yōu)選實(shí)施方案中，接枝聚合物B. 1要按EP 0 768 157 Al和EP 0 867 463 Al中所述的方法，在潮濕條件下(即在有水存在下)使用。在本發(fā)明的范圍中，適用于組分B的預(yù)配混物優(yōu)選包含10 70重量份，特別優(yōu)選 20 60重量份，更優(yōu)選30 55重量份(在每一情況下都以預(yù)配混物為基準(zhǔn))接枝聚合物 B. 1和優(yōu)選30 90重量份，特別優(yōu)選40 80重量份，更優(yōu)選45 70重量份(在每一情況下都以預(yù)配混物為基準(zhǔn))不含橡膠的乙烯基(共)聚合物B. 2。組分B. 3
此外，組分B還能任選地包含用本體、溶液或本體-懸浮聚合法制成的接枝聚合物B. 3。組分B. 3優(yōu)選是B. 3. 1在B. 3. 2上的接枝聚合物
B. 3.1 60 95重量％，優(yōu)選70 92重量％，特別優(yōu)選80 90重量％ (以B. 3. 1和 B. 3. 2的重量％之和為基準(zhǔn))B. 3. 1. 1和B. 3. 1. 2的混合物
B. 3. 1.1 65 85重量％，優(yōu)選70 80重量％(以B. 3. 1. 1和B. 3. 1. 2的重量％之和為基準(zhǔn))至少一種選自下列的單體乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯)、環(huán)上取代的乙烯基芳族化合物(如對(duì)-甲基苯乙烯、對(duì)-氯苯乙烯)和甲基丙烯酸(C1-C8)烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，和
B. 3. 1.2 15 ；35重量％，優(yōu)選20 30重量％(以B. 3. 1. 1和B. 3. 1. 2的重量％之和為基準(zhǔn))至少一種選自下列的單體乙烯基氰類(lèi)化合物(如不飽和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)、 不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和二酰亞胺)(如馬來(lái)酸酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)，
B. 3. 2 5 40重量％，優(yōu)選8 30重量％，特別優(yōu)選10 20重量％ (以B. 3. 1和B. 3. 2 的重量％之和為基準(zhǔn))至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<0°c，優(yōu)選<-20°C的接枝基底。用本體、溶液或本體-懸浮聚合法制成的組分B. 3的接枝聚合物的優(yōu)選平均顆粒尺寸(d5Q值)是0. 1 10 μ m，優(yōu)選0. 2 5 μ m，特別優(yōu)選0. 3 2. 0 μ m。優(yōu)選的單體B. 3. 1. 1選自至少一種下列單體苯乙烯、α -甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯，以及優(yōu)選的單體B. 3. 1. 2選自至少一種下列單體丙烯腈、馬來(lái)酸酐和甲基丙烯酸甲酯。特別優(yōu)選的單體是B. 3. 1. 1是苯乙烯和B. 3. 1. 2是丙烯腈。接枝聚合物B. 3的優(yōu)選接枝基底B. 3. 2是，例如，二烯橡膠，二烯-乙烯基嵌段共聚物橡膠，EP (D)M橡膠，即基于乙烯/丙烯和任選二烯的那些橡膠，以及多種上述橡膠的混合物。
11
特別優(yōu)選的接枝基底B. 3. 2是二烯橡膠(如基于丁二烯或異戊二烯)、二烯-乙烯基嵌段共聚物橡膠(如基于丁二烯和苯乙烯嵌段)、二烯橡膠與其它可共聚單體的共聚物 (如按照B. 3. 1. 1和B. 3. 1. 2)和上述橡膠類(lèi)的混合物。特別優(yōu)選的接枝基底B. 3. 2是純聚丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠和純聚丁二烯橡膠與苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠的混合物。接枝聚合物B. 3 一般用自由基引發(fā)的聚合法制成。特別優(yōu)選的接枝聚合物B. 3是ABS聚合物。接枝聚合物B. 3包含游離的、也即未化學(xué)鍵合到橡膠基底上的B. 3. 1. 1與B. 3. 1. 2 的共聚物，其特征在于能溶于合適的溶劑(例如丙酮)中。組分B. 3優(yōu)選包含重均分子量Mw是60，000 200，000 g/mol，特別優(yōu)選70，000 140，000 g/mol的游離的B. 3. 1. 1與B. 3. 1. 2的共聚物，Mw用凝膠滲透色譜法以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)定。在組分B的橡膠改性苯乙烯樹(shù)脂中，組分B. 1 B. 3的可能數(shù)量比，一方面取決于組分A和B在總組合物中的比例，另一方面取決于組分B. 1和B. 3各自的橡膠含量和它們接枝顆粒的尺寸分布。原則上，一方面組分A和B，另一方面組分B. 1 B. 3，在按照本發(fā)明的組合物中的數(shù)量比，必須彼此調(diào)配到滿足下列條件
(i )聚碳酸酯組合物的總橡膠含量(即B. 1和B. 3的彈性體份額之和)是1 6重量％，優(yōu)選2. 0 5. 5重量\特別優(yōu)選2. 5 5. 0重量％，和
( )在組分B中所有的接枝顆粒(考慮來(lái)自B. 1和B. 3的接枝顆粒)中至少40重量％，優(yōu)選至少50重量％的直徑，用超離心法測(cè)定，為至多200 nm,和
(iii )此外，在優(yōu)選實(shí)施方案中，在組分B中所有的接枝顆粒中，至多25重量％，尤其至多20重量％的直徑，用超離心法測(cè)定，超過(guò)400 nm。在優(yōu)選實(shí)施方案中，假設(shè)滿足了前述條件(i ) (iii)，則組分B由相對(duì)于組分 B為5 50重量％，特別優(yōu)選8 40重量％，特別是15 35重量％的組分B. 1和相對(duì)于組分B為50 95重量％，特別優(yōu)選60 92重量％，特別65 85重量％的組分B. 2以及相對(duì)于組分B為0 25重量％，特別優(yōu)選0 10重量％，特別是0重量％的組分B. 3組成。組分C
組合物可包含聚合物添加劑作為組分C。按照組分C的適用商品聚合物添加劑例如是下面的添加劑阻燃劑(如磷或鹵素化合物)、阻燃增效劑(如納米級(jí)的金屬氧化物)、消煙 (rauchhemmende)添加劑(如硼酸或硼酸鹽)、防滴劑(如來(lái)自氟化聚烯烴、硅酮和芳綸纖維的物質(zhì)類(lèi)型的化合物)、內(nèi)和外潤(rùn)滑劑和脫模劑(如四硬脂酸季戊四醇酯、褐煤蠟或聚乙烯蠟)、流動(dòng)助劑(如低分子量乙烯基(共)聚合物)、抗靜電劑(如環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、其它聚醚或聚羥基醚、聚醚酰胺、聚酯酰胺或磺酸鹽)、導(dǎo)電添加劑(如導(dǎo)電炭黑或碳納米管)、穩(wěn)定劑(如UV/光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、酯交換抑制劑、防水解劑)、抗菌添加劑(如銀或銀鹽)、改善耐刮擦性的添加劑(如硅油或硬質(zhì)填料，如陶瓷(空心)球)、頂吸收劑、熒光增白劑、熒光添加劑、填料和增強(qiáng)材料(如滑石、任選研磨的玻璃或碳纖維、玻璃或陶瓷(空心)球、云母、高嶺土、CaCO3和玻璃屑)以及染料和顏料(如炭黑、二氧化鈦或氧化鐵)和作為堿清除劑的布朗斯臺(tái)德酸化合物，或多種上述添加劑的混合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中，按照本發(fā)明的組合物不含阻燃劑且不含填料和增強(qiáng)材料。成型物料的和成型體的牛產(chǎn)
按照本發(fā)明的熱塑性成型物料可以生產(chǎn)如下用已知方式混合各組分，然后在常規(guī)裝置例如內(nèi)捏和機(jī)、擠出機(jī)和雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)，在優(yōu)選220 0C 3330 0C，特別優(yōu)選260 °C 3000C的溫度下，將它們?nèi)垠w配混和熔體擠出。各組分的混合能用已知方式，相繼或同時(shí)，在約20°C (室溫)或更高溫度進(jìn)行。因此本發(fā)明還提供生產(chǎn)按照本發(fā)明的組合物的方法。按照本發(fā)明的成型物料能用來(lái)生產(chǎn)任何類(lèi)型的成型體。它們能用，例如，注塑法， 擠出法和吹塑法進(jìn)行生產(chǎn)。另一種加工形式是用深拉法從預(yù)先生產(chǎn)的板材或薄膜制造成型體。這類(lèi)成型體的實(shí)例是薄膜，型材；任何類(lèi)型的殼體零件，例如，用于家用器具，如榨汁機(jī)、咖啡機(jī)、混合器；用于辦公設(shè)備，如監(jiān)控器、平面屏、筆記本電腦、打印機(jī)、復(fù)印機(jī)；板材，管道，電氣裝配導(dǎo)管，窗，門(mén)和用于建筑領(lǐng)域(內(nèi)部裝飾或外部應(yīng)用)的其它型材，以及電氣和電子零件，如開(kāi)關(guān)、插頭和插座以及載貨車(chē)輛，尤其汽車(chē)領(lǐng)域的部件。按照本發(fā)明的成型物料也適用于，例如，生產(chǎn)下列成型體軌道車(chē)輛、船舶、飛機(jī)、 公共汽車(chē)和其它車(chē)輛的內(nèi)裝飾件，汽車(chē)車(chē)身零件，包含小型變壓器的電氣設(shè)備的外殼，信息加工和傳輸設(shè)備的外殼，醫(yī)療設(shè)備的外殼和內(nèi)襯，通信設(shè)備及其外殼，兒童用玩具車(chē)，平面墻壁元件，安全裝置的外殼，絕熱的運(yùn)輸容器，用于衛(wèi)浴設(shè)施的成型體、通風(fēng)口柵格蓋板以及園藝設(shè)備的外殼。按照本發(fā)明的成型物料尤其適用于生產(chǎn)金屬化成型體，而且在優(yōu)選實(shí)施方案中， 適用于生產(chǎn)具有下述表面的成型體在金屬化一面至少部分凹向或凸向彎曲的表面，具有高的表面光澤要求，尤其高的表面光澤均勻性要求，以及高的熱變形穩(wěn)定性和韌性要求。由按照本發(fā)明的成型物料所制成的這類(lèi)成型體能被焊接到聚碳酸酯和/或聚甲基丙烯酸甲酯的成型體上。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，按照本發(fā)明的成型物料因此而適用于生產(chǎn)具有反射體功能性的燈罩，它們被任選地焊接到由聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯制成的透明燈罩上。 例如且優(yōu)選，按照本發(fā)明的成型物料因此而適用于生產(chǎn)汽車(chē)頭燈和汽車(chē)尾燈。為了注塑零件的金屬化，原則上，獲知自現(xiàn)有技術(shù)的所有方法都適用。這里可提及的有，例如，ECD (電涂沉積)或電鍍、PVD (物理氣相沉積)和CVD (化學(xué)氣相沉積)法。注塑零件優(yōu)選用PVD法，如電子束氣相沉積或?yàn)R射法，進(jìn)行金屬化。
實(shí)施例A)
組分A-I
基于雙酚A的線型聚碳酸酯，其相對(duì)溶液粘度為1. 25 (以0. 5 g聚碳酸酯在100 ml 二氯甲烷溶液中的溶液在25°C測(cè)定)。組分B. 1-1
具有核-殼結(jié)構(gòu)的ABS接枝聚合物，用乳液聚合法制成，以46重量％苯乙烯與丙烯腈之比為77:23重量％的苯乙烯-丙烯腈共聚物殼在M重量％顆粒狀接枝基底上，其中，接枝顆粒，即顆粒狀橡膠基底和化學(xué)鍵合的接枝殼一起，的平均顆粒尺寸d5(l為約150 nm,以及其中，接枝基底由純聚丁二烯橡膠組成。陽(yáng)重量％接枝顆粒的直徑，用超離心法測(cè)定，小于200 nm, 15重量％接枝顆粒的直徑，用超離心法測(cè)定，大于400 nm。組分B. 2-1
SAN聚合物，由23重量％丙烯腈和77重量％苯乙烯組成。組分B-I
由50重量％組分B. 1-1和50重量％組分B. 2-1組成的預(yù)配混物。組分C-I
四硬脂酸季戊四醇酯作為脫模劑。組分C-2
按照下式(V )的雙(2-羥基-3-環(huán)己基-5-甲基苯基)甲烷的亞磷酸酯
權(quán)利要求
1.組合物，包含下列組分A)55 90重量份(以組分A、B和C的重量份之和為基準(zhǔn))芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，其在二氯甲烷中測(cè)得的相對(duì)溶液粘度為1. 20 1. 30，B)10 45重量份(以組分A、B和C的重量份之和為基準(zhǔn))橡膠改性組分，該組分包含B. 1)至少一種用乳液聚合法將B. 1. 1)接枝聚合在B. 1. 2)上所得到的接枝聚合物B. 1. 1)相對(duì)于B. 1. 1與B. 1. 2之和為5 95重量％的至少一種乙烯基單體，B. 1. 2)相對(duì)于B. 1. 1與B. 1. 2之和為95 5重量％的一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 <0°C的顆粒狀橡膠作為接枝基底，B. 2)任選地，不含橡膠的乙烯基(共)聚合物，B. 3)任選地，用本體、溶液或本體-懸浮聚合法生產(chǎn)的至少一種乙烯基單體在至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<0°c的橡膠基底上的接枝聚合物，其中，接枝聚合物B. 1和B. 3，除接枝顆粒外，還能任選地包含生產(chǎn)引起的游離的、即未化學(xué)鍵合到橡膠顆粒上和/或以不溶于有機(jī)溶劑的形式被包括在接枝顆粒內(nèi)的乙烯基單體的(共)聚合物，C)0 25重量份(以組分A、B和C的重量份之和為基準(zhǔn))聚合物添加劑，其特征在于(i )聚碳酸酯組合物的橡膠含量是1 6重量％，和( )在組分B中，至少40重量％接枝顆粒的直徑(用超離心法測(cè)定)為至多200 nm。
2.按照權(quán)利要求1的組合物，其中聚碳酸酯組合物的橡膠含量為2.5 5. 0重量％。
3.按照權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于，在組分B中，至少50重量％接枝顆粒的直徑(用超離心法測(cè)定)為至多200 nm。
4.按照權(quán)利要求3的組合物，其特征在于，在組分B中，至多20重量％接枝顆粒的直徑 (用超離心法測(cè)定)超過(guò)400 nm。
5.按照權(quán)利要求3的組合物，在其中，組分A在二氯甲烷中測(cè)定的相對(duì)溶液粘度為 1. 23 1. 27。
6.按照權(quán)利要求3的組合物，包含63 80重量份(以組分A、B和C的重量份之和為基準(zhǔn))組分A。
7.按照權(quán)利要求3的組合物，包含65 75重量份(以組分A、B和C的重量份之和為基準(zhǔn))組分A。
8.按照權(quán)利要求3的組合物，其中組分B.1是B. 1. 1)在B. 1. 2)上的接枝聚合物B. 1. 1) 25 60重量％(以B. 1. 1和B. 1. 2的重量％之和為基準(zhǔn))下列成分的混合物B. 1. 1. 1) 50 99重量％(以B. 1. 1. 1和B. 1. 1. 2的重量％之和為基準(zhǔn))至少一種選自下列的單體乙烯基芳族化合物和/或環(huán)上取代的乙烯基芳族化合物和甲基丙烯酸(C1 C8)烷基酯，和B. 1. 1. 2) 1 50重量％ (以B. 1. 1. 1和B. 1. 1. 2的重量％之和為基準(zhǔn))至少一種選自下列的單體乙烯基氰類(lèi)化合物、(甲基)丙烯酸(C1 C8)烷基酯、不飽和羧酸和/或不飽和羧酸的衍生物，B. 1. 2)75 40重量％(以B. 1. 1和B. 1. 2的重量％之和為基準(zhǔn))一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<-20°C的接枝基底。
9.按照權(quán)利要求8的組合物，其中組分B.1是具有核-殼結(jié)構(gòu)的ABS或MBS接枝聚合物。
10.按照權(quán)利要求3的組合物，不含組分B.3。
11.按照權(quán)利要求3的組合物，包含0.1 5重量份(以組分A、B和C的重量份之和為基準(zhǔn))至少一種選自下列的添加劑作為組分C)內(nèi)和外潤(rùn)滑劑和脫模劑、流動(dòng)助劑、抗靜電劑、導(dǎo)電添加劑、穩(wěn)定劑、抗菌添加劑、改善耐刮擦性的添加劑、IR吸收劑、熒光增白劑、熒光添加劑、染料和顏料，以及布朗斯臺(tái)德酸化合物。
12.由按照權(quán)利要求1 11之一的組合物制成或包含按照權(quán)利要求1 11之一的組合物的部件。
13.按照權(quán)利要求1 11之一的組合物用于生產(chǎn)具有在金屬化一面至少部分凹向或凸向彎曲的表面的金屬化成型體的應(yīng)用。
14.按照權(quán)利要求1 11之一的組合物用于生產(chǎn)金屬化成型體的應(yīng)用，所述組合物的熔體粘度，按照ISO 1143在沈01熔體溫度和lOOOs—1剪切速率下測(cè)定，不超過(guò)230 I^as，其中該金屬化成型體具有在金屬化一面至少部分凹向或凸向彎曲的表面。
15.包含按照權(quán)利要求1 11之一的組合物的具有反射體功能性的燈罩。
全文摘要
本發(fā)明涉及沖擊改性的聚碳酸酯組合物，包含A)55～90重量份(以組分A、B和C的重量份之和為基準(zhǔn))芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，其在二氯甲烷中測(cè)得的相對(duì)溶液粘度為1.20～1.30,B)10～45重量份(以組分A、B和C的重量份之和為基準(zhǔn))橡膠改性的組分，該組分包含B.1)至少一種用乳液聚合法將B.1.1)接枝聚合在B.1.2)上所得到的接枝聚合物B.1.1)相對(duì)于B.1.1和B.1.2之和為5～95重量%的至少一種乙烯基單體，B.1.2)相對(duì)于B.1.1和B.1.2之和為95～5重量%的一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<0℃的顆粒狀橡膠，作為接枝基底，B.2)任選地，不含橡膠的乙烯基(共)聚合物，B.3)任選地，用本體、溶液或本體-懸浮液聚合法生產(chǎn)的至少一種乙烯基單體在至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<0℃的橡膠基底上的接枝聚合物，其中，接枝聚合物B.1和B.3，除接枝顆粒外，還能任選地包含它們生產(chǎn)引起的游離的、即未化學(xué)鍵合到橡膠顆粒上和/或被包括在接枝顆粒內(nèi)的，不溶于有機(jī)溶劑形式的乙烯基單體的(共)聚合物，C)0～25重量份(以組分A、B和C的重量份之和為基準(zhǔn))聚合物添加劑，其特征在于(ⅰ)聚碳酸酯組合物的橡膠含量是1～6重量%，和(ⅱ)組分B中至少40重量%接枝顆粒的直徑(根據(jù)超離心法測(cè)得)為至多200nm，其特點(diǎn)在于高熱變形穩(wěn)定性和良好的熔體流動(dòng)性。此外，從按照本發(fā)明的組合物出發(fā)以注塑法制成的成型體能被金屬化，所得金屬化成型體具有光澤度特別高且尤其均勻的表面。因此本發(fā)明還提供由按照本發(fā)明的組合物所制成的金屬化成型體。
文檔編號(hào)C08L55/02GK102365328SQ201080013662
公開(kāi)日2012年2月29日 申請(qǐng)日期2010年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月26日
發(fā)明者賽德?tīng)?A., 溫茨 E., 克蘭克斯 H-J. 申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司