專利名稱：：光反射性聚碳酸酯樹脂組合物及其成形體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及光反射性聚碳酸酯樹脂組合物及其成形體。更詳細地說，本發(fā)明涉及流動性、熱穩(wěn)定性優(yōu)異、適合光反射率、尺寸穩(wěn)定性、外觀優(yōu)良的液晶顯示器領(lǐng)域的光反射板、燈座、照明儀器的反射部件、具有光反射部件的光學(xué)元件等的成形體的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物及其成形體。
背景技術(shù)：
：將聚碳酸酯樹脂應(yīng)用到液晶顯示器領(lǐng)域的光反射板、燈座、照明儀器的反射部件時，得到的成形體為了保持明亮度必須為高反射率。為此，理想的是混合難以吸收光的白色顏料，例如，通常使用在白色顏料中最優(yōu)異的氧化鈦。但是，若大量混合氧化鈦，聚碳酸酯樹脂的分子量大幅降低，產(chǎn)生機械強度降低的問題。因此，有人提出了改良了這些問題的聚碳酸酯樹脂組合物(參考專利文獻1)。然而，最近伴隨著液晶顯示的薄壁化、大面積化、光學(xué)構(gòu)件的微小化，提出的聚碳酸酯樹脂組合物注射模塑成形時流動性不足，結(jié)果填充不良，不能得到滿意的成形體。作為補足流動性的方法，考慮了提高成形溫度的方法，但存在得到的產(chǎn)品彎曲變形的問題。此外，考慮了使采用增塑劑的聚碳酸酯樹脂的流動性提高，但得到的產(chǎn)品的色調(diào)惡化，光源色的再現(xiàn)性差，不能得到高反射率。另一方面，已知采用特定的聚碳酸酯共聚物得到的流動性優(yōu)異的光學(xué)成形體，但對使用氧化鈦尚未研究(參考專利文獻2)。鑒于這種情況，要求光反射性聚碳酸酯樹脂組合物進一步改良光反射率、熱穩(wěn)定性、成形時的流動性。專利文獻1:日本專利特開平5-320519號公報專利文獻2:日本專利特開2005-247947號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供流動性、熱穩(wěn)定性優(yōu)異、且能夠給予光反射率、尺寸穩(wěn)定性、外觀優(yōu)異的成形體的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物以及其成形體。本發(fā)明人為達到上述目的進行反復(fù)專心研究，發(fā)現(xiàn)通過以規(guī)定比例使用含有具有特定量的特定重復(fù)單元、并且粘度值在特定范圍的聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯樹脂和白色顏料，達到上述目的，并最終完成了本發(fā)明。SP，本發(fā)明提供如下。1.—種光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，所述組合物包含含有聚碳酸酯共聚物(A-l)的聚碳酸酯樹脂(A)以及白色顏料(B)，所述聚碳酸酯共聚物(A-l)的粘度值為3071，具備下述通式(I)和(II)所示的重復(fù)單元，通式(II)的含量為130質(zhì)量％，且(A)成分與(B)成分的含量比例以質(zhì)量比為99:150:50。[化l]4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>[式中，W和f各自獨立地表示碳原子數(shù)16的烷基。X表示單鍵、碳原子數(shù)18的亞烷基(_CnH2n-)(alkylene)、碳原子數(shù)28的亞烷基(CnH2n=)(alkylidene)、碳原子數(shù)515的環(huán)亞烷基(_CnH2n—2_)(cycloalkylene)、碳原子數(shù)515的環(huán)亞烷基(CnH2n—2=)(cycloalkylene)、_S_、_S0_、_S02_、_0_、_C0_鍵或下述式(III)或下述式(IV)所表示的基團。R3和R4各自獨立地表示碳原子數(shù)13的烷基，Y表示含碳原子數(shù)215的直鏈或含支鏈的亞烷基(_CnH2n_)。ad各自為獨立的04的整數(shù)，n為2200的整數(shù)。此外，多個W及f或多個I^及I^互相可相同或不同。][化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>2.上述1所述的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，相對于聚碳酸酯樹脂(A)以及白色顏料(B)的合計量100質(zhì)量份，還含有有機聚硅氧烷(C)O.053質(zhì)量份。3.上述1或2所述的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，白色顏料(B)是氧化鈦。4.上述1或2所述的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，聚碳酸酯樹脂(A)還含有聚碳酸酯_聚有機硅氧烷共聚物(A-2)。5.上述4所述的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，聚碳酸酯_聚有機硅氧烷共聚物(A-2)含有聚有機硅氧烷部分0.110質(zhì)量％。6.上述1或2所述的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，聚碳酸酯樹脂(A)還含有芳香族聚碳酸酯樹脂(A-3)。7.上述1或2所述的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，相對于聚碳酸酯樹脂(A)以及白色顏料(B)的合計量100質(zhì)量份，還含有阻燃劑(D)O.15質(zhì)量份。8.—種由上述17的任一項記載的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物成形而成的成形體。9.上述8記載的成形體，是光線反射體。10.上述9記載的成形體，反射率(Y)為90%以上，壁厚為1mm時的總光線透射率為0.6%以下。通過本發(fā)明，可以得到流動性、熱穩(wěn)定性優(yōu)異的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物以及光反射率、尺寸穩(wěn)定性、外觀優(yōu)良的該組合物的成形體。圖1是模仿手機用框架的成形體。具體實施例方式以下，對本發(fā)明詳細說明。[(A)聚碳酸酯樹脂]本發(fā)明的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物是含有(A)聚碳酸酯樹脂(以下有時僅稱為"(A)"成分)的組合物。(A)成分含有必需成分(A-l)聚碳酸酯共聚物，可以含有選自(A-2)聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物、(A-3)芳香族聚碳酸酯樹脂[除了(A-l)及(A-2)以外的其它的芳香族聚碳酸酯樹脂]的任意成分的一種以上。(A-l)聚碳酸酯共聚物是酚改性二醇共聚聚碳酸酯，可通過被稱為界面聚合法的慣用制造方法制造。即，可通過令二元酚、酚改性二醇以及碳酰氯等的碳酸酯前驅(qū)體反應(yīng)的方法制造。具體地，例如，在二氯甲烷等惰性溶劑中，存在已知的酸受體和分子量調(diào)節(jié)劑的情況下，再根據(jù)需要添加催化劑或支化劑，令二元酚、酚改性二醇以及碳酰氯等碳酸酯前驅(qū)體反應(yīng)。(A-l)聚碳酸酯共聚物具備下述通式(I)和(II)所示的重復(fù)單元。[化3]在通式(I)中，對R、R2、a、b以及x，與下述通式(la)一起說明。此外，在通式(II)中，對R^W、c、d、n以及y，與后述的通式(IIa)—起說明。作為用于(A-l)聚碳酸酯共聚物的制造的二元酚，可以舉出下述通式(la)所表示的化合物。[化4]在通式(Ia)中，W及f各自獨立是碳原子數(shù)l6的烷基，烷基可為直鏈狀、支鏈狀以及環(huán)狀的任一種。作為烷基，具體地可舉出，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。a及b各自表示R1及R2的取代數(shù)，是04的整數(shù)。還有，有多個R1時，可相同或不同，有多個R2時，可相同或不同。X為單鍵、碳原子數(shù)18的亞烷基(_CnH2n_)(例如，亞甲基、l，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基、1，6-亞己基等)、碳原子數(shù)28的亞烷基(CnH2n=)(例如，亞乙基、亞異丙基等)、碳原子數(shù)515的環(huán)亞烷基(_CnH2n—2-)(例如，環(huán)亞戊基、環(huán)亞己基等)、碳原子數(shù)515的環(huán)亞烷基(CnH2n—2=)(例如，環(huán)亞戊基、環(huán)亞己基等)、-s-、-so-、-so2-、-o-、-co-鍵或下述式(III)或下述式(IV)所示的基團。[化5]作為上述通式(Ia)所表示的二元酚，有許多種，特別適合的是2，2-二(4_羥基苯基)丙烷(雙酚A)。作為雙酚A以外的雙酚，可舉出例如，二(4-羥基苯基)甲烷、l，l-二(4-羥基苯基)乙烷、2，2-二(4-羥基苯基)丁烷、2，2-二(4-羥基苯基)辛烷、2，2-二(4-羥基苯基)苯甲烷、2，2-二(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷、二(4-羥基苯基)萘甲烷、1，1-二(4-羥基叔丁基苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2，2-二(4_羥基_3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基-3，5-二氯苯基)丙烷及2，2-二(4-羥基-3，5-四溴苯基)丙烷等的二(羥基芳基)鏈烷烴類；l，l-二(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷及1，1-二(4-羥基苯基)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷等的二(羥基芳基)環(huán)烷烴類；4，4'-二羥基苯基醚及4，4'-二羥基-3，3'-二甲基苯基醚等的二羥基芳基醚類；4，4'-二羥基二苯基硫化物、及4，4'-二羥基-3，3'-二甲基二苯基硫化物等的二羥基二芳基硫化物類；4，4'-二羥基二苯基亞砜及4，4'-二羥基_3，3'-二甲基二苯基亞砜等的二羥基二芳基亞砜類；4，4'_二羥基二苯基砜、4，4'-二羥基_3，3'-二甲基二苯基砜等的二羥基二芳基砜類；4，4'-二羥基二苯基等的二羥基二苯基類；9，9-二(4-羥基苯基)芴及9，9-二(4-羥基-3-甲基苯基)芴等的二羥基二芳基芴類；l，3-二(4-羥基苯基)金剛烷、2，2-二(4-羥基苯基)金剛烷及l(fā)，3-二(4-羥基苯基)-5，7-二甲基金剛烷等的二羥基二芳基金剛烷類；二(4-羥基苯基)二苯甲烷、4，4'-[l，3-亞苯基二(l-甲基亞乙基)]雙酚、10，10-二(4-羥基苯基)-9-蒽酮、l，5-二(4-羥基苯硫基)-2，3-二氧雜戊烯等。這些二元酚，可以分別單獨使用，也可以兩種以上混合使用。作為分子量調(diào)節(jié)劑，可以使用能夠用于聚碳酸酯樹脂的聚合的各種分子量調(diào)節(jié)劑。具體而言，一元酚有例如，苯酚、鄰正丁基苯酚、間正丁基苯酚、對正丁基苯酚、鄰異丁基苯酚、間異丁基苯酚、對異丁基苯酚、鄰叔丁基苯酚、間叔丁基苯酚、對叔丁基苯酚、鄰正戊基苯酚、間正戊基苯酚、對正戊基苯酚、鄰正己基苯酚、間正己基苯酚、對正己基苯酚、對叔辛基苯酚、鄰環(huán)己基苯酚、間環(huán)己基苯酚、對環(huán)己基苯酚、鄰苯基苯酚、間苯基苯酚、對苯基苯酚、鄰正壬基苯基、間壬基苯基、對正壬基苯基、鄰枯基苯基、間枯基苯基、對枯基苯基、鄰萘基苯酚、間萘基苯酚、對萘基苯酚、2，5-二叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、3，5-二叔丁基苯酚、2，5-二枯基苯酚、3，5-二枯基苯酚、對甲酚、溴基苯酚、三溴苯酚、在鄰位、間位或7對位具有平均碳原子數(shù)為1235的直鏈狀或含支鏈狀烷基的單烷基苯酚、9-(4-羥基苯基)-9-(4-甲氧基苯基)荷、9-(4-羥基-3-甲基苯基)-9-(4-甲氧基-3-甲基苯基)荷、4-(l-金剛烷基)苯酚等。這些一元酚中，較好的是使用對叔丁基苯酚、對枯基苯酚、對苯基苯酚等。作為催化劑，可以適宜使用相間移動催化劑，例如叔胺或其鹽、季銨鹽、季轔鹽等。作為叔胺可以例舉三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基環(huán)己胺、吡啶、二甲基苯胺等。又，作為叔胺鹽可以例舉這些叔胺的鹽酸鹽、溴酸鹽等。作為季銨鹽例如有，氯化三甲基芐基銨、氯化三乙基節(jié)基銨、氯化三丁基節(jié)基銨、氯化三辛基甲基銨、氯化四丁基銨及溴化四丁基銨等，季轔鹽可以例舉氯化四丁基轔、溴化四丁基轔等。這些催化劑可以分別單獨使用，也可以組合2種以上使用，上述催化劑中，較好的是叔胺，三乙胺特別合適。惰性有機溶劑多種多樣，例如有，二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、l，l-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，1，2_四氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、五氯乙烷、氯苯等氯代烴，或甲苯、苯乙酮等。這些有機溶劑可以分別單獨使用，也可以組合2種以上使用。其中，尤其是二氯甲烷合適。作為支化劑可以使用例如，l，l，l-三(4-羥基苯基)乙烷，a，a'，a"-三(4_羥基苯基)-1，3，5-三異丙基苯，1--4-[a'，a'-二(4"-羥基苯基)乙基]苯，4，4'-[1-[4-[1-(4-羥基苯基)-1_甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚，間苯三酚、偏苯三酸、靛紅二(鄰甲酚)等具有三個以上官能團的化合物。用于(A-l)聚碳酸酯共聚物的制造的酚改性二醇是下述通式(IIa)表示的酚改性二醇。[化6](Ito)通式(IIa)中，RS和W各自獨立地表示碳原子數(shù)13的烷基，作為烷基，可舉出甲基、乙基、正丙基和異丙基。有多個R3時，多個R3可相同或不同，有多個R4時，多個R4可相同或不同。Y表示碳原子數(shù)215的直鏈或含支鏈的亞烷基(-(;11211-)，作為亞烷基(_CnH2n_)，可舉出，1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，4-亞異丁基、1，5-亞戊基以及1，5-亞異戊基等亞烷基(-c;H^-)、亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞丁基、亞異丁基、亞戊基以及亞異戊基等亞烷基(CnH2n=)。c和d為04的整數(shù)，n為2200的整數(shù)。n理想的是670。上述通式(IIa)所表示的酚改性二醇是由羥基安息香酸或其烷基酯、?；扰c聚醚二醇衍生的化合物。該酚改性二醇可以用日本專利特開昭62-79222號公報、日本專利特開昭60-79072號公報、日本專利特開2002-173465號公報等中提議的方法合成，較好的是對由這些方法得到的酚改性二醇加以適宜的精制。作為精制方法，例如，在反應(yīng)后段對體系內(nèi)進行減壓、蒸餾除去過剩的原料(如對羥基苯甲酸)的方法、用水或堿性水溶液(例如碳酸氫鈉水溶液)等清洗酚改性二醇的方法等。作為羥基苯甲酸烷基酯，代表例有羥基苯甲酸甲酯、羥基苯甲酸乙酯等。聚醚二醇8用H0-(Y-0)n-H(Y和n同前)表示，含有由碳原子數(shù)為215的直鏈狀或含支鏈狀的氧化亞烷基構(gòu)成的重復(fù)單元。具體地可以舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。從到手性和疏水性的觀點，聚丁二醇尤其好。聚醚二醇的氧化亞烷基的重復(fù)數(shù)n是2200、較好的是670。n為2以上的話，將酚改性二醇共聚時的效率高，n為200以下的話，具有(A_l)聚碳酸酯共聚物的耐熱性的降低小這樣的優(yōu)點。作為?；龋砝杏闪u基苯甲酸和碳酰氯得到的物質(zhì)。更具體地，可以根據(jù)專利第2652707號公報等記載的方法得到。雖然說羥基苯甲酸或其烷基酯可以是對位體、間位體、鄰位體的任何一種，但是從共聚反應(yīng)這一點來講較好的是對位體。鄰位體存在由于對羥基的位阻而使共聚反應(yīng)劣化的擔(dān)憂。在(A-l)聚碳酸酯共聚物的制造工序中，為了防止酚改性二醇變質(zhì)等，較好的是盡可能作成二氯甲烷溶液來使用。不能作成二氯甲烷使用時，可以作成氫氧化鈉等堿性水溶液使用。在(A-l)聚碳酸酯共聚物中，增加酚改性二醇的共聚量的話，雖然流動性被改善，但是耐熱性下降。因此，酚改性二醇的共聚量較好的是根據(jù)希望的流動性和耐熱性的平衡進行選擇。酚改性二醇共聚量過多的話，如日本專利特開昭62-79222號公報所揭示的那樣，變?yōu)閺椥泽w狀，存在不能用于與一般的聚碳酸酯樹脂同樣的用途的擔(dān)憂。為了保持IO(TC以上的耐熱性，(A-l)聚碳酸酯共聚物中含有的酚改性二醇殘基的量為130質(zhì)量％、較好的是120質(zhì)量％、更好的是115質(zhì)量％。本發(fā)明中，用于(A)成分的(A-l)聚碳酸酯共聚物的粘度值是3071[相當于Mv(粘均分子量)=10，00028，IOO]，較好的是34.762(相當于Mv=12，00024，100)。粘度值為30以上的話，機械物性良好，粘度值為71以下的話，酚改性二醇(共聚用單體)的共聚效果被良好地發(fā)揮。又，想要顯現(xiàn)高流動性的話，需要大量的共聚用單體，粘度值為71以下的話，相對于共聚用單體的使用量耐熱量不會大幅降低。此外，粘度值是以ISO1628-4(1999)為基準測定的值。作為用于(A)成分的(A-2)聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物有多種多樣，較好的是含有具有下述通式(V)所表示結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚碳酸酯部分、和具有下述通式(VII)表示的重復(fù)單元的聚有機硅氧烷部分，[化7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>[式中，R5和R6分別是鹵原子(例如，氯、溴、氟、碘)或碳原子數(shù)為18的烷基，e和f分別是04的整數(shù)。R5有多個時，相互可以相同也可以不同，R6有多個時，相互可以相同也可以不同。并且，Z表示碳原子數(shù)為18的亞烷基-(;11211-、碳原子數(shù)為28的亞烷基CnH2n=、碳原子數(shù)為515的環(huán)亞烷基_CnH2n—2-、碳原子數(shù)為515的環(huán)亞烷基CnH2n—2=或者-so2-、-so-、-s-、-o-、-CO-鍵、單鍵或以下通式(VI)表示的基團。]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(VI)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>[化9][式中，I^、R8和I^分別是氫、碳原子數(shù)為16的烷基或苯基，可以分別相同或不同。又，g和h分別是0或l以上的整數(shù)。]該聚有機硅氧烷部分的聚合度，從阻燃性、成形品的外觀這兩點，較好的是51000，更好的是20300。(A-2)聚碳酸酯_聚有機硅氧烷共聚物是由具有上述通式(V)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯部分和具有上述通式(VII)表示的重復(fù)單元的聚有機硅氧烷部分構(gòu)成的嵌段共聚物，粘均分子量是10，00050，000，較好的是15，00035，000。又，較好的是聚碳酸酯_聚有機硅氧烷共聚物的正己烷可溶成分為1.0質(zhì)量％以下。從阻燃性的觀點，該(A-2)聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物中，聚有機硅氧烷部分的含量較好的是O.110質(zhì)量％，更好的是0.55質(zhì)量％。該(A-2)聚碳酸酯_聚有機硅氧烷共聚物可以例如，使預(yù)先制造的構(gòu)成聚碳酸酯部分的聚碳酸酯低聚物(PC低聚物)和構(gòu)成聚有機硅氧烷部分的、末端具有反應(yīng)性基團的聚有機硅氧烷[例如，聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚二乙基硅氧烷等的聚二烷基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷等]溶解在二氯甲烷、氯苯、氯仿等溶劑中，加入雙酚的氫氧化鈉水溶液，使用三乙胺或氯化三甲基芐基銨等作為催化劑，通過界面反應(yīng)來制造。又，也可以使用根據(jù)日本專利特公昭44-30108號公報或特公昭45-20510號公報記載的方法制造的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物。這里，具有通式(V)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯低聚物可以用溶劑法、B卩，在二氯甲烷等溶劑中，在公知的酸受體、分子量調(diào)節(jié)劑的存在下，通過通式(VIII)所示的二元酚和碳酰氯這樣的碳酸酯前軀體的反應(yīng)或者二元酚和二苯基碳酸酯這樣的碳酸酯前軀體之間的酯交換反應(yīng)制造。[化10]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>[式中，R5、R6、Z、e以及f同前。]上述通式(VIII)所示的二元酚有各種各樣，尤其較好的是2，2-二(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]。又，也可以用其他的二元酚替代雙酚A的一部分或全部。作為雙酚A以外的其他二元酚可以例舉，二(4-羥基苯基)烷烴、對苯二酚、4，4-二羥基二苯基、二(4-羥基苯基)環(huán)烷烴、二(4-羥基苯基)硫化物、二(4-羥基苯基)砜、二(4-羥基苯基)亞砜、二(4-羥基苯基)醚、二(4-羥基苯基)酮這樣的化合物或者二(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷及二(3，5-二氯-4-羥基苯基)丙烷這樣的鹵代雙酚類等。供給(A-2)聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物的制造的聚碳酸酯低聚物可以是使用l種這些二元酚得到的均聚物，也可以是使用2種以上得到的共聚物。進而，也可以是將多官能性芳香族化合物與上述二元酚并用得到的熱塑性無規(guī)支化聚碳酸酯。還有，制造正己烷可溶成分為1.0質(zhì)量％以下的聚碳酸酯_聚有機硅氧烷共聚物時，較好的是例如，使共聚物中的聚有機硅氧烷的含量為10質(zhì)量％以下，同時，使用上述通式(VII)所示的重復(fù)單元的數(shù)目為5以上者，且，使用叔胺等催化劑5.3X10—3mol/(kg*低聚物)以上進行上述共聚。用于(A)成分的(A-3)芳香族聚碳酸酯樹脂[(A-l)及(A_2)以外的其它芳香族聚碳酸酯樹脂]，可以使用通過慣用的方法制造得到的產(chǎn)物，例如，通常，通過使二元酚和碳酰氯或碳酸酯化合物等聚碳酸酯前軀體反應(yīng)而制得的產(chǎn)物。具體地，例如，在二氯甲烷等溶劑中，在公知的酸受體和分子量調(diào)節(jié)劑存在下，進而根據(jù)需要添加支化劑，通過二元酚和碳酰氯這樣的碳酸酯前軀體反應(yīng)，或者二元酚和碳酸二苯酯這樣的碳酸酯前軀體的酯交換反應(yīng)等制造得到的產(chǎn)物。作為制造(A-3)芳香族聚碳酸酯樹脂所用的二元酚有各種各樣，尤其是，2，2_二(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]較好，作為雙酚A以外的雙酚，可以使用例如上述的聚碳酸酯共聚物中舉例的雙酚。又，作為碳酸酯化合物，可以例舉碳酸二苯酯等碳酸二芳基酯或碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯等。作為分子量調(diào)節(jié)劑，只要是通常用于聚碳酸酯的聚合中使用的分子量調(diào)節(jié)劑，則可以使用各種分子量調(diào)節(jié)劑。具體地，作為一元酚可以使用例如苯酚、鄰正丁基苯酚、間正丁基苯酚、對正丁基苯酚等、或上述的聚碳酸酯共聚物中舉例的一元酚。一元酚中，可以適宜使用對叔丁基苯酚、對枯基苯酚、對苯基苯酚。此外，作為支化劑，與上述聚碳酸酯共聚物一樣，例如，也可以使用1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷，a，a'，a"-三(4-羥基苯基)_1，3，5_三異丙基苯，1_[a-甲基-a-(4'-羥基苯基)乙基]-4-[a'，a'-二(4"-羥基苯基)乙基]苯，間苯三酚、偏苯三酸、靛紅二(鄰甲酚)等具有三個以上官能團的化合物。本發(fā)明中使用的(A-3)芳香族聚碳酸酯樹脂，通常，粘均分子量是10，000100，OOO，較好的是13，00040，000。(A-3)芳香族聚碳酸酯樹脂可以使用前面說明過的或者市售品。(A)芳香族聚碳酸酯樹脂中含有的(A-l)聚碳酸酯共聚物、(A-2)聚碳酸酯_聚有機硅氧烷共聚物和(A-3)芳香族聚碳酸酯樹脂的混合比例(A-l):(A-2):(A-3)，以質(zhì)量比計較好的是iioo:99o:99o，更好的是io90:90io:80o，更好的是2060:8010:700。[(B)白色彥頁茅斗]本發(fā)明的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物是含有(B)白色顏料(以下有時僅稱為"(B)成分")的組合物。(B)白色顏料可以使用各種各樣的。具體地，例如，氧化鈦、氧化鋅、鋅鋇白、硫化鋅、鉛白等。其中，著色力優(yōu)異的氧化鈦較好。作為氧化鈦，可以是金紅石型或銳鈦型中的任何一種，較好的是使用熱穩(wěn)定性、耐氣候性優(yōu)異的金紅石型。用各種表面處理劑處理氧化鈦、覆蓋其表面的話更有效。作為其處理劑常用的是水合鋁、二氧化硅、鋅等。此外，為了提高氧化鈦在樹脂中的分散性，也可以使用硅酮油或多元醇等。從樹脂的成形加工性、成形品的遮光性和較高光反射性的觀點出發(fā)，(A)聚碳酸酯樹脂和(B)白色顏料之間的混合比例以質(zhì)量比計為是99:150:50，較好的是90:io50:50，更好的是80:2050:50。[(c)有機聚硅氧烷]本發(fā)明的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物中，可以混合(C)有機聚硅氧烷(以下有時僅稱為"(c)成分")。(C)成分舉例有烷基氫化聚硅氧烷以及烷氧基聚硅氧烷等，可以適宜使用例如東^夕'々2—二>夕"公司生產(chǎn)的SH1107、SR2402、BY16_160、BY16_161、BY16-160E以及BY16-161E。此外，(C)成分較好的是，相對于(A)聚碳酸酯樹脂和(B)白色顏料的合計量100質(zhì)量份，混合0.053質(zhì)量份，由此可以防止(A)聚碳酸酯系樹脂的分解。(C)成分的混合量較好的是0.12質(zhì)量份，更好的是0.42質(zhì)量份。(C)有機聚硅氧烷的混合量不足0.05質(zhì)量份，可能(A)聚碳酸酯樹脂劣化，分子量降低。此外，若超過3質(zhì)量份，有在成形體表面產(chǎn)生銀紋(silver)、使產(chǎn)品外觀下降的擔(dān)憂。[(D)阻燃劑]本發(fā)明的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物中可以含有(D)阻燃劑(以下有時僅稱為"(D)成分")。(D)成分沒有特別限制，可以使用磷系、金屬鹽系、聚硅氧烷系等阻燃劑，較適宜的是舉例有含有聚有機硅氧烷的接枝共聚物。作為含有聚有機硅氧烷的接枝共聚物的較好的具體例子有這樣得到的聚有機硅氧烷的接枝共聚物在存在4090質(zhì)量份(E)聚有機硅氧烷顆粒的條件下，聚合(F)由多官能性單體(f-l)10050質(zhì)量％和其他能夠共聚的單體(f-2)050質(zhì)量％構(gòu)成的乙烯基系單體0.510質(zhì)量份，再聚合(G)其他的乙烯基系單體550質(zhì)量份，其中，(E)、(F)及(G)的合計量為100質(zhì)量份。從光散射法或電子顯微鏡觀察求出的(E)聚有機硅氧烷顆粒的數(shù)均粒徑較好的是0.0080.6iim、更好的是0.010.2iim、尤其好的是0.010.15ym。所述數(shù)均粒徑不足0.008iim的聚有機硅氧烷顆粒是難以得到的，超過0.6iim時，阻燃性有惡化的傾向。又，從阻燃性、耐沖擊性這兩點，較好的是(E)聚有機硅氧烷顆粒的甲苯不溶成分量(在室溫下將0.5g該顆粒在甲苯80ml中浸漬24小時時的甲苯不溶成分的量)為95%以下，進而50%以下更好，尤其好的是20%以下。多官能性單體(f-l)是分子內(nèi)含有2個以上聚合性不飽和鍵的化合物，具體例子有，甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸-l，3-丁二醇酯、二乙烯基苯等。這些可以單獨使用，也可以并用2種以上。其中，從經(jīng)濟性和效果這兩點，較好的是使用甲基丙烯酸烯丙酯。作為能夠共聚的單體(f-2)的具體例，可以例舉，苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對丁基苯乙烯等芳香族乙烯基系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基系單體；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯以及甲基丙烯酸羥基乙酯等(甲基)丙烯酸酯系單體；衣康酸、(甲基)丙烯酸、富馬酸、馬來酸等的含有羧基的乙烯基系單體等。這些可以單獨使用，也可以2種以上并用。(G)其他的乙烯基系單體是為了獲得含有聚有機硅氧烷的接枝共聚物而使用的成分，進而，也是在將該接枝共聚物與芳香族聚碳酸酯樹脂混合而改良阻燃性以及耐沖擊性時為了確保接枝共聚物與芳香族聚碳酸酯樹脂的相溶性、使接枝共聚物均勻地分散在芳香族聚碳酸酯樹脂中而使用的成分。因此，作為(G)乙烯基系單體，該乙烯基系單體的聚合物的溶解度參數(shù)較好的是9.1510.15[(cal/cm3)"2]，更好的是9.1710.10[(cal/cmV勺，尤其好的是9.2010.05[(cal/cm3)1/2]。溶解度參數(shù)在上述范圍的話，阻燃性提高。關(guān)于有關(guān)溶解度參數(shù)的詳細情況，記載在日本專利特開2003-238639號公報中。(D)成分的平均粒徑，用電子顯微鏡求得的值計較好的是O.1lym，這樣能夠分散。平均粒徑大于lPm的話，不能得到充分的阻燃性、剛性和沖擊強度，小于0.lym的話，沖擊強度的提高變得不充分。相對于(A)聚碳酸酯樹脂和(B)白色顏料的合計量IOO質(zhì)量份，(D)成分的混合量為0.15質(zhì)量份。(D)成分的混合量較好的是0.24質(zhì)量份，更好的是0.43質(zhì)量份。少于0.1質(zhì)量份的話，阻燃性和沖擊強度不充分，多于5質(zhì)量份的話，阻燃性和剛性同時下降。[其他]又，根據(jù)需要，本發(fā)明的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物中可以混合磷系穩(wěn)定劑、聚四氟乙烯以及各種添加劑。磷系穩(wěn)定劑能夠使制造時或成形加工時的熱穩(wěn)定性提高，使機械特性、色相和成形穩(wěn)定性提高。作為有關(guān)磷系穩(wěn)定劑可以例舉磷酸系化合物和/或芳香族膦化合物。作為磷酸系化合物，可以例舉亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸以及它們的酯等。具體地，可以例舉，磷酸三苯基酯、磷酸三(壬基苯基)S旨、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)S旨、磷酸三癸基酯、磷酸三辛基酯、磷酸三(十八烷基)S旨、磷酸二癸基單苯基酯、磷酸二辛基單苯基酯、磷酸二異丙基單苯基酯、磷酸單丁基二苯基酯、磷酸單癸基二苯基酯、磷酸單辛基二苯基酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、2，2-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯基)辛基磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二硬脂?；疚焖拇级姿狨?、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、二苯基單鄰聯(lián)苯基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯、4，4'-二亞苯基二次膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)S旨、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯及下述化合物1IO等。[化ll]叔丁基叔T基^CH3--0~0^謡20^20<3化合物1叔丁基叔丁基0"C，eH37化合物2廣0"CH2CHCHzCH2CH2CH3化合物3o叔戊基叔丁基\r°H3化合物4^j>~0~CH26HCH2CH2CH2CH3o叔丁基叔丁基廣0-CH2CHCH2CH2CH2CH3化合物5o叔丁基14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中，較好的是上述化合物1、二(2，6-二叔丁基-4_甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯(PEP-36)以及三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯(Irgl68)。作為芳香族膦化合物，可以例舉下述通式(IX)所示的芳基膦化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>[式中，W是烴基，至少其中之一是可以具有取代基的碳原子數(shù)618的芳基。]上述通式(IX)的芳基膦化合物可以例舉，三苯基膦、二苯基丁基膦、二苯基十八烷基膦、三(對甲苯基)膦、三-(對壬基苯基)膦、三(萘基)膦、二苯基-(羥甲基)-膦、二苯基-(乙酰氧基甲基)膦、二苯基-(P-乙基羧基乙基)膦、三-(對氯代苯基)膦、三_(對氟代苯基)膦、二苯基芐基膦、二苯基_13_氰基乙基膦、二苯基-(對羥基苯基)膦、二苯基-1，4-二羥基苯基-2-膦以及苯基萘基節(jié)基膦等。其中，尤其可以適宜使用三苯基膦。上述磷系穩(wěn)定劑可以單獨使用一種，也可以組合2種以上使用。相對于(A)成分聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份，本發(fā)明中使用的磷系穩(wěn)定劑的混合量通常為0.0011質(zhì)量份，較好的是0.0050.5質(zhì)量份，更好的是0.010.1質(zhì)量份。磷系穩(wěn)定劑的混合量在上述范圍內(nèi)的話，成形性的熱穩(wěn)定性提高。聚四氟乙烯只要是具有原纖維形成能，則無特別限制。這里，原纖維形成能是指通過剪切力等外部作用，樹脂之間結(jié)合表現(xiàn)出成為纖維狀的傾向。具有原纖維形成能的聚四氟乙烯賦予本發(fā)明的樹脂組合物以熔融滴下防止效果，使其顯示出優(yōu)異的阻燃性。具體例子可以舉出，聚四氟乙烯、四氟乙烯系共聚物(例如，四氟乙烯/六氟丙烯共聚物)等。其中，聚四氟乙烯(以下，有時稱為"PTFE")較好。具有原纖維形成能的PTFE具有極高的分子量，根據(jù)標準比重求得的數(shù)均分子量通常為50萬以上、較好的是50萬1500萬、更好的是100萬1000萬。有關(guān)的PTFE例如可以通過這樣的方法得到在水性溶劑中，在有鈉、鉀或銨過氧化二硫化物的存在下，在7700kPa的壓力下，溫度020(TC、較好的是20IO(TC的條件下，對四氟乙烯進行聚合而得到。有關(guān)PTFE除了固體形狀外，也可以使用水性分散液形態(tài)的PTFE。作為具有原纖維形成能的PTFE，可以使用例如根據(jù)ASTM規(guī)格被分類為型號3的PTFE。作為被分類為所述型號3的市售品，可以舉例，特氟龍6-J(商品名，三井*杜邦氟化學(xué)株式會社制)、水'J7口>以及水'J7口>F-103(商品名，夕"<*>工業(yè)株式會社制)等。又，除型號3以外，舉例有7A:f7口>F5(商品名，乇>于7A才^公司制)以及水'j7口>mpafa-IOO(商品名，夕'<*>工業(yè)株式會社制)等。聚四氟乙烯可以單獨使用或組合2種以上使用。相對于(A)成分和(B)成分的合計100質(zhì)量份，聚四氟乙烯的混合量為0.10.5質(zhì)量份左右，較好的是0.20.4質(zhì)量份。各種添加劑可以舉例位阻酚系以及酯系等抗氧化劑、位阻胺系等光穩(wěn)定劑、常用的脫模劑、防靜電干擾劑以及熒光增白劑等，可以適宜含有它們。[光反射性聚碳酸酯樹脂組合物以及其成形體]本發(fā)明的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物可以通過根據(jù)需要混合上述的各成分進行熔融混煉得到?；旌?、熔融混煉可以采用通常的方法。熔融混煉機可以適用例如可以通過螺帶式摻混機、亨舍爾混合機、本伯里密煉機、轉(zhuǎn)鼓混合機、單軸螺旋擠出機、雙軸螺旋擠出機、捏合擠壓機、多軸螺旋擠出機等進行。此外，熔融混煉時的加熱溫度通常適當?shù)氖?50300°C。本發(fā)明的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物可以通過使用各種已知的成形方法，例如，注射模塑成形、中空成形、擠壓成形、壓縮成形、壓延成形、旋轉(zhuǎn)成形等，制成各種形狀的成形體。又，可以用本發(fā)明的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物擠壓成形、加熱成形或加壓成形，得到良好的成形體。作為加熱成形的方法，具體而言，可以例舉，加熱預(yù)備成形體、通過真空和/或壓縮空氣的壓力成形的方法。這里，加熱時，既可以從預(yù)備成形體的單側(cè)或兩側(cè)的任何一側(cè)加熱，也可以使其與熱源直接接觸來加熱。此時，當加熱溫度不足15(TC時，有時不能均勻成形，超過20(TC的話，容易產(chǎn)生發(fā)泡，并不理想。熱成形的方法沒有特別限制，可以舉出，單純的真空成形法、簾式自動導(dǎo)引法、對模模制法、壓力氣泡插座輔助真空成形法、插座輔助法、真空急速返回法、壓力氣泡真空急速返回法、空氣滑動自動導(dǎo)引法、捕獲片接觸加熱-壓力自動導(dǎo)引法、單純壓空成形法等。成形時的壓力，在真空成形法時較好的是0.lMPa以下，壓空成形法時較好的是0.30.8MPa，可以將真空成形法和壓空成形法組合進行。通過所述熱成形，可以制成與光源的型號、個數(shù)相應(yīng)的形狀、且能夠?qū)崿F(xiàn)均質(zhì)的面反射的形狀。所述成形體耐熱性、阻燃性優(yōu)異，同時，具有高的光反射性，能夠適宜地用于制造液晶顯示器的光反射板等成形品或光學(xué)元件等領(lǐng)域的成形品或部件。又，通過將這樣得到的本發(fā)明的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物用通常的成形方法、例如注射模塑成形法或壓縮成形法等成形為平面板或曲面板，能夠得到本發(fā)明的光線反射體。該光線反射體能夠較好地用于例如照明裝置或液晶顯示器背光源等，尤其適宜用作為液晶顯示器背光源用反射板。本發(fā)明的光線反射體，因為在材料中不含溴化合物，因此，耐光性優(yōu)異、即使長期使用反射率的下降也少，能夠顯示良好的特性等，具有以往所沒有的優(yōu)異特性。本發(fā)明的光線反射體，因為在材料中不含溴化合物，因此，耐光性優(yōu)異、即使長期使用反射率的下降也少，能夠顯示良好的特性等，具有以往所沒有的優(yōu)異特性。本發(fā)明的光線反射體的反射率(Y)為90%，壁厚為lmm時的總光線透射率為0.6%以下。對反射率(Y)以及總光線透射率(％)，將在實施例中后述，對反射器要求的反射特性優(yōu)選以Y值為90X以上，為了防止光的泄漏引起的照明裝置的亮度(照射率)降低，較好的是壁厚為1咖時的總光線透射率為0.6%以下。兼具Y值為90X以上、壁厚為lmm時的總光線透射率為0.6%以下這樣的反射器的照明裝置用罩殼，其反射器的反射特性以及照明裝置的亮度(照射率)極其優(yōu)異。本發(fā)明的光線反射體，￥值更理想的是95%以上，進一步理想的是97%以上，壁厚為lmm時的總光線透射率更理想的是0.3X以下，進一步理想的是0.1%以下。實施例通過實施例，更詳細地說明本發(fā)明，但是，本發(fā)明不局限于這些實施例?！粗圃炖?gt;(共聚用單體的制造例l)[聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)的合成PTMG鏈的平均分子量=2000]在氮氣下，存在二丁基錫氧化物0.05質(zhì)量份的條件下，將聚丁二醇(PTMG、Mn=2000)100質(zhì)量份和對羥基苯甲酸甲酯16.7質(zhì)量份在21(TC下加熱，蒸餾除去甲醇。對反應(yīng)體系減壓，蒸餾除去過剩的對羥基苯甲酸甲酯。將反應(yīng)生成物溶解在二氯甲烷中后，在該二氯甲烷溶液中加入8質(zhì)量％的碳酸氫鈉水溶液，激烈混合20分鐘后，通過離心分離收集二氯甲烷相。在減壓下濃縮二氯甲烷相，得到聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)。用高效液相色譜法(HPLC)對對羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸甲酯進行定量，結(jié)果，對羥基苯甲酸不足10質(zhì)量ppm，對羥基苯甲酸甲酯是0.2質(zhì)量％。HPLC測定方法使用GLScience公司生產(chǎn)的0DS-3柱，在柱溫40°C、0.5%磷酸水溶液和乙腈l:2的混合溶劑、流速1.0mL/分的條件下測定。定量是以由標準品得到的校準曲線為基礎(chǔ)計算得到?！垂簿塾脝误w的制造例2>[聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)的合成PTMG鏈的平均分子量=1000]除了聚丁二醇(PTMG、Mn=1000)為100質(zhì)量份、對羥基苯甲酸甲酯為33.4質(zhì)量份以外，其余與制造例1同樣進行。對羥基苯甲酸為10質(zhì)量卯m以下，對羥基苯甲酸甲酯是0.3質(zhì)量％?！垂簿塾脝误w的制造例3>[聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)的合成PTMG鏈的平均分子量=600]除了聚丁二醇(PTMG、Mn=600)為100質(zhì)量份、對羥基苯甲酸甲酯為50質(zhì)量份以外，其余與制造例l同樣進行。對羥基苯甲酸為10質(zhì)量卯m以下，對羥基苯甲酸甲酯是0.2質(zhì)量％。〈共聚用單體的制造例4>[聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)的合成PTMG鏈的平均分子量=1000]除了聚丁二醇(PTMG、Mn=1000)為100質(zhì)量份、對羥基苯甲酸甲酯為33.4質(zhì)量份以外，其余與制造例1同樣進行。對羥基苯甲酸為10質(zhì)量卯m以下，對羥基苯甲酸甲酯是0.3質(zhì)量％?！淳厶妓狨サ途畚锶芤旱闹圃?gt;在5.6質(zhì)量X的氫氧化鈉水溶液中，加入相對于后來溶解的雙酚A(BPA)為2000卯m的連二亞硫酸鈉，向其中溶解BPA以使BPA的濃度為13.5質(zhì)量％，調(diào)制BPA的氫氧化鈉水溶液。以該BPA的氫氧化鈉水溶液40L/hr、二氯甲烷15L/hr的流量、碳酰氯4.Okg/hr的流量，使它們在內(nèi)徑6mm、管長30m的管型反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)流通。管型反應(yīng)器具有套管部分，在套管流通冷卻水保持反應(yīng)液溫度為4(TC以下。將從管型反應(yīng)器出來的反應(yīng)液連續(xù)導(dǎo)入具有后退葉片的內(nèi)容積為40L的帶擋板的槽型反應(yīng)器中，再向其中加入BPA的氫氧化鈉水溶液2.8L/hr、25質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液0.07L/hr、水17L/hr、1質(zhì)量％三乙胺水溶液0.64L/hr，進行反應(yīng)。連續(xù)除去從槽型反應(yīng)器中溢出的反應(yīng)液，通過靜置分離除去水相，收集二氯甲烷相。這樣得到的聚碳酸酯低聚物，濃度是329g/L，氯代甲酸酯基的濃度是0.74mol/L?！淳厶妓狨ス簿畚颬CC1的制造>將上述制造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷8.9L、上述制造的聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)325g(PTMG鏈的平均分子量二2000)以及三乙胺8.7mL加入具有擋板、槳型攪拌葉以及冷卻用套管的50L槽型反應(yīng)器中，在攪拌下向其中加入6.4質(zhì)量X的氫氧化鈉水溶液1710g，進行10分鐘聚碳酸酯低聚物和聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)的反應(yīng)。在該聚合液中，添加對叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(將PTBP225g溶解在2.OL二氯甲烷中)、BPA的氫氧化鈉水溶液(將617gNaOH和1.9g連二亞硫酸鈉溶解在189.OL水中得到的水溶液中，再溶解930gBPA)，進行50分鐘聚合反應(yīng)。為了稀釋，加入二氯甲烷15L攪拌10分鐘后，分離含有聚碳酸酯的有機相和含有過剩的BPA以及NaOH的水相，離析有機相。將這樣得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液，相對于該溶液，依次用15容積％的0.03mol/LNa0H水溶液、0.2mol/L鹽酸清洗，接著，用純水反復(fù)清洗直至清洗后的水相中的電導(dǎo)率為0.01iiS/m以下。將通過清洗得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液濃縮粉碎，得到的薄片在減壓下IO(TC下干燥。通過NMR求得的聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)殘基的量為4.0質(zhì)量％。以IS01628-4(1999)為基準測定的(以下的粘度值測定也是同樣)粘度值為38.1(Mv=13500)?！淳厶妓狨ス簿畚颬CC2的制造>除了將聚丁二醇_二(4-羥基苯甲酸酯)325g(PTMG鏈的平均分子量=2000)變更為聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)163g(PTMG鏈的平均分子量二1000)以外，與PCC1的制造同樣進行。通過NMR求得的聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)殘基的量為2.0質(zhì)量％。粘度值為38.0(Mv=13500)?！淳厶妓狨ス簿畚颬CC3的制造>除了將聚丁二醇_二(4-羥基苯甲酸酯)(PTMG鏈的平均分子量=2000)的添加量變更為813g、PTBP的使用量變更為246g、干燥溫度從IO(TC變更為8(TC以外，與PCC1的制造同樣進行。通過NMR求得的聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)殘基的量為10.7質(zhì)量％。粘度值為35.6(Mv=12400)?！淳厶妓狨ス簿畚颬CC4的制造>除了將聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)(PTMG鏈的平均分子量二2000)325g變更為聚丁二醇_二(4-羥基苯甲酸酯)(PTMG鏈的平均分子量=600)813g、PTBP的使用量變更為213g、干燥溫度變?yōu)?0°C以外，與PCC1的制造同樣進行。通過NMR求得的聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)殘基的量為9.9質(zhì)量％。粘度值為39.6(Mv=14200)。〈聚碳酸酯共聚物PCC5的制造>將上述制造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷8.9L、二甲基硅烷氧(-乂，A-〉，乂才*-〉)單元的重復(fù)數(shù)為90的烯丙基苯酚末端改性PDMS625g以及三乙胺8.7mL加入具有擋板、槳型攪拌葉片以及冷卻用套管的50L槽型反應(yīng)器中，在攪拌下向其中加入6.4質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液1390g，進行10分鐘聚碳酸酯低聚物和烯丙基苯酚末端改性PDMS的反應(yīng)。在該聚合液中，添加PTBP的二氯甲烷溶液(將PTBP172g溶解在2.0L二氯甲烷中)、BPA的氫氧化鈉水溶液(將566gNaOH和2.2g連二亞硫酸鈉溶解在8.3L水中得到的水溶液中，再溶解1116gBPA)，進行50分鐘聚合反應(yīng)。為了稀釋，加入二氯甲烷15L攪拌10分鐘后，分離含有聚碳酸酯的有機相和含有過剩的BPA以及NaOH的水相，離析有機相。將這樣得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液，相對于該溶液，依次用15容積％的0.03mol/LNaOH水溶液、0.2mol/L鹽酸清洗，接著，用純水反復(fù)清洗直至清洗后的水相中的電導(dǎo)率為0.OliiS/m以下。將通過清洗得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液濃縮粉碎，得到的薄片在減壓下120。C下干燥。通過NMR求得的PDMS殘基的量為10.0質(zhì)量％。粘度值為41.5(Mv=15000)?！磳嵤├?gt;樹脂組合物的物性測定以及評價按照以下方法進行。(l)Q值得到的顆粒分別在12(TC下熱風(fēng)干燥5小時后，用高架式流速測驗器，依據(jù)JISK7210，在280°C、15.7MPa的壓力下測定從直徑lmm、長度10mm的噴嘴流出的熔融樹脂量(mL/sec)，還有，熔融粘度降低的同時，流值(Q值)增加。[oaoe](2)反射率Y黃變度YI將得到的顆粒分別在12(TC下熱風(fēng)干燥5小時后，用成形機(住友重機械株式會社制，住友才、》夕一^N515/150)，在300。C的成形溫度、8(TC的金屬模具溫度下，制作140mmX140mmX3.2mm的反射率測定用平板。反射率、黃變度根據(jù)LCM分光光度計MS20207°，^(Macbeth公司制)用Y值、YI值進行評價。(3)總光線透射率(％)成形機(住友重機械株式會社制，住友才、》夕一^N515/150)，在300。C的成形溫度、8(TC的金屬模具溫度下，制作80mmX80mmX1.Omm的總光線透射率測定用平板。以JISK7105為基準，通過日本電色工業(yè)公司生產(chǎn)的試驗機，測定平行光線透射率。(4)粘均分子量差(AMv)求得與原料聚碳酸酯的粘均分子量差(AMv)。將得到的顆粒溶解在二氯甲烷溶液中，用過濾器除去不溶成分，蒸發(fā)，制造膜，使該膜再次溶解在二氯甲烷中，2(TC下用烏伯羅德(Ubbelohde)粘度管測定粘度，由此求出特性粘度[n]后，用下式算出。[n]=1.23X10—5Mv0.83(5)成形體的外觀評價使用注射模塑成形機(住友重機械株式會社制，SHIOO)，在成形機同時使用具有2個針孔型澆口(①lmm)的箱形狀的金屬模具(尺寸107mmX152mmX10mm、壁厚2mm)，通過設(shè)置300°C的成形溫度、金屬模具溫度8(TC、130秒的冷卻時間(成形循環(huán)時間160秒)，制作滯留時間延長時的成形體，對該成形體用目視判定外觀(有無銀紋發(fā)生)。沒有出現(xiàn)銀紋時為〇、出現(xiàn)少量銀紋時為A、出現(xiàn)銀紋時為X，不能采取成形體時為_。(6)攜帶框架成形試驗將得到的顆粒分別在12(TC下熱風(fēng)干燥5小時后，用住友重機械株式會社制的SG100M-HP，在成形溫度280、290、300、31(TC、金屬模具溫度8(rC下，制作模仿圖l所示的手機用框架的成形體，評價可成形的最低溫度，不能成形的情況為X。進而，對31(TC成形體通過目視評價成形體彎曲。作為彎曲的評價基準，沒有彎曲時為0、有少量彎曲時為A、彎曲大時為X、不能采取成形體時為-。(6)阻燃性評價試驗將得到的顆粒各自在12(TC熱風(fēng)干燥5小時后，用住友重機械株式會社制的住友才、^夕一AN515/150在300°C的成形溫度、80。C的金屬模具溫度下，制作127mmX12mmXlmm厚的燃燒試驗用試驗片。制作的試驗片根據(jù)UL94標準的阻燃性試驗進行評價。UL94阻燃性試驗(垂直燃燒試驗)是將燃燒器的火焰與保持鉛直的特定大小的試驗片接觸10秒鐘后，由火焰殘留的時間來評價阻燃性的方法，V-0試驗合格的情況定為O，V-0試驗不合格的情況定為X。實施例124和比較例17在下述表14，使用的成分如下。(A)成分(A-l)成分聚碳酸酯共聚物PCC14(根據(jù)制造例制造的產(chǎn)物)(A-2)成分聚碳酸酯_聚有機硅氧烷共聚物特氟龍FC1700(出光興產(chǎn)株式會社制、Mv=17500、PDMS含量3.5質(zhì)量％)PCC5(根據(jù)制造例制造的產(chǎn)物)(A-3)成分聚碳酸酯樹脂特氟龍FN1700(出光興產(chǎn)株式會社制、Mv=17500)特氟龍FN1500(出光興產(chǎn)株式會社制、Mv=14200)(B)成分氧化鈦粉末PF726(石原產(chǎn)業(yè)株式會社制，商品名PF726、平均粒徑0.21iim)PC3(石原產(chǎn)業(yè)株式會社制，商品名PC3、平均粒徑0.21ym)2233(KRONOS公司制造，商品名2233)(C)成分有機聚硅氧烷BY-16-161(東h夕'々-一二>夕"株式會社制、商品名:BY-16-161)(D)成分阻燃劑MR-01(株式會社力才、力制造、商品名MR-Ol)增塑齊UKLB635(花王株式會社制造、商品名KLB-635)阻燃助劑聚四氟乙烯(PTFE)PTFE(旭硝子株式會社制、商品名CD076)使用上述市售的各種聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物、市售的各種聚碳酸酯樹脂、氧化鈦、有機聚硅氧烷、PTFE，以表所示的混合比例混合，通過有排氣口(vent)的雙軸擠出機(東芝機械株式會社制造、TEM-35B)在溫度28(TC混煉，進行顆?；?。根據(jù)上述(1)(7)對得到的顆粒進行物性測定及評價，結(jié)果在表14顯示。還有，表1及表2是未混合阻燃劑的實施例及比較例，表3及表4是混合阻燃劑的21<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>從表14可知如下情況。(1)從實施例110以及比較例16可知，通過含有(A-1)聚碳酸酯共聚物，成比較例7<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>為流動性、熱穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性以及成形外觀特別優(yōu)異的材料。(2)從實施例1124以及比較例7可知，通過含有(A_2)聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物，即使不含阻燃劑也成為熱穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性以及阻燃性優(yōu)異的材料。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物流動性、熱穩(wěn)定性優(yōu)異，進而該樹脂組合物的成形體光反射率、尺寸穩(wěn)定性、外觀優(yōu)良，因此可以有效利用于以液晶顯示器的光反射板、燈座、照明儀器的反射部件、具有光反射部件的光學(xué)元件等的領(lǐng)域為中心、要求較高光反射性的領(lǐng)域。權(quán)利要求一種光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，所述組合物包含含有聚碳酸酯共聚物(A-1)的聚碳酸酯樹脂(A)以及白色顏料(B)，所述聚碳酸酯共聚物(A-1)的粘度值為30～71，具備下述通式(I)和(II)所示的重復(fù)單元，通式(II)的含量為1～30質(zhì)量％，且(A)成分與(B)成分的含量比例以質(zhì)量比計為99∶1～50∶50，[化1]式中，R1和R2各自獨立地表示碳原子數(shù)1～6的烷基，X表示單鍵、碳原子數(shù)1～8的亞烷基-CnH2n-、碳原子數(shù)2～8的亞烷基CnH2n＝、碳原子數(shù)5～15的環(huán)亞烷基-CnH2n-2-、碳原子數(shù)5～15的環(huán)亞烷基CnH2n-2＝、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-CO-鍵或下述式(III)或下述式(IV)所表示的基團，R3和R4各自獨立地表示碳原子數(shù)1～3的烷基，Y表示碳原子數(shù)2～15的直鏈或含支鏈的亞烷基-CnH2n-，a～d各自為0～4的整數(shù)，n為2～200的整數(shù)，此外，多個R1及R2或多個R3及R4互相可相同或不同。[化2]FPA00001010565700011.tif,FPA00001010565700012.tif2.如權(quán)利要求l記載的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，相對于聚碳酸酯樹脂(A)以及白色顏料(B)的合計量100質(zhì)量份，還含有有機聚硅氧烷(C)O.053質(zhì)量份。3.如權(quán)利要求1或2記載的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，白色顏料(B)是氧化鈦。4.如權(quán)利要求1或2記載的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，聚碳酸酯樹脂(A)還含有聚碳酸酯_聚有機硅氧烷共聚物(A-2)。5.如權(quán)利要求4記載的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，聚碳酸酯_聚有機硅氧烷共聚物(A-2)含有聚有機硅氧烷部分0.110質(zhì)量％。6.如權(quán)利要求1或2記載的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，聚碳酸酯樹脂(A)還含有芳香族聚碳酸酯樹脂(A-3)。7.如權(quán)利要求1或2記載的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物，相對于聚碳酸酯樹脂(A)以及白色顏料(B)的合計量100質(zhì)量份，還含有阻燃劑(D)O.15質(zhì)量份。8.—種由權(quán)利要求17的任一項記載的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物成形而成的成形體。9.如權(quán)利要求8記載的成形體，所述成形體是光線反射體。[化l][化2]10.如權(quán)利要求9記載的成形體，反射率(Y)為90%以上，在壁厚為lmm時的總光線透射率為0.6%以下。全文摘要本發(fā)明是流動性、熱穩(wěn)定性優(yōu)異、且能帶來光反射率、尺寸穩(wěn)定性、外觀優(yōu)良的成形體的光反射性聚碳酸酯樹脂組合物及其成形體，所述組合物的含有聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯樹脂(A)與白色顏料(B)的含量比例以質(zhì)量比計為99∶1～50∶50，所述聚碳酸酯共聚物含有特定量的特定重復(fù)單元，且粘度值為30～71。文檔編號C08G64/06GK101772548SQ200880100808公開日2010年7月7日申請日期2008年7月28日優(yōu)先權(quán)日2007年8月1日發(fā)明者堀尾慶彥,川東宏至,河合直之,石川康弘申請人:出光興產(chǎn)株式會社