專(zhuān)利名稱(chēng)：樹(shù)脂組合物及發(fā)泡成形體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可以提供機(jī)械強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性優(yōu)秀的成形體的樹(shù)脂組合物和發(fā)泡成形體。
背景技術(shù)：
由于向石油樹(shù)脂混合無(wú)機(jī)填充劑而得到的樹(shù)脂材料的機(jī)械特性、尺寸穩(wěn)定性、加工性等特性優(yōu)秀，因此被應(yīng)用于各種用途的套子或盒子、電子產(chǎn)品的殼體等。另外，在扇貝或牡蠣的捕獲地，貝殼以數(shù)千噸為單位作為產(chǎn)業(yè)廢棄物被處理，但由于處理費(fèi)用高，所以仍然存在非法倒垃圾的現(xiàn)象。因此，作為有效利用這種貝殼的方法，被提出一種將扇貝殼粉碎物作為如上所述的樹(shù)脂材料的無(wú)機(jī)填料的方案(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1) O現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2004-75964號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問(wèn)題然而，由專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載的樹(shù)脂材料得到的成形體，雖然其尺寸穩(wěn)定性較好，但機(jī)械強(qiáng)度不太理想，因此存在不能用于要求具有優(yōu)秀的機(jī)械強(qiáng)度的產(chǎn)品上的問(wèn)題。本發(fā)明是為了解決上述問(wèn)題而提出的，其目的在于提供一種可以提供機(jī)械強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性優(yōu)秀的成形體的樹(shù)脂組合物。技術(shù)方案為了實(shí)現(xiàn)上述目的的第一發(fā)明提供一種樹(shù)脂組合物，其特征在于，包含(A)從聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚乙烯以及熱塑性彈性體中所選擇的至少一種熱可塑性樹(shù)脂；(B)從貝殼粉碎物、稻殼粉碎物以及碳酸鈣中所選擇的至少一種填料；(C)從酸變性聚烯烴、乙烯-醋酸乙烯共聚物、硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟中所選擇的至少一種粘結(jié)劑成分。作為第一發(fā)明中的熱塑性彈性體，可列舉苯乙烯類(lèi)、烯烴類(lèi)、聚酯類(lèi)、聚酰胺類(lèi)、氨酯類(lèi)、腈類(lèi)、含氟、聚丁二烯類(lèi)以及硅樹(shù)脂類(lèi)熱塑性彈性體中所選擇的至少一種。第一發(fā)明中的(A)成分中至少一部分優(yōu)選為再生材料。在第一發(fā)明中，(B)成分相對(duì)于㈧成分和⑶成分之和，優(yōu)選為混合20質(zhì)量％ 80質(zhì)量％，(C)成分相對(duì)于㈧ 成分和(B)成分以及(C)成分之和，優(yōu)選為混合0.2質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。優(yōu)選地，第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物還包含具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂。優(yōu)選地，第一發(fā)明中的(C)成分為醋酸乙烯酯含量為65質(zhì)量％以上的乙烯-醋酸乙烯共聚物。
第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物，還可包含從生物降解性脂肪族聚酯、生物降解性脂肪族-芳香族共聚酯、聚乳酸、β-羥基丁酸和β-羥基戊酸的共聚物中所選擇的至少一種生物降解樹(shù)脂。第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物，可用于注射成形。通過(guò)使用熔體流動(dòng)速率(190°C )為0. 1 20g/10分鐘的熱可塑性樹(shù)脂作為第一發(fā)明中的(A)成分，可以得到適用于擠壓成形或發(fā)泡成形的樹(shù)脂組合物。為了實(shí)現(xiàn)上述目的的第二發(fā)明提供一種樹(shù)脂組合物，包含(A')從聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚乙烯、生物降解樹(shù)脂以及熱塑性彈性體中所選擇的至少一種熱塑性樹(shù)脂；(B')貝殼粉碎物，其特征在于，(B')成分相對(duì)于樹(shù)脂組合物混合2質(zhì)量％ 40質(zhì)量％，并且，樹(shù)脂組合物的拉伸彈性率為1750MPa ^50MPa。優(yōu)選地，第二發(fā)明中的(A')成分為將丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物作為必要成分熱可塑性樹(shù)脂。為了實(shí)現(xiàn)上述目的的第三發(fā)明提供一種樹(shù)脂組合物，包含(A")從熱塑性彈性體和生物降解樹(shù)脂中所選擇的至少一種熱塑性樹(shù)脂；(B")貝殼粉碎物，其特征在于， (B")成分相對(duì)于樹(shù)脂組合物混合5質(zhì)量％ 95質(zhì)量％，并且，用硬度計(jì)所測(cè)定的樹(shù)脂組合物的表面硬度為12 85。第一 第三發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物，還可包含阻燃劑。為了實(shí)現(xiàn)上述目的的第四發(fā)明提供一種發(fā)泡成形體，該發(fā)泡成形體通過(guò)對(duì)樹(shù)脂組合物進(jìn)行發(fā)泡而得到，所述樹(shù)脂組合物包含(A"‘)從聚氨酯樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂以及生物降解樹(shù)脂中所選擇的至少一種樹(shù)脂和(B"‘)貝殼粉碎物，其特征在于，(B"‘)成分相對(duì)于樹(shù)脂組合物混合2質(zhì)量％ 70質(zhì)量％，并且，用硬度計(jì)所測(cè)定的發(fā)泡成形體的表面硬度為12 95。第四發(fā)明所提供的發(fā)泡成形體，還可包含阻燃劑。技術(shù)效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種可以形成機(jī)械強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性優(yōu)秀的成形體的樹(shù)脂組合物。由本發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物得到的成形體，可應(yīng)用于要求具有高機(jī)械強(qiáng)度和高尺寸精度的精密部件中。
具體實(shí)施例方式對(duì)第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物進(jìn)行說(shuō)明。(A)熱可塑性樹(shù)脂作為在第一發(fā)明中所使用的熱可塑性樹(shù)脂，可以列舉聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚乙烯、苯乙烯類(lèi)熱塑性彈性體、烯烴類(lèi)熱塑性彈性體、聚酯類(lèi)熱塑性彈性體、聚酰胺類(lèi)熱塑性彈性體、氨酯類(lèi)熱塑性彈性體、腈類(lèi)熱塑性彈性體、含氟熱塑性彈性體、聚丁二烯類(lèi)熱塑性彈性體以及硅樹(shù)脂類(lèi)熱塑性彈性體，這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。此外，也可以在這些熱可塑性樹(shù)脂的至少一部分使用再生材料。作為這種熱可塑性樹(shù)脂的再生材料，可以列舉在制造工藝中產(chǎn)生的次品或剩余材料以及進(jìn)行了回收的物品等。作為苯乙烯類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉苯乙烯與丁二烯的共聚物及其氫添加物，例如有旭化成株式會(huì)社制造的TUFTEC ( ”〒、”，注冊(cè)商標(biāo))soe (商品名)、可樂(lè)麗株式會(huì)社制造的SEPT0N( -fc 卜 >，注冊(cè)商標(biāo))、三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的RABAL0N(，口 >， 注冊(cè)商標(biāo))等。作為烯烴類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉向烯烴類(lèi)樹(shù)脂(聚乙烯、聚丙烯等)的基體微細(xì)分散烯烴類(lèi)橡膠(乙丙橡膠、三元乙丙橡膠)的彈性體，例如有三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的薩摩浪(寸一 * 7 >，注冊(cè)商標(biāo))、住友化學(xué)株式會(huì)社制造的埃斯珀雷克斯(工7 # >夂夕 7，注冊(cè)商標(biāo))等。作為聚酯類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和聚醚的共聚物，例如有東麗(toray)杜邦(du Pont)株式會(huì)社制造的Hytrel ( “ ^卜 > >，注冊(cè)商標(biāo))等。作為聚酰胺類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉尼龍與聚酯或尼龍與多元醇的嵌段共聚物，或者使內(nèi)酰胺、二羧酸聚醚二醇(dicarboxylic acid polyether diol)作為原料而進(jìn)行酯交換反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的物質(zhì)。例如，宇部興產(chǎn)株式會(huì)社制造的UBESTA(注冊(cè)商標(biāo))系列等。作為氨酯類(lèi)熱塑性彈性體，例如有日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造的熱塑性聚氨酯彈性體橡膠(TPU)。作為腈類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉丙烯腈和丁二烯乳化聚合的物質(zhì)等。作為含氟熱塑性彈性體，可以列舉偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、偏二氟乙烯和六氟丙烯以及四氟乙烯的共聚物等。例如，昭和高分子株式會(huì)社制造的埃勒夫透露(工 7 7卜一>，注冊(cè)商標(biāo))、杜邦制造的氟橡膠(Viton，注冊(cè)商標(biāo))系列等。作為聚丁二烯類(lèi)熱塑性彈性體以及硅樹(shù)脂類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉將硅氧烷鍵作為骨架，在該硅原子上直接結(jié)合有機(jī)基等的有機(jī)硅高分子結(jié)合物等。例如，信越硅膠制造的KBM系列等。在對(duì)第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物進(jìn)行擠壓成形或發(fā)泡成形時(shí)，熱可塑性樹(shù)脂的 MFR(熔體流動(dòng)速率)(在190°C、2. 16kg的負(fù)荷下測(cè)定)優(yōu)選為0. 1 20g/10分鐘。(B)填料在第一發(fā)明中使用的填料為從貝殼粉碎物、稻殼粉碎物以及碳酸鈣中所選擇的至少一種。貝殼粉碎物為將扇貝、牡蠣、玄哈、文蛤、珍珠貝等貝殼用錘磨機(jī)、滾碎機(jī)、球磨機(jī)、 氣流粉碎機(jī)等進(jìn)行了粉碎的物質(zhì)，其平均粒徑優(yōu)選為Iym 100 μπι。更優(yōu)選為5μπι 50 μ m,最優(yōu)選為5 μ m 10 μ m。稻殼粉碎物為將稻殼用公知的粉碎機(jī)進(jìn)行了粉碎的物質(zhì)。 根據(jù)第一發(fā)明的樹(shù)脂組合物，當(dāng)將稻殼粉碎物作為填料進(jìn)行混合時(shí)，由于能夠提高成形體的光澤，因此適合要求高外觀性的用途。在第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物中，上述的(B)成分相對(duì)于(A)成分和(B)成分之和而言，優(yōu)選為混合20質(zhì)量％ 80質(zhì)量％，更優(yōu)選為混合30質(zhì)量％ 60質(zhì)量％。如果 (B)成分的混合量在上述范圍內(nèi)，則可以進(jìn)一步提高剛性和加工性的平衡。(C)粘結(jié)劑成分在第一發(fā)明中使用的粘結(jié)劑成分，有助于提高㈧成分與⑶成分之間的粘結(jié)性。作為該粘結(jié)劑成分，可以列舉酸變性聚烯烴、乙烯-醋酸乙烯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer)、硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟，這些可以單獨(dú)使用，也可以組合使用。作為酸變性聚烯烴，可以列舉將聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴與聚合羧酸類(lèi)化合物進(jìn)行接
6枝聚合的物質(zhì)、將樹(shù)脂原料單體與聚合羧酸類(lèi)化合物進(jìn)行共聚反應(yīng)的物質(zhì)。作為聚合羧酸類(lèi)化合物，可以列舉馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸等，這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。尤其，在接枝聚合中優(yōu)選使用馬來(lái)酸酐，共聚反應(yīng)中優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸以及馬來(lái)酸酐。酸變性聚烯烴中聚合羧酸類(lèi)化合物的接枝比 (或者是共聚率)優(yōu)選為1質(zhì)量％ 30質(zhì)量％。并且，乙烯-醋酸乙烯共聚物為使乙烯與醋酸乙烯酯進(jìn)行共聚反應(yīng)的物質(zhì)，從成形物的強(qiáng)度考慮，優(yōu)選使用醋酸乙烯酯含量為65質(zhì)量％以上的物質(zhì)，更優(yōu)選使用醋酸乙烯酯含量為70質(zhì)量％以上的物質(zhì)，最優(yōu)選使用醋酸乙烯酯含量為80質(zhì)量％ 99質(zhì)量％的物質(zhì)。作為具有這種醋酸乙烯酯含量的乙烯-醋酸乙烯共聚物，例如可以列舉將以聚乙烯醇作為保護(hù)膠體的乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液進(jìn)行噴霧干燥而得到的粉末狀物質(zhì)，作為市場(chǎng)銷(xiāo)售品，可以列舉昭和高分子株式會(huì)社制造的榮?？怂?口一 > 7 4、” ^，注冊(cè)商標(biāo))P3000、可樂(lè)麗株式會(huì)社制造的KBE-68A和KBE-68B 等。硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟在作為填料而主要混合碳酸鈣時(shí)使用。作為硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉具有乙烯基、環(huán)氧基、氨基、甲基丙烯酸基、氫硫基等的硅烷偶聯(lián)劑。作為脂肪酸，可以列舉硬脂酸、油酸、亞油酸等。硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟也可以通過(guò)混合利用這些硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟進(jìn)行表面處理的碳酸鈣而用于樹(shù)脂組合物。在第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物中，上述的(C)成分相對(duì)于(A)成分和(B)成分以及(C)成分之和而言，優(yōu)選地混合0. 2質(zhì)量％ 20質(zhì)量％，更優(yōu)選地混合0. 5質(zhì)量％ 15質(zhì)量％。如果(C)成分的混合量在上述范圍內(nèi)，可以進(jìn)一步提高機(jī)械強(qiáng)度。并且，為了進(jìn)一步提高成形物的強(qiáng)度，在第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物中還可以混合具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物和樹(shù)脂。具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂為在一個(gè)分子中具有兩個(gè)以上異氰酸酯基的物質(zhì)，例如可以列舉甲苯-2， 4-二異氰酸酯、甲苯-2，6-二異氰酸酯、二苯甲烷_(kāi)2，4' -二異氰酸酯、二苯甲烷_(kāi)4， 4' -二異氰酸酯、聚亞甲基聚亞苯基二異氰酸酯、3，3' - 二甲基-4，4'-聯(lián)苯二異氰酸酯、1，4- 二異氰酸丁酯、六亞甲基二異氰酸酯、1，5- 二異氰酰-2，2- 二甲基戊烷、2，2，4-三甲基-1，6-二異氰酸酯基己烷、2，4，4_三甲基-1，6-二異氰酸根合環(huán)己烷、1，10_ 二異氰酰癸烷、1，3_ 二異氰酰環(huán)己烷、1，4_ 二異氰酰環(huán)己烷、1-二異氰酰-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基-環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷_(kāi)4，4' - 二異氰酸酯、六氫甲苯-2，4- 二異氰酸酯、六氫甲苯-2，6-二異氰酸酯、全氫化二苯甲烷_(kāi)2，4' -二異氰酸酯、全氫化二苯甲烷_(kāi)4，4' -二異氰酸酯、1，5_萘二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、1，3_ 二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、 四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等，或者將這些物質(zhì)與非離子性的聚亞烷基醚一元醇或聚亞烷基醚多元醇進(jìn)行反應(yīng)的物質(zhì)、甲苯_2，4- 二異氰酸酯或甲苯_2，6- 二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯與多元醇的加成物、聚異氰、聚亞安酯、聚氨酯樹(shù)脂等。這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。作為這種具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物和樹(shù)脂的市場(chǎng)銷(xiāo)售品，可以列舉日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社(Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.)制造的阿庫(kù)內(nèi)特(7夕7才、一卜，注冊(cè)商標(biāo))100、105、120、200、210，拜耳(Bayer)公司制造的酷熱藍(lán) (crelan，注冊(cè)商標(biāo))VPLS2256 等。在第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物中混合具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂時(shí)，其混合量相對(duì)于(A)成分和⑶成分以及(C)成分之和而言，優(yōu)選為0.5質(zhì)量％ 3質(zhì)量％。并且，第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物中可以混合從生物降解性脂肪族聚酯、生物降解性脂肪族-芳香族共聚酯、聚乳酸、β-羥基丁酸和β-羥基戊酸的共聚物中所選擇的至少一種生物降解樹(shù)脂。當(dāng)混合生物降解樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選為同時(shí)使用具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂。并且，為了進(jìn)一步提高成形加工性或所得到的成形品的強(qiáng)度，在第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物中還可以混合表面活性劑。作為表面活性劑，可以列舉非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑等，其中，優(yōu)選使用常溫下為固體的非離子表面活性劑。作為這種表面活性劑的市場(chǎng)銷(xiāo)售品，可以列舉花王株式會(huì)社制造的聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等。當(dāng)在第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物中混合表面活性劑時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為0.1質(zhì)量％ 5質(zhì)量％。除了上述成分之外，在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物中還可以混合公知的添加劑。作為這種添加劑，可以列舉表面活性劑、抗氧化劑、抗痕劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、阻燃劑、潤(rùn)滑劑、著色劑(染料、顏料)、發(fā)泡劑、香料等。在第一發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物中混合阻燃劑時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為 0. 1質(zhì)量％ 50質(zhì)量％。第一發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以使用擠出機(jī)等本領(lǐng)域公知的混合裝置，將上述成分均勻地熔融混合而得到?；旌蠝囟葍?yōu)選為比樹(shù)脂的熔點(diǎn)高10°c 100°C左右的溫度。第一發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以通過(guò)注射成形、吹塑成形、拉伸吹塑成形等形成成形品，也可以通過(guò)發(fā)泡片成形、板成形等形成薄片件，并且還可以通過(guò)水冷式吹脹成形、空冷式吹脹成形、利用T 形模(T-die)進(jìn)行的擠出成形、擠出層壓成形等形成薄膜件。對(duì)第二發(fā)明的樹(shù)脂組合物進(jìn)行說(shuō)明。(A')熱可塑性樹(shù)脂作為在第二發(fā)明中所使用的熱可塑性樹(shù)脂，可以列舉聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚乙烯、生物降解樹(shù)脂、苯乙烯類(lèi)熱塑性彈性體、烯烴類(lèi)熱塑性彈性體、聚酯類(lèi)熱塑性彈性體、聚酰胺類(lèi)熱塑性彈性體、氨酯類(lèi)熱塑性彈性體、 腈類(lèi)熱塑性彈性體、含氟熱塑性彈性體、聚丁二烯類(lèi)熱塑性彈性體以及硅樹(shù)脂類(lèi)熱塑性彈性體，這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。其中，優(yōu)選使用將丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物作為必要成分的熱可塑性樹(shù)脂，更優(yōu)選使用同時(shí)使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚丁二烯類(lèi)熱塑性彈性體的熱可塑性樹(shù)脂。此外，還可以在這些熱可塑性樹(shù)脂的至少一部分使用再生材料。作為這種熱可塑性樹(shù)脂的再生材料，可以列舉在制造工藝中產(chǎn)生的次品或剩余材料以及回收物品等。作為生物降解樹(shù)脂，可以列舉生物降解性脂肪族聚酯、生物降解性脂肪族-芳香族共聚酯、聚乳酸、羥基丁酸和羥基戊酸的共聚物等。當(dāng)混合生物降解樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選為同時(shí)使用具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂。作為具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂，例如可以列舉甲苯-2，4-二異氰酸酯、甲苯-2，6-二異氰酸酯、二苯甲烷_(kāi)2，4' -二異氰酸酯、二苯甲烷_(kāi)4，4' -二異氰酸酯、聚亞甲基聚亞苯基二異氰酸酯、3，3' - 二甲基-4，4'-聯(lián)苯二異氰酸酯、1，4_ 二異氰酸丁酯、六亞甲基二異氰酸酯、1，5-二異氰酰-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-三甲基-1，6-二異氰酸酯基己烷、2，4，4-三甲基-1，6- 二異氰酸根合環(huán)己烷、1，10- 二異氰酰癸烷、1，3- 二異氰酰環(huán)己烷、1，4- 二異氰酰環(huán)己烷、1-二異氰酰-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基-環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷-4， 4' -二異氰酸酯、六氫甲苯-2，4-二異氰酸酯、六氫甲苯-2，6-二異氰酸酯、全氫化二苯甲烷_(kāi)2，4' -二異氰酸酯、全氫化二苯甲烷_(kāi)4，4' - 二異氰酸酯、1，5_萘二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、1，3_ 二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等， 或者將這些物質(zhì)與非離子性的聚亞烷基醚一元醇或聚亞烷基醚多元醇進(jìn)行反應(yīng)的物質(zhì)、甲苯-2，4- 二異氰酸酯或甲苯_2，6- 二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯與多元醇的加成物、 聚異氰、聚亞安酯、聚氨酯樹(shù)脂等。這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。作為這種具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物和樹(shù)脂的市場(chǎng)銷(xiāo)售品，可以列舉日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社(Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.)制造的阿庫(kù)內(nèi)特、”飛才、一卜，注冊(cè)商標(biāo))100、105、120、200、210，拜耳(Bayer)公司制造的酷熱藍(lán)(crelan，注冊(cè)商標(biāo)) VPLS2256 等。作為苯乙烯類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉苯乙烯與丁二烯的共聚物及其氫添加物， 例如有旭化成株式會(huì)社制造的TUFTEC ( ^y rV >7，注冊(cè)商標(biāo))soe (商品名)、可樂(lè)麗株式會(huì)社制造的SEPT0N(七卜 >，注冊(cè)商標(biāo))、三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的RABAL0N(，口 >， 注冊(cè)商標(biāo))等。作為烯烴類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉向烯烴類(lèi)樹(shù)脂(聚乙烯、聚丙烯等)的基體微細(xì)分散烯烴類(lèi)橡膠(乙丙橡膠、三元乙丙橡膠)的彈性體，例如有三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的薩摩浪(寸一 * 7 >，注冊(cè)商標(biāo))、住友化學(xué)株式會(huì)社制造的埃斯珀雷克斯(工7 # >夂夕 7，注冊(cè)商標(biāo))等。作為聚酯類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和聚醚的共聚物，例如有東麗(toray)杜邦(du Pont)株式會(huì)社制造的Hytrel ( “ ^卜 > >，注冊(cè)商標(biāo))等。作為聚酰胺類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉尼龍與聚酯或尼龍與多元醇的嵌段共聚物，或者使內(nèi)酰胺、二羧酸聚醚二醇(dicarboxylic acid polyether diol)作為原料而進(jìn)行酯交換反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的物質(zhì)。例如，宇部興產(chǎn)株式會(huì)社制造的UBESTA(注冊(cè)商標(biāo))系列等。作為氨酯類(lèi)熱塑性彈性體，例如有日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造的熱塑性聚氨酯彈性體橡膠(TPU)。作為腈類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉丙烯腈和丁二烯乳化聚合的物質(zhì)等。作為含氟熱塑性彈性體，可以列舉偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、偏二氟乙烯和六氟丙烯以及四氟乙烯的共聚物等。例如，昭和高分子株式會(huì)社制造的埃勒夫透露(工 7 7卜一>，注冊(cè)商標(biāo))、杜邦制造的氟橡膠(Viton，注冊(cè)商標(biāo))系列等。作為聚丁二烯類(lèi)熱塑性彈性體以及硅樹(shù)脂類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉將硅氧烷鍵作為骨架，在該硅原子上直接結(jié)合有機(jī)基等的有機(jī)硅高分子結(jié)合物等。例如，信越硅膠制造的KBM系列等。在第二發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，上述的(A')成分相對(duì)于樹(shù)脂組合物而言，優(yōu)選為混合60質(zhì)量％ 98質(zhì)量％，更優(yōu)選為混合70質(zhì)量％ 90質(zhì)量％。如果(A')成分的混合量在上述范圍內(nèi)，則可以提供尺寸穩(wěn)定性優(yōu)秀的、具有光澤的、機(jī)械物質(zhì)特性優(yōu)秀的成形體。在對(duì)第二發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物進(jìn)行擠壓成形或發(fā)泡成形時(shí)，熱可塑性樹(shù)脂的 MFR(熔體流動(dòng)速率)(在190°C、2. 16kg的負(fù)荷下測(cè)定)優(yōu)選為0. 1 20g/10分鐘。(B')貝殼粉碎物貝殼粉碎物為將扇貝、牡蠣、玄哈、文蛤、珍珠貝等貝殼用錘磨機(jī)、滾碎機(jī)、球磨機(jī)、 氣流粉碎機(jī)等進(jìn)行了粉碎的物質(zhì)，其平均粒徑優(yōu)選為Iym 100 μπι。更優(yōu)選為5μπι 50 μ m, MVti&^J 5 μ m ~ 10 μ m。在第二發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，上述的(B')成分相對(duì)于樹(shù)脂組合物需要混合2質(zhì)量％ 40質(zhì)量％，且優(yōu)選為混合3質(zhì)量％ 40質(zhì)量％。如果(B')成分的混合量在上述范圍內(nèi)，則可容易均勻混合，可再次利用天然材料，可提供尺寸穩(wěn)定性優(yōu)秀的、具有光澤的、 機(jī)械物質(zhì)特性優(yōu)秀的成形體。并且，為了提高(A')成分和(B')之間的粘結(jié)性，在第二發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物中可以混合粘結(jié)劑成分。作為該粘結(jié)劑成分，可以列舉酸變性聚烯烴、乙烯-醋酸乙烯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer)、硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟，這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。作為酸變性聚烯烴，可以列舉將聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴與聚合羧酸類(lèi)化合物進(jìn)行接枝聚合的物質(zhì)、將樹(shù)脂原料單體與聚合羧酸類(lèi)化合物進(jìn)行共聚反應(yīng)的物質(zhì)。作為聚合羧酸類(lèi)化合物，可以列舉馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸等，這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。尤其，在接枝聚合中優(yōu)選使用馬來(lái)酸酐，共聚反應(yīng)中優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸以及馬來(lái)酸酐。酸變性聚烯烴中聚合羧酸類(lèi)化合物的接枝比(或者是共聚率)優(yōu)選為1質(zhì)量％ 30質(zhì)量％。并且，乙烯-醋酸乙烯共聚物為將乙烯與醋酸乙烯酯進(jìn)行共聚反應(yīng)的物質(zhì)，從成形物的強(qiáng)度考慮，優(yōu)選使用醋酸乙烯酯含量為65質(zhì)量％以上的物質(zhì)，更優(yōu)選使用醋酸乙烯酯含量為70 質(zhì)量％以上的物質(zhì)，最優(yōu)選使用醋酸乙烯酯含量為80質(zhì)量％ 99質(zhì)量％的物質(zhì)。作為具有這種醋酸乙烯酯含量的乙烯-醋酸乙烯共聚物，可以列舉將以聚乙烯醇作為保護(hù)膠體的乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液進(jìn)行噴霧干燥而得到的粉末狀物質(zhì)，作為市場(chǎng)銷(xiāo)售品，可以列舉昭和高分子株式會(huì)社制造的榮福克斯(α — 4 y ”力，注冊(cè)商標(biāo))P3000、可樂(lè)麗株式會(huì)社制造的KBE-68A和KBE-68B等。作為硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉具有乙烯基、環(huán)氧基、氨基、甲基丙烯酸基、氫硫基等的硅烷偶聯(lián)劑。作為脂肪酸，可以列舉硬脂酸、油酸、亞油酸等。 硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟也可以通過(guò)混合利用這些硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟進(jìn)行表面處理的貝殼粉碎物而用于樹(shù)脂組合物。當(dāng)在第二發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物中混合粘結(jié)劑成分時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為0.1質(zhì)量％ 5質(zhì)量％。并且，為了進(jìn)一步提高成形物的強(qiáng)度，在第二發(fā)明的樹(shù)脂組合物中也可以混合具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物和樹(shù)脂。當(dāng)在第二發(fā)明的樹(shù)脂組合物中混合具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為0. 1
質(zhì)量％ 3質(zhì)量％。并且，為了進(jìn)一步提高成形加工性或所得到的成形品的強(qiáng)度，在第二發(fā)明的樹(shù)脂組合物中還可以混合表面活性劑。作為表面活性劑，可以列舉非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑等，其中，優(yōu)選使用常溫下為固體的非離子表面活性劑。作為這種表面活性劑的市場(chǎng)銷(xiāo)售品，可以列舉花王株式會(huì)社制造的聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等。當(dāng)在根據(jù)第二發(fā)明的樹(shù)脂組合物中混合表面活性劑時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為1質(zhì)量％ 5質(zhì)量％。除了上述成分之外，在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在第二發(fā)明的樹(shù)脂組合物中還可以混合公知的添加劑。作為這種添加劑，可以列舉表面活性劑、抗氧化劑、抗痕劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、阻燃劑、潤(rùn)滑劑、著色劑(染料、顏料)、發(fā)泡劑、香料等。在根據(jù)第二發(fā)明的樹(shù)脂組合物種混合阻燃劑時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％ 50質(zhì)量％。第二發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以使用擠出機(jī)等本領(lǐng)域公知的混合裝置，將上述成分均勻地熔融混合而得到。混合溫度優(yōu)選為比樹(shù)脂的熔點(diǎn)高10°c 100°C左右的溫度。第二發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以通過(guò)注射成形、吹塑成形、拉伸吹塑成形等形成成形品，也可以通過(guò)發(fā)泡片成形、板成形等形成薄片件，并且還可以通過(guò)水冷式吹脹成形、空冷式吹脹成形、利用T 形模(T-die)進(jìn)行的擠出成形、擠出層壓成形等形成薄膜件。第二發(fā)明的樹(shù)脂組合物具有1750Mpa ^50Mpa的拉伸彈性率。如果拉伸彈性率小于1750Mpa，則會(huì)過(guò)于柔軟，不容易混合以及成形，而且尺寸穩(wěn)定性低下。如果拉伸彈性率大于^50Mpa，則會(huì)過(guò)于堅(jiān)固，不容易混合以及成形，而且機(jī)械物質(zhì)特性低下。優(yōu)選地，第二發(fā)明的樹(shù)脂組合物的拉伸彈性率為1900Mpa 2700Mpa。對(duì)第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物進(jìn)行說(shuō)明。(A")熱可塑性樹(shù)脂作為在第三發(fā)明中所使用的熱可塑性樹(shù)脂，可以列舉生物降解樹(shù)脂、苯乙烯類(lèi)熱塑性彈性體、烯烴類(lèi)熱塑性彈性體、聚酯類(lèi)熱塑性彈性體、聚酰胺類(lèi)熱塑性彈性體、氨酯類(lèi)熱塑性彈性體、腈類(lèi)熱塑性彈性體、含氟熱塑性彈性體、聚丁二烯類(lèi)熱塑性彈性體以及硅樹(shù)脂類(lèi)熱塑性彈性體，這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。此外，還可以在這些熱可塑性樹(shù)脂的至少一部分使用再生材料。作為這種熱可塑性樹(shù)脂的再生材料，可以列舉在制造工藝中產(chǎn)生的次品或剩余材料以及回收物品等。作為生物降解樹(shù)脂，可以列舉生物降解性脂肪族聚酯、生物降解性脂肪族-芳香族共聚酯、聚乳酸、羥基丁酸和羥基戊酸的共聚物等。當(dāng)混合生物降解樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選為同時(shí)使用具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂。作為具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂，例如可以列舉甲苯-2，4-二異氰酸酯、甲苯-2，6-二異氰酸酯、二苯甲烷_(kāi)2，4' -二異氰酸酯、二苯甲烷_(kāi)4，4' -二異氰酸酯、聚亞甲基聚亞苯基二異氰酸酯、3，3' - 二甲基-4，4'-聯(lián)苯二異氰酸酯、1，4_ 二異氰酸丁酯、六亞甲基二異氰酸酯、1，5-二異氰酰-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-三甲基-1，6-二異氰酸酯基己烷、2，4，4-三甲基-1，6- 二異氰酸根合環(huán)己烷、1，10- 二異氰酰癸烷、1，3- 二異氰酰環(huán)己烷、1，4- 二異氰酰環(huán)己烷、1-二異氰酰-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基-環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷-4， 4' -二異氰酸酯、六氫甲苯-2，4-二異氰酸酯、六氫甲苯-2，6-二異氰酸酯、全氫化二苯甲烷_(kāi)2，4' -二異氰酸酯、全氫化二苯甲烷_(kāi)4，4' - 二異氰酸酯、1，5_萘二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、1，3_ 二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等， 或者將這些物質(zhì)與非離子性的聚亞烷基醚一元醇或聚亞烷基醚多元醇進(jìn)行反應(yīng)的物質(zhì)、甲苯-2，4- 二異氰酸酯或甲苯_2，6- 二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯與多元醇的加成物、 聚異氰、聚亞安酯、聚氨酯樹(shù)脂等。這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。作為這種具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物和樹(shù)脂的市場(chǎng)銷(xiāo)售品，可以列舉日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社(Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.)制造的阿庫(kù)內(nèi)特、”飛才、一卜，注冊(cè)商標(biāo))100、105、120、200、210，拜耳(Bayer)公司制造的酷熱藍(lán)(crelan，注冊(cè)商標(biāo)) VPLS2256 等。作為苯乙烯類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉苯乙烯與丁二烯的共聚物及其氫添加物， 例如有旭化成株式會(huì)社制造的TUFTEC ( ^y rV >7，注冊(cè)商標(biāo))soe (商品名)、可樂(lè)麗株式會(huì)社制造的SEPT0N(七卜 >，注冊(cè)商標(biāo))、三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的RABAL0N(，口 >， 注冊(cè)商標(biāo))等。作為烯烴類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉向烯烴類(lèi)樹(shù)脂(聚乙烯、聚丙烯等)的基體微細(xì)分散烯烴類(lèi)橡膠(乙丙橡膠、三元乙丙橡膠)的彈性體，例如有三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的薩摩浪(寸一 * 7 >，注冊(cè)商標(biāo))、住友化學(xué)株式會(huì)社制造的埃斯珀雷克斯(工7 # >夂夕 7，注冊(cè)商標(biāo))等。作為聚酯類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和聚醚的共聚物，例如有東麗(toray)杜邦(du Pont)株式會(huì)社制造的Hytrel ( “ ^卜 > >，注冊(cè)商標(biāo))等。作為聚酰胺類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉尼龍與聚酯或尼龍與多元醇的嵌段共聚物，或者使內(nèi)酰胺、二羧酸聚醚二醇(dicarboxylic acid polyether diol)作為原料而進(jìn)行酯交換反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的物質(zhì)。例如，宇部興產(chǎn)株式會(huì)社制造的UBESTA(注冊(cè)商標(biāo))系列等。作為氨酯類(lèi)熱塑性彈性體，例如有日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造的熱塑性聚氨酯彈性體橡膠(TPU)。作為腈類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉丙烯腈和丁二烯乳化聚合的物質(zhì)等。作為含氟熱塑性彈性體，可以列舉偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、偏二氟乙烯和六氟丙烯以及四氟乙烯的共聚物等。例如，昭和高分子株式會(huì)社制造的埃勒夫透露(工 7 7卜一>，注冊(cè)商標(biāo))、杜邦制造的氟橡膠(Viton，注冊(cè)商標(biāo))系列等。作為聚丁二烯類(lèi)熱塑性彈性體以及硅樹(shù)脂類(lèi)熱塑性彈性體，可以列舉將硅氧烷鍵作為骨架，在該硅原子上直接結(jié)合有機(jī)基等的有機(jī)硅高分子結(jié)合物等。例如，信越硅膠制造的KBM系列等。在第三發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物中，上述的(A")成分相對(duì)于樹(shù)脂組合物而言， 優(yōu)選為混合30質(zhì)量％ 95質(zhì)量％，更優(yōu)選為混合40質(zhì)量％ 60質(zhì)量％。如果(A")成分的混合量在上述范圍內(nèi)，則可以提供尺寸穩(wěn)定性以及機(jī)械物質(zhì)特性優(yōu)秀的成形體。在對(duì)第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物進(jìn)行擠壓成形或發(fā)泡成形時(shí)，熱可塑性樹(shù)脂的 MFR(熔體流動(dòng)速率)(在190°C、2. 16kg的負(fù)荷下測(cè)定)優(yōu)選為0. 1 20g/10分鐘。(B〃 )貝殼粉碎物貝殼粉碎物為將扇貝、牡蠣、玄哈、文蛤、珍珠貝等貝殼用錘磨機(jī)、滾碎機(jī)、球磨機(jī)、 氣流粉碎機(jī)等進(jìn)行了粉碎的物質(zhì)，其平均粒徑優(yōu)選為Iym 100 μπι。更優(yōu)選為5μπι 50 μ m, MVti&^J 5 μ m ~ 10 μ m。在第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，上述的(B")成分相對(duì)于樹(shù)脂組合物需要混合5質(zhì)量％ 95質(zhì)量％，且優(yōu)選為混合30質(zhì)量％ 60質(zhì)量％。如果(B〃)成分的混合量在上述范圍內(nèi)，可提供尺寸穩(wěn)定性以及機(jī)械物質(zhì)特性優(yōu)秀的成形體。并且，為了提高(A")成分和(B")之間的粘結(jié)性，在第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物中可以混合粘結(jié)劑成分。作為該粘結(jié)劑成分，可以列舉酸變性聚烯烴、乙烯-醋酸乙烯共聚物 (ethylene-vinyl acetate copolymer)、硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟，這些可以單獨(dú)使用，也可以組合使用。作為酸變性聚烯烴，可以列舉將聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴與聚合羧酸類(lèi)化合物進(jìn)行接枝聚合的物質(zhì)、將樹(shù)脂原料單體與聚合羧酸類(lèi)化合物進(jìn)行共聚反應(yīng)的物質(zhì)。作為聚合羧酸類(lèi)化合物，可以列舉馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸等，這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。尤其，在接枝聚合中優(yōu)選使用馬來(lái)酸酐，共聚反應(yīng)中優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸以及馬來(lái)酸酐。酸變性聚烯烴中聚合羧酸類(lèi)化合物的接枝比(或者是共聚率)優(yōu)選為1質(zhì)量％ 30質(zhì)量％。并且，乙烯-醋酸乙烯共聚物為將乙烯與醋酸乙烯酯進(jìn)行共聚反應(yīng)的物質(zhì)，從成形物的強(qiáng)度考慮，優(yōu)選使用醋酸乙烯酯含量為65質(zhì)量％以上的物質(zhì)，更優(yōu)選使用醋酸乙烯酯含量為70質(zhì)量％以上的物質(zhì)，最優(yōu)選使用醋酸乙烯酯含量為80質(zhì)量％ 99質(zhì)量％的物質(zhì)。作為具有這種醋酸乙烯酯含量的乙烯-醋酸乙烯共聚物，可以列舉將以聚乙烯醇作為保護(hù)膠體的乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液進(jìn)行噴霧干燥而得到的粉末狀物質(zhì)，作為市場(chǎng)銷(xiāo)售品，可以列舉昭和高分子株式會(huì)社制造的榮?？怂?π— > 7 4 7夕力，注冊(cè)商標(biāo))Ρ3000、可樂(lè)麗株式會(huì)社制造的ΚΒΕ-68Α和 ΚΒΕ-68Β等。作為硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉具有乙烯基、環(huán)氧基、氨基、甲基丙烯酸基、氫硫基等的硅烷偶聯(lián)劑。作為脂肪酸，可以列舉硬脂酸、油酸、亞油酸等。硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟也可以通過(guò)混合利用這些硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟進(jìn)行表面處理的貝殼粉碎物而用于樹(shù)脂組合物。當(dāng)在第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物中混合粘結(jié)劑成分時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％ 3質(zhì)量％。并且，為了進(jìn)一步提高成形物的強(qiáng)度，在第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物中也可以混合具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物和樹(shù)脂。當(dāng)在第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物中混合具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為0. 01
質(zhì)量％ 3質(zhì)量％。并且，為了進(jìn)一步提高成形加工性或所得到的成形品的強(qiáng)度，在第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物中還可以混合表面活性劑。作為表面活性劑，可以列舉非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑等，其中，優(yōu)選使用常溫下為固體的非離子表面活性劑。作為這種表面活性劑的市場(chǎng)銷(xiāo)售品，可以列舉花王株式會(huì)社制造的聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等。當(dāng)在第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物中混合表面活性劑時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％ 5質(zhì)量％。除了上述成分之外，在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物中還可以混合公知的添加劑。作為這種添加劑，可以列舉表面活性劑、抗氧化劑、抗痕劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、阻燃劑、潤(rùn)滑劑、著色劑(染料、顏料)、發(fā)泡劑、香料等。在第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物中混合阻燃劑時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％ 3質(zhì)量％。
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第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以使用擠出機(jī)等本領(lǐng)域公知的混合裝置，將上述成分均勻地熔融混合而得到?；旌蠝囟葍?yōu)選為比樹(shù)脂的熔點(diǎn)高10°c 100°C左右的溫度。第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以通過(guò)注射成形、吹塑成形、拉伸吹塑成形等形成成形品，也可以通過(guò)發(fā)泡片成形、板成形等形成薄片件，并且還可以通過(guò)水冷式吹脹成形、空冷式吹脹成形、利用T 形模(T-die)進(jìn)行的擠出成形、擠出層壓成形等形成薄膜件。用硬度計(jì)所測(cè)得的第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物的表面硬度(利用在JIS K6253中規(guī)定的A型硬度計(jì)所測(cè)定的硬度)為12 85。如果表面硬度小于10，則表面容易凹陷且容易產(chǎn)生劃痕，從而尺寸穩(wěn)定性低下，如果表面硬度大于85，則由于表面過(guò)硬，不發(fā)生凹陷，但容易產(chǎn)生劃痕，從而機(jī)械物質(zhì)特性低下。優(yōu)選地，第三發(fā)明的樹(shù)脂組合物的表面硬度為12 65。對(duì)第四發(fā)明的發(fā)泡成形體進(jìn)行說(shuō)明。(A〃 ‘)樹(shù)脂作為在第四發(fā)明中所使用的樹(shù)脂，可以列舉聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、生物降解樹(shù)脂，這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。此外，還可以在這些樹(shù)脂的至少一部分使用再生材料。作為這種樹(shù)脂的再生材料，可以列舉在制造工藝中產(chǎn)生的次品或剩余材料以及回收物品等。作為生物降解樹(shù)脂，可以列舉生物降解性脂肪族聚酯、生物降解性脂肪族-芳香族共聚酯、聚乳酸、羥基丁酸和羥基戊酸的共聚物等。當(dāng)混合生物降解樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選為同時(shí)使用具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂。作為具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂，例如可以列舉甲苯-2，4-二異氰酸酯、甲苯-2，6-二異氰酸酯、二苯甲烷_(kāi)2，4' -二異氰酸酯、二苯甲烷_(kāi)4，4' -二異氰酸酯、聚亞甲基聚亞苯基二異氰酸酯、3，3' - 二甲基-4，4'-聯(lián)苯二異氰酸酯、1，4_ 二異氰酸丁酯、六亞甲基二異氰酸酯、1，5-二異氰酰-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-三甲基-1，6-二異氰酸酯基己烷、2，4，4-三甲基-1，6- 二異氰酸根合環(huán)己烷、1，10- 二異氰酰癸烷、1，3- 二異氰酰環(huán)己烷、1，4- 二異氰酰環(huán)己烷、1-二異氰酰-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基-環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷-4， 4' -二異氰酸酯、六氫甲苯-2，4-二異氰酸酯、六氫甲苯-2，6-二異氰酸酯、全氫化二苯甲烷_(kāi)2，4' -二異氰酸酯、全氫化二苯甲烷_(kāi)4，4' - 二異氰酸酯、1，5_萘二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、1，3_ 二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等， 或者將這些物質(zhì)與非離子性的聚亞烷基醚一元醇或聚亞烷基醚多元醇進(jìn)行反應(yīng)的物質(zhì)、甲苯-2，4- 二異氰酸酯或甲苯_2，6- 二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯與多元醇的加成物、 聚異氰、聚亞安酯、聚氨酯樹(shù)脂等。這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。作為這種具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物和樹(shù)脂的市場(chǎng)銷(xiāo)售品，可以列舉日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社(Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.)制造的阿庫(kù)內(nèi)特、”飛才、一卜，注冊(cè)商標(biāo))100、105、120、200、210，拜耳(Bayer)公司制造的酷熱藍(lán)(crelan，注冊(cè)商標(biāo)) VPLS2256 等。(B"‘)貝殼粉碎物貝殼粉碎物為將扇貝、牡蠣、玄哈、文蛤、珍珠貝等貝殼用錘磨機(jī)、滾碎機(jī)、球磨機(jī)、 氣流粉碎機(jī)等進(jìn)行了粉碎的物質(zhì)，其平均粒徑優(yōu)選為Iym 100 μπι。更優(yōu)選為5μπι 50 μ m, MVti&^J 5 μ m ~ 10 μ m。
在第四發(fā)明的發(fā)泡成形體中，上述的(B"‘)成分相對(duì)于樹(shù)脂組合物需要混合2 質(zhì)量％ 70質(zhì)量％，且優(yōu)選為混合30質(zhì)量％ 60質(zhì)量％。如果(B"‘)成分的混合量在上述范圍內(nèi)，可提供尺寸穩(wěn)定性以及機(jī)械物質(zhì)特性優(yōu)秀的發(fā)泡成形體。并且，為了提高(A"')成分和(B"')之間的粘結(jié)性，在用于形成第四發(fā)明的發(fā)泡成形體的樹(shù)脂組合物中可以混合粘結(jié)劑成分。作為該粘結(jié)劑成分，可以列舉酸變性聚烯烴、乙烯-醋酸乙烯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer)、硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟，這些可以單獨(dú)使用，也可以組合使用。作為酸變性聚烯烴，可以列舉將聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴與聚合羧酸類(lèi)化合物進(jìn)行接枝聚合的物質(zhì)、將樹(shù)脂原料單體與聚合羧酸類(lèi)化合物進(jìn)行共聚反應(yīng)的物質(zhì)。作為聚合羧酸類(lèi)化合物，可以列舉馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、 丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸等，這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。尤其，在接枝聚合中優(yōu)選使用馬來(lái)酸酐，共聚反應(yīng)中優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸以及馬來(lái)酸酐。酸變性聚烯烴中聚合羧酸類(lèi)化合物的接枝比(或者是共聚率)優(yōu)選為1質(zhì)量％ 30 質(zhì)量％。并且，乙烯-醋酸乙烯共聚物為將乙烯與醋酸乙烯酯進(jìn)行共聚反應(yīng)的物質(zhì)，從成形物的強(qiáng)度考慮，優(yōu)選使用醋酸乙烯酯含量為65質(zhì)量％以上的物質(zhì)，更優(yōu)選使用醋酸乙烯酯含量為70質(zhì)量％以上的物質(zhì)，最優(yōu)選使用醋酸乙烯酯含量為80質(zhì)量％ 99質(zhì)量％的物質(zhì)。作為具有這種醋酸乙烯酯含量的乙烯-醋酸乙烯共聚物，可以列舉將以聚乙烯醇作為保護(hù)膠體的乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液進(jìn)行噴霧干燥而得到的粉末狀物質(zhì)，作為市場(chǎng)銷(xiāo)售品，可以列舉昭和高分子株式會(huì)社制造的榮?？怂?α — 4 y ”力，注冊(cè)商標(biāo))P3000、 可樂(lè)麗株式會(huì)社制造的KBE-68A和KBE-68B等。作為硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉具有乙烯基、環(huán)氧基、氨基、甲基丙烯酸基、氫硫基等的硅烷偶聯(lián)劑。作為脂肪酸，可以列舉硬脂酸、油酸、亞油酸等。硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟也可以通過(guò)混合利用這些硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟進(jìn)行表面處理的貝殼粉碎物而用于樹(shù)脂組合物。當(dāng)在用于形成第四發(fā)明的發(fā)泡成形體的樹(shù)脂組合物中混合粘結(jié)劑成分時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％ 3質(zhì)量％。并且，為了進(jìn)一步提高發(fā)泡成形體的強(qiáng)度，在用于形成第四發(fā)明的發(fā)泡成形體的樹(shù)脂組合物中也可以混合上述的具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物和樹(shù)脂。當(dāng)在用于形成第四發(fā)明的發(fā)泡成形體的樹(shù)脂組合物中混合具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為0. 01質(zhì)量％ 3質(zhì)量％。并且，為了進(jìn)一步提高發(fā)泡成形體的強(qiáng)度，在用于形成第四發(fā)明的發(fā)泡成形體的樹(shù)脂組合物中還可以混合表面活性劑。作為表面活性劑，可以列舉非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑等，其中，優(yōu)選使用常溫下為固體的非離子表面活性劑。作為這種表面活性劑的市場(chǎng)銷(xiāo)售品，可以列舉花王株式會(huì)社制造的聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等。當(dāng)在用于形成第四發(fā)明的發(fā)泡成形體的樹(shù)脂組合物中混合表面活性劑時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％ 5質(zhì)量％。除了上述成分之外，在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在用于形成第四發(fā)明的發(fā)泡成形體的樹(shù)脂組合物中還可以混合公知的添加劑。作為這種添加劑，可以列舉多元醇等的開(kāi)孔劑(cell opening agent)；制泡劑(例如，水)；2, 2'，2〃 -氮川三乙醇(2,2'， 2〃 -Nitrilotriethanol)、2_氨基乙氧基乙醇等的交聯(lián)劑；三亞乙基四胺、1，1,4,7,7-五
15甲基二亞乙基胺(1, l,4，7，7pentamethyl Diethylene amine)、1，6-己二胺、二亞乙基三胺、二乙醇胺、五乙撐六胺等的催化劑；表面活性劑；抗氧化劑；抗痕劑；紫外線吸收劑；抗靜電劑；阻燃劑；潤(rùn)滑劑；著色劑(染料、顏料)；發(fā)泡劑；香料等。在根據(jù)第四發(fā)明的樹(shù)脂組合物種混合阻燃劑時(shí)，其混合量相對(duì)于整個(gè)樹(shù)脂組合物優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％ 3質(zhì)量％。第四發(fā)明的發(fā)泡成形體可通過(guò)使用本領(lǐng)域公知的混合裝置均勻地混合上述成分而作為樹(shù)脂組合物，并將其供應(yīng)給成形機(jī)而進(jìn)行發(fā)泡成形而得到。用硬度計(jì)所測(cè)得的第四發(fā)明的發(fā)泡成形體的表面硬度(利用在JIS K6253中規(guī)定的A型硬度計(jì)所測(cè)定的硬度)為12 95。如果表面硬度小于12，則表面容易凹陷且容易產(chǎn)生劃痕，從而尺寸穩(wěn)定性低下，如果表面硬度大于95，則由于表面過(guò)硬，不發(fā)生凹陷，但容易產(chǎn)生劃痕，從而機(jī)械物質(zhì)特性低下。優(yōu)選地，第四發(fā)明的發(fā)泡成形體的表面硬度為12 80。實(shí)施例以下，通過(guò)示出實(shí)施例以及比較例來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于此?！磳?shí)施例1>將作為熱可塑性樹(shù)脂的聚丙烯(SimAllomer株式會(huì)社制造的PM870A，熔點(diǎn)為 150°C，MFR為17g/10分鐘)50質(zhì)量份、作為填料的扇貝的貝殼粉碎物(通過(guò)100目網(wǎng)篩的物質(zhì))50質(zhì)量份以及乙烯-醋酸乙烯共聚物(昭和高分子株式會(huì)社制造的榮福克斯(α — 、門(mén)V”力，注冊(cè)商標(biāo))Ρ3000、醋酸乙烯含量為90質(zhì)量％ )0. 5質(zhì)量份熔融混合，得到樹(shù)脂組合物的顆粒狀物。使用注射成型機(jī)，由該顆粒狀物成形出長(zhǎng)度30mmX寬度15mmX厚度2mm的試驗(yàn)片?！磳?shí)施例2>將作為熱可塑性樹(shù)脂的聚丙烯(SimAllomer株式會(huì)社制造的PM870A，熔點(diǎn)為 150°C，MFR為17g/10分鐘)50質(zhì)量份、作為填料的扇貝的貝殼粉碎物(通過(guò)100目網(wǎng)篩的物質(zhì))50質(zhì)量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物(昭和高分子株式會(huì)社制造的榮?？怂?口一 > ”、”力，注冊(cè)商標(biāo))P3000、醋酸乙烯含量為90質(zhì)量％ )0. 5質(zhì)量份以及阿庫(kù)內(nèi)特(7 夕 7 才、一卜)105(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社(Nippon Polyurethane Industry Co. ,Ltd.) 制造)0. 5質(zhì)量份熔融混合，得到樹(shù)脂組合物的顆粒狀物。使用注射成型機(jī)，由該顆粒狀物成形出長(zhǎng)度30mm X寬度15mm X厚度2mm的試驗(yàn)片。〈實(shí)施例3>將作為熱可塑性樹(shù)脂的聚丙烯(SimAllomer株式會(huì)社制造的PM870A，熔點(diǎn)為 150°C，MFR為17g/10分鐘)50質(zhì)量份、作為填料的扇貝的貝殼粉碎物(通過(guò)100目網(wǎng)篩的物質(zhì))50質(zhì)量份以及馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯(三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制造的Yumex (注冊(cè)商標(biāo))1010) 2質(zhì)量份熔融混合，得到樹(shù)脂組合物的顆粒狀物。使用注射成型機(jī)，由該顆粒狀物成形出長(zhǎng)度30mm X寬度15mm X厚度2mm的試驗(yàn)片?！磳?shí)施例4>將作為熱可塑性樹(shù)脂的聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)(東麗(toray) 株式會(huì)社制造的T0Y0RAC (注冊(cè)商標(biāo))700 314B1) 50質(zhì)量份、作為填料的扇貝的貝殼粉碎物 (通過(guò)100目網(wǎng)篩的物質(zhì))30質(zhì)量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物(昭和高分子株式會(huì)社制造的榮?？怂?口一 >7 [”力，注冊(cè)商標(biāo))P3000、醋酸乙烯含量為90質(zhì)量％ )0. 5質(zhì)量份、作為生物降解樹(shù)脂的聚丁二酸丁二醇酯(昭和高分子株式會(huì)社制造的碧能#1010、熔點(diǎn)為110°C、數(shù)均分子量為68，000、MFR為10g/10分鐘)20質(zhì)量份以及阿庫(kù)內(nèi)特U “ i、 一卜)105(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造)0.5質(zhì)量份熔融混合，得到樹(shù)脂組合物的顆粒狀物。使用注射成型機(jī)，由該顆粒狀物成形出長(zhǎng)度30mm X寬度15mm X厚度2mm的試驗(yàn)片?！磳?shí)施例5>除了使用顆粒狀碳酸鈣(用硬脂酸進(jìn)行表面處理，通過(guò)100目網(wǎng)篩的物質(zhì))來(lái)代替扇貝的貝殼粉碎物之外，其他與實(shí)施例3相同，并據(jù)此成形出試驗(yàn)片?！磳?shí)施例6>除了使用稻殼(通過(guò)100目網(wǎng)篩的物質(zhì))來(lái)代替扇貝的貝殼粉碎物之外，其他與實(shí)施例3相同，并據(jù)此成形出試驗(yàn)片?！磳?shí)施例7>將作為熱可塑性樹(shù)脂的聚酯類(lèi)熱塑性彈性體(東麗(toray)杜邦(du Pont)株式會(huì)社制造的Hytrel( “ ^卜 > >，注冊(cè)商標(biāo))SB7M，熔點(diǎn)為160°C，在220°C下的MFR為 98g/10分鐘)60質(zhì)量份、作為生物降解樹(shù)脂的聚丁二酸丁二醇酯(昭和高分子株式會(huì)社制造的碧能#1300M、熔點(diǎn)為110°C、MFR為100g/10分鐘)10質(zhì)量份、作為填料的扇貝的貝殼粉碎物(通過(guò)100目網(wǎng)篩的物質(zhì))30質(zhì)量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物(昭和高分子株式會(huì)社制造的榮?？怂?π— 4 7々力，注冊(cè)商標(biāo))Ρ3000、醋酸乙烯含量為90質(zhì)量％ )0. 5 質(zhì)量份以及阿庫(kù)內(nèi)特(7々τ· +—卜)105(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造)0. 7質(zhì)量份熔融混合，得到樹(shù)脂組合物的顆粒狀物。使用注射成型機(jī)，由該顆粒狀物成形出長(zhǎng)度30mmX 寬度15mmX厚度2mm的試驗(yàn)片。<比較例1>將聚丙烯(SunAllomer株式會(huì)社制造的PM870A，熔點(diǎn)為150°C，MFR為17g/10分鐘)50質(zhì)量份以及扇貝的貝殼粉碎物(通過(guò)100目網(wǎng)篩的物質(zhì))50質(zhì)量份熔融混合，得到樹(shù)脂組合物的顆粒狀物。使用注射成型機(jī)，由該顆粒狀物成形出長(zhǎng)度30mmX寬度15mmX 厚度2mm的試驗(yàn)片。〈比較例2>將聚酯類(lèi)熱塑性彈性體(東麗(toray)杜邦(du Pont)株式會(huì)社制造的 Hytrel ( ^ ^卜^心注冊(cè)商標(biāo))SB7M，熔點(diǎn)為160°C，在220°C下的MFR為98g/10分鐘)50 質(zhì)量份以及乙烯-醋酸乙烯共聚物(昭和高分子株式會(huì)社制造的榮?？怂?π—4夂 ” ^，注冊(cè)商標(biāo))Ρ3000、醋酸乙烯含量為90質(zhì)量％ )0. 5質(zhì)量份熔融混合，得到樹(shù)脂組合物的顆粒狀物。使用注射成型機(jī)，由該顆粒狀物成形出長(zhǎng)度30mmX寬度15mmX厚度2mm的試驗(yàn)片ο〈比較例3>除了使用玉米淀粉(王子玉米淀粉株式會(huì)社制造的生玉米淀粉)來(lái)代替扇貝的貝殼粉碎物之外，其他與實(shí)施例3相同，并據(jù)此成形出試驗(yàn)片?！礄C(jī)械特性的評(píng)價(jià)〉根據(jù)JIS K7162法對(duì)試驗(yàn)片進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)定抗拉強(qiáng)度和拉伸彈性率。將結(jié)果表示在表1 表3中。
〈尺寸穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)〉將以IOcm的間隔帶有印記的試驗(yàn)片放入到65°C、90% RH的恒溫恒濕器中，放置 150個(gè)小時(shí)之后，從恒溫恒濕器取出試驗(yàn)片，在室溫下靜置M個(gè)小時(shí)。測(cè)定該試驗(yàn)片的印記間隔，求出延伸率。將結(jié)果表示在表1 表3中。需要說(shuō)明的是，延伸率是三次測(cè)定值的算術(shù)平均值?！垂鉂傻脑u(píng)價(jià)〉用眼睛觀察試驗(yàn)片的表面，并基于下述的基準(zhǔn)對(duì)試驗(yàn)片的光澤進(jìn)行評(píng)價(jià)。將結(jié)果表不在表1 表3。光澤極其良好〇光澤良好X 幾乎看不到光澤[表1]表 權(quán)利要求
1.一種樹(shù)脂組合物，其特征在于包含(A)從聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚乙烯以及熱塑性彈性體中所選擇的至少一種熱可塑性樹(shù)脂；(B)從貝殼粉碎物、稻殼粉碎物以及碳酸鈣中所選擇的至少一種填料；(C)從酸變性聚烯烴、乙烯-醋酸乙烯共聚物、硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸以及固體石蠟中所選擇的至少一種粘結(jié)劑成分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，(A)成分為從苯乙烯類(lèi)熱塑性彈性體、烯烴類(lèi)熱塑性彈性體、聚酯類(lèi)熱塑性彈性體、聚酰胺類(lèi)熱塑性彈性體、氨酯類(lèi)熱塑性彈性體、腈類(lèi)熱塑性彈性體、含氟熱塑性彈性體、聚丁二烯類(lèi)熱塑性彈性體以及硅樹(shù)脂類(lèi)熱塑性彈性體中所選擇的至少一種物質(zhì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，(B)成分相對(duì)于(A)成分和 ⑶成分之和，混合20質(zhì)量％ 80質(zhì)量％，(C)成分相對(duì)于㈧成分和⑶成分以及(C) 成分之和，混合0. 2質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，還包含具有兩個(gè)以上異氰酸酯基官能團(tuán)的化合物或樹(shù)脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，(C)成分為醋酸乙烯酯含量為65質(zhì)量％以上的乙烯-醋酸乙烯共聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，(A)成分中至少一部分為再生材料。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，還包含從生物降解性脂肪族聚酯、生物降解性脂肪族-芳香族共聚酯、聚乳酸、羥基丁酸和羥基戊酸的共聚物中所選擇的至少一種生物降解樹(shù)脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述樹(shù)脂組合物用于注射成形。
9.一種用于擠壓成形或發(fā)泡成形的樹(shù)脂組合物，其特征在于，如權(quán)利要求1至7中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物中所包含的(A)成分的熔體流動(dòng)速率(190°C )為0. 1 20g/10分鐘。
10.一種樹(shù)脂組合物，該樹(shù)脂組合物包含(A')從聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚乙烯、生物降解樹(shù)脂以及熱塑性彈性體中所選擇的至少一種熱可塑性樹(shù)脂；(B')貝殼粉碎物，其特征在于，(B')成分相對(duì)于樹(shù)脂組合物混合2質(zhì)量％ 40質(zhì)量％，并且，樹(shù)脂組合物的拉伸彈性率為1750MPa ^50MPa。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，(A')成分為將丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物作為必要成分的熱可塑性樹(shù)脂。
12.一種樹(shù)脂組合物，該樹(shù)脂組合物包含(A")從熱塑性彈性體和生物降解樹(shù)脂中所選擇的至少一種熱可塑性樹(shù)脂；(B")貝殼粉碎物，其特征在于，(B〃 )成分相對(duì)于樹(shù)脂組合物混合5質(zhì)量％ 95質(zhì)量％，并且，用硬度計(jì)所測(cè)定的樹(shù)脂組合物的表面硬度為12 85。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，還包含阻燃劑。
14.一種發(fā)泡成形體，該發(fā)泡成形體通過(guò)對(duì)樹(shù)脂組合物進(jìn)行發(fā)泡而得到，所述樹(shù)脂組合物包含(A"‘)從聚氨酯樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂以及生物降解樹(shù)脂中所選擇的至少一種樹(shù)脂和(B"‘)貝殼粉碎物，其特征在于，(B"‘)成分相對(duì)于樹(shù)脂組合物混合2質(zhì)量％ 70質(zhì)量％， 并且，用硬度計(jì)所測(cè)定的發(fā)泡成形體的表面硬度為12 95。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的發(fā)泡成形體，其特征在于，還包含阻燃劑。
全文摘要
本發(fā)明的第一樹(shù)脂組合物的特征在于包含(A)從聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚乙烯以及熱塑性彈性體中所選擇的至少一種熱可塑性樹(shù)脂；(B)貝殼粉碎物等填料；(C)粘結(jié)劑成分。本發(fā)明的第二樹(shù)脂組合物的特征在于包含(A′)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等熱可塑性樹(shù)脂；(B′)貝殼粉碎物，且拉伸彈性率為1750MPa～2950MPa。并且，本發(fā)明的第三樹(shù)脂組合物的特征在于包含(A″)熱可塑性樹(shù)脂和(B″)貝殼粉碎物，且用硬度計(jì)所測(cè)定的表面硬度為12～85。本發(fā)明的這些樹(shù)脂組合物可以提供光澤感良好且機(jī)械強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性優(yōu)秀的成形體。
文檔編號(hào)C08K3/26GK102227477SQ20108000339
公開(kāi)日2011年10月26日 申請(qǐng)日期2010年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月30日
發(fā)明者富田實(shí), 小谷輝充, 清水有希子, 香山俊, 高橋圭 申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社, 索尼公司