專利名稱：一種含氟硅丙烯酸酯乳液的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于丙烯酸酯改性領域，具體涉及一種采用乳液聚合法制備氟硅單體與丙 烯酸酯嵌段共聚乳液的方法，該含氟硅與丙烯酸酯嵌段共聚乳液可作為皮革、天然纖維織 物、化學纖維織物、紙張的防水防油整理劑。
背景技術：
聚丙烯酸酯類乳液具有優(yōu)異的透明性、成膜性、耐候性、機械穩(wěn)定性和粘附性，且 原料來源豐富，成本較低，被廣泛應用于涂料、紡織、皮革、造紙、粘合劑等領域。但其耐沾污 性、耐水性不夠理想，耐寒性、耐熱性較差，易發(fā)生“熱粘冷脆”現(xiàn)象，使其進一步應用受到限 制。含氟聚合物具有疏水性、疏油性、化學穩(wěn)定性、耐候性、耐腐蝕性、抗氧化性等性能，因此 有機氟處理劑品具有較低的界面張力、優(yōu)良的耐熱性、化學穩(wěn)定性，因而能賦予皮革、紡織 品、紙張等基材優(yōu)異的防水、防油、防污性能。含硅聚合物具有較低的玻璃化轉變溫度、優(yōu) 良的耐高/低溫性、耐氧化降解性、耐候性和優(yōu)異的疏水性、保光性、耐紫外光等性能。近年 來，分別利用氟與硅對丙烯酸酯聚合物進行改性已有許多報道。但隨著工業(yè)技術的不斷發(fā) 展，有機氟聚合物逐漸暴露出耐低溫性差的缺點，有機硅聚合物存在著耐化學介質差的缺 陷。若同時在丙烯酸酯聚合物中弓丨入氟元素和硅元素，可有效結合兩者的優(yōu)點，有望使丙烯 酸酯乳膠膜的表面性能得到更大的改善?，F(xiàn)有技術中，含氟硅丙烯酸酯乳液的制備方法有以下幾種
1)專利號為200610122270. 5的中國發(fā)明公開了一種用于紡織品防水防油、柔軟透氣 整理的含氟硅整理劑，該整理劑是一種0/W型乳液，其主要成分為甲基丙烯酸含氟烷基酯 或丙烯酸含氟烷基酯及其混合物Ml、長碳鏈丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯及其混合物 M2接枝改性的甲基含氫硅油。該技術方案提供的是一種0/W型乳液即油/水型乳液。但是 油/水型乳液存在易漂油，穩(wěn)定性欠佳，而且季銨鹽類陽離子表面活性劑的使用也存在乳 化劑殘留問題。2)專利號為200710067^3. 1的中國發(fā)明公開了一種含氟、硅憎水憎油織物整理 劑及其制備方法，所述的含氟、硅憎水憎油織物整理劑為乳白色帶藍色熒光的乳液，其制備 方法為以含氟單體、烴類不飽和單體、含硅單體和功能性單體組成的四元單體為原料，在 引發(fā)劑、調節(jié)劑、緩沖劑及乳化劑的存在下，用乳液共聚法合成得到所述的含氟、硅憎水憎 油織物整理劑。其中，所述的含氟單體為下列化合物之一或任意幾種的組合①全氟己基乙基丙 烯酸酯，②全氟辛基乙基丙烯酸酯，③全氟癸基乙基丙烯酸酯，④全氟己基乙基甲基丙烯酸 酯，⑤全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯，⑥全氟癸基乙基甲基丙烯酸酯；所述的烴類不飽和單 體為下列之一①(甲基)丙烯酸酯類化合物，②乙烯基化合物；所述的含硅單體為下列 化合物之一單乙烯基硅油、(甲基)丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基三乙氧 基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧 基硅烷、D4(八甲基環(huán)四硅氧烷)、DMC(二甲基硅環(huán)氧烷)；所述的功能性單體為至少帶有一個官能團的不飽和化合物；所述的引發(fā)劑為下列化合物之一①水溶性過硫酸鹽，②油 溶性偶氮類化合物或有機過氧化物，③偶氮類的水溶性化合物；所述的緩沖劑為水溶性 磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽、碳酸氫鹽或碳酸鹽；所述的調節(jié)劑為硫醇類化合物；所述的乳化 劑為下列化合物之一或任意幾種組合①季銨鹽類陽離子表面活性劑；②脂肪醇聚氧乙烯 醚系列非離子表面活性劑；③多元醇系列非離子表面活性劑。然而，該技術方案存在著以下 明顯不足之處一，①全氟己基乙基丙烯酸酯，②全氟辛基乙基丙烯酸酯，③全氟癸基乙基 丙烯酸酯，④全氟己基乙基甲基丙烯酸酯，⑤全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯，⑥全氟癸基乙基 甲基丙烯酸酯等單體目 前國內生產(chǎn)廠家很少，或者說較難生產(chǎn)，價格昂貴。另外，長鏈的氟 代烷烴生物降解很難，該污水處理造成困難。二，經(jīng)含季銨鹽類陽離子表面活性劑整理過的 織物有很難聞的季銨鹽類陽離子表面活性劑殘留問題。三，該技術方案所得的憎水憎油劑 的憎水性能(滌綸)按AATCC22才80 90分(最高為100分)，防油性能(尼龍)按AATCCl 18 才3 5級(最高為8級)，應該說效果不是太理想。3)申請?zhí)枮?00910201243. 0的中國發(fā)明公開了一種水基型有機硅氟樹脂防水劑 及其制備方法，該方法使用的單體為八甲基環(huán)四硅氧烷、六三氟丙烯環(huán)三硅氧烷、有機硅偶 聯(lián)劑制備出了性能優(yōu)異的水基型有機硅氟樹脂，其防水效果評價(AATCC22)，針對滌棉卡其 布是100分，針對全棉卡其布是100分。防油效果評價(AATCC118)，針對滌棉卡其布是6級， 針對全棉卡其布是5 6級，效果較為理想。但反應原料使用的全部為有機硅氟單體價格 昂貴，制備需在PH為2 4的酸性條件，壓力為30 40MPa進行高壓均質乳化，然后再進 行反應，制備工藝復雜，而產(chǎn)物有機硅氟樹脂分子上缺少與纖維表面進行反應的基團，因此 在樹脂分子與纖維的結合牢度等應用方面會受到一定的限制。

發(fā)明內容
本發(fā)明目的是提供一種含氟硅丙烯酸酯乳液的制備方法。為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術方案是一種含氟硅丙烯酸酯乳液的制備方 法，具體包括以下步驟
1)取八甲基環(huán)四硅氧烷、三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷、乙烯基硅氧烷、丙烯酸酯單體、復 合乳化劑、引發(fā)劑、PH調節(jié)劑和蒸餾水，混合后進行預乳化，得預乳化液；
2)取部分預乳化液，在惰性氣體氣氛中，攪拌，在溫度T1下加熱，將剩余預乳化液滴加 進反應體系，然后在溫度T2下加熱；
3)在攪拌下降至室溫，然后用大于200目濾網(wǎng)(目是指一平方英寸上的開孔數(shù)，標準目 數(shù)200目對應的篩孔尺寸為0. 075毫米；目數(shù)越大，篩孔尺寸越小)過濾乳液，得到含氟硅 丙烯酸酯乳液；
其中，步驟1)中，乙烯基硅氧烷選自四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、乙烯基三乙氧基硅 氧烷、乙烯基三甲氧基硅氧烷中的一種；丙烯酸酯單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙 烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯 中的兩種的混合物；優(yōu)選地，丙烯酸酯單體為丙烯酸酯軟單體中的一種和丙烯酸酯硬單體 中的一種的混合物，其中軟單體和硬單體是根據(jù)玻璃化溫度區(qū)分的，軟單體玻璃化溫度低， 如丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，一般情況下玻璃化溫度低于0°c ；硬單體玻璃化溫度高，如甲基 丙烯酸甲酯，丙烯腈，一般情況下玻璃化溫度高于0°c ；例如，常見丙烯酸酯共聚單體玻璃化溫度，軟單體丙烯酸乙酯_22°C，丙烯酸丁酯_55°C，丙烯酸異辛酯-70°C;硬單體醋酸 乙烯酯22°C，丙烯腈97°C，丙烯酰胺165°C，苯乙烯80°C，甲基丙烯酸甲酯105°C，丙 烯酸甲酯8°C ；復合乳化劑選自非離子表面活性劑和含氟陰離子表面活性劑和混合物； 并且，按照重量份，所述預乳化液是由下例組分的原料構成上述技術方案中，所述非離子表面活性劑為壬基酚聚氧乙烯醚TX-7、TX- 9、 TX-10、TX-12、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-7、AE0-9、AE0-10，所述含氟陰離子表面活性劑為 C6F13CH2CH2SO3H 或 C6F13CH2CH2S(VNH4+。優(yōu)選 TX-10 或 AE0-9 與 C6F13CH2CH2SO3H。上述技術方案中，所述引發(fā)劑選自過硫酸鉀(KPS)、過硫酸銨(APS)或過硫酸鈉； 優(yōu)選過硫酸鉀。上述技術方案中，所述PH調節(jié)劑選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、氨水；優(yōu)選氫氧化鉀。上述技術方案中，預乳化的方法為高剪切混合預乳化，預乳化的時間為5 20分 鐘，優(yōu)選為10 15分鐘。上述技術方案中，步驟2)中，“取部分預乳化液”中所述“部分”為總量的1/6 1/2，優(yōu)選為1/4 1/3。上述技術方案中，步驟2)中，溫度T1為75 82°C，優(yōu)選為80 士 1°C ；所述“將剩余 預乳化液滴加進反應體系”的時間為1 5小時，優(yōu)選3士0. 5小時；溫度T2為83 88°C， 優(yōu)選為85士 1°C，在溫度T2下加熱的時間為3 5小時，優(yōu)選3士0. 5小時。優(yōu)選的技術方案中，一種含氟硅丙烯酸酯乳液的制備方法，具體包括以下步驟
1)將甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯用5%氫氧化鈉溶液洗滌，去除阻聚劑；將三氟丙基 甲基環(huán)三硅氧烷，八甲基環(huán)四硅氧烷，乙烯基環(huán)四硅氧烷與洗滌過的甲基丙烯酸甲酯，丙烯 酸丁酯混合，加入含氟乳化劑和TX-10，以及引發(fā)劑過硫酸鉀，pH調節(jié)劑氫氧化鉀，用高剪 切乳化機預乳化15分鐘，得預乳化液；
2)取1/3預乳化液，升溫至75-80°C，在氮氣保護下進行攪拌，攪拌速度為200r/min； 剩余2/3的預乳化液在3小時內滴入反應體系中；全部滴完后，將溫度升高至85°C，保溫反 應3小時；
3)在保持攪拌的條件下，將乳液冷卻到室溫，然后將反應液用大于200目濾網(wǎng)過濾，將 濾液保存，得到含氟硅丙烯酸酯乳液。由于上述技術方案運用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有下列優(yōu)點
1)由于本發(fā)明選用了上述八甲基環(huán)四硅氧烷、三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷、乙烯基硅氧
八甲基環(huán)四硅氧烷 三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷 乙烯基硅氧烷 丙烯酸酯硬單體 丙烯酸酯軟單體 非離子乳化劑 含氟陰離子乳化劑 引發(fā)劑 PH調節(jié)劑 去離子水
8 30份；
份份份份 7 5 O 6 ；
ι η 4 ι 份 1 1 8
0O 乂
12 I.
3
10 35份；
0. 3 0. 6 份； 0. 5 1. 0 份； 100 150 份。
5烷通過預乳化滴加工藝結合多段乳液聚合方法，將氟基團、硅基團和丙烯酸酯基引入同一 分子中，制得的含氟硅聚丙烯酸酯大分子，在微觀層次上避免了由于氟原子極低的表面能 造成其分布的不均勻性；將氟硅同時引入丙烯酸酯分子中，使產(chǎn)物具有穩(wěn)定優(yōu)異的防水防 油性能，并且原料來源廣、便宜易得，易于工業(yè)化生產(chǎn)，具有廣闊的工業(yè)應用前景。2)采用本發(fā)明的技術方案所制得含氟硅丙烯酸酯乳液可以作為防水防油整理劑， 具有優(yōu)異的防水防油性能，既可用于皮革又可用于紙張，天然纖維織物，化學纖維紡織品3)本發(fā)明制備工藝簡單，乳液聚合制備的含氟硅丙烯酸酯聚合物轉化率高，反應 過程溫和，易于控制；同時本發(fā)明所得產(chǎn)物分子進行了分子結構設計，使產(chǎn)物分子既具有與 皮革、織物、纖維等進行反應的羰基、羥基，又具有甲基、氟硅等防水防油基團，并且乳液粒 徑在50 120納米，具有核殼結構，殼部顏色較深，是由于氟原子電荷性較大而富集于表面 所至，這也是盡管在乳液聚合中含氟單體用量不多，但具有優(yōu)異的防水防油性能的原因所 在。4)本發(fā)明可制備高含固量的乳液，最高可達50%，便于運輸。5)本發(fā)明制備過程中以水作溶劑，在應用時無VOC污染問題，在乳液聚合物中含 氟單體用量不多，易于污水處理，為環(huán)保類產(chǎn)品。


圖1為實施例三所得產(chǎn)物作的透射電鏡；
圖2為實施例中制備含氟硅丙烯酸酯乳液的流程示意圖。
具體實施例方式下面結合附圖及實施例對本發(fā)明作進一步描述
實施例一制備過程參見圖2 將20克八甲基環(huán)四硅氧烷，8克1，3，5-三甲基_1，3， 5-三(3，3，3-三氟丙基)環(huán)三硅氧烷，3克四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷，15克甲基丙烯酸甲 酯，35克丙烯酸丁酯，1. 5克TX-10，3克含氟陰離子乳化劑，0. 3克APS，0. 6克氫氧化鉀和 120克蒸餾水混合進行高剪切15分鐘，取出1/3乳液加入四口圓底燒瓶，開氮氣保護，攪拌 下加熱至80°C，剩余2/3乳液在3小時內滴入反應燒瓶中，全部滴完后升溫至85°C，繼續(xù)保 溫反應3小時后攪拌降至室溫，出料過濾，得到目標產(chǎn)物。實施例二 制備過程參見圖2 將35克八甲基環(huán)四硅氧烷，8克1，3，5-三甲基-1， 3，5-三(3，3，3-三氟丙基)環(huán)三硅氧烷，5克四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷，22. 5克甲基丙 烯酸甲酯，27. 5克丙烯酸丁酯，4. 7克TX-10，4. 0克含氟陰離子乳化劑，0. 5克APS，0. 7克 氫氧化鉀和100克蒸餾水混合進行高剪切15分鐘，取出1/3乳液加入四口圓底燒瓶，開氮 氣保護，攪拌下加熱至80°C，剩余2/3乳液在3小時內滴入反應燒瓶中，全部滴完后升溫至 85°C，繼續(xù)保溫反應3小時后攪拌降至室溫，出料過濾，得到目標產(chǎn)物。實施例三制備過程參見圖2 將35克八甲基環(huán)四硅氧烷，10克1，3，5-三甲基-1， 3，5-三(3，3，3-三氟丙基)環(huán)三硅氧烷，5克四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷，15克甲基丙烯酸 甲酯，35克丙烯酸丁酯，4. 5克TX-10，4. 0克含氟陰離子乳化劑，0. 5克APS，0. 7克氫氧化鉀 和100克蒸餾水混合進行高剪切15分鐘，取出1/3乳液加入四口圓底燒瓶，開氮氣保護，攪拌下加熱至80°C，剩余2/3乳液在3小時內滴入反應燒瓶中，全部滴完后升溫至85°C，繼續(xù) 保溫反應3小時后攪拌降至室溫，出料過濾，得到目標產(chǎn)物。對實施例三 所得產(chǎn)物進行電鏡分析，得圖1，從圖中可知其顆粒直徑在50 120nm 之間。實施例四
制備過程參見圖2 將35克八甲基環(huán)四硅氧烷，13克1，3，5_三甲基-1，3，5-三(3，3， 3-三氟丙基)環(huán)三硅氧烷，7克四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷，15克甲基丙烯酸甲酯，35克丙 烯酸丁酯，5克含氟陰離子乳化劑，0. 5克APS，0. 8克氫氧化鉀和100克蒸餾水混合進行高 剪切15分鐘，取出1/3乳液加入四口圓底燒瓶，開氮氣保護，攪拌下加熱至80°C，剩余2/3 乳液在3小時內滴入反應燒瓶中，全部滴完后升溫至85°C，繼續(xù)保溫反應3小時后攪拌降至 室溫，出料過濾，得到目標產(chǎn)物。實施例五
制備過程參見圖2 將20克八甲基環(huán)四硅氧烷，16克1，3，5_三甲基-1，3，5-三(3，3， 3-三氟丙基)環(huán)三硅氧烷，2克四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷，15克甲基丙烯酸甲酯，25克 丙烯酸丁酯，2克TX-10，1. 6克含氟陰離子乳化劑，0. 4克APS，0. 8克氫氧化鉀和150克蒸 餾水混合進行高剪切15分鐘，取出1/3乳液加入四口圓底燒瓶，開氮氣保護，攪拌下加熱至 80°C，剩余2/3乳液在3小時內滴入反應燒瓶中，全部滴完后升溫至85°C，繼續(xù)保溫反應3 小時后攪拌降至室溫，出料過濾，得到目標產(chǎn)物。實施例六
制備過程參見圖2 將10克八甲基環(huán)四硅氧烷，30克1，3，5_三甲基-1，3，5-三(3，3， 3-三氟丙基)環(huán)三硅氧烷，1克四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷，15克甲基丙烯酸甲酯，25克丙 烯酸丁酯，1. 5克TX-10，2. 6克含氟陰離子乳化劑，0. 4克APS，0. 8克氫氧化鉀和150克蒸 餾水混合進行高剪切15分鐘，取出1/3乳液加入四口圓底燒瓶，開氮氣保護，攪拌下加熱至 80°C，剩余2/3乳液在3小時內滴入反應燒瓶中，全部滴完后升溫至85°C，繼續(xù)保溫反應3 小時后攪拌降至室溫，出料過濾，得到目標產(chǎn)物。實施例七至十為應用上述實施例所得目標產(chǎn)物對皮革制品、天然纖維織物、化學 纖維織物或紙張進行處理，然后測試其防水性、抗油性。防水性測定的方法為防水抵抗力測定依據(jù)1985年美國紡織品化學家與設計師 協(xié)會公布的第22號測定標準即AATCC22標準，濕潤的圖案可用目測按數(shù)值分0 100分級， 0代表完全濕潤，而100表示完全不能濕潤?？褂托?OR)測定的方法為被測基質的抗油性能根據(jù)AATCC118-1983號測定，即 AATCC118標準，該測定的基礎是被測基質對具有不同表面張力的油的滲透抵抗力，分八級， 只能抵抗礦物油的為一級，而可以抵抗庚烷的(測試油中滲透性最大)的為八級。其次為辛 烷為七級、葵烷為六級、十二烷為五級、十四烷為四級。實施例七
實施例一與實施例二的目標產(chǎn)物主要針對皮革制品，經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)目標產(chǎn)物最好有足夠 的羰基，這樣可以與鞣制的皮革具有充分的交聯(lián)，從而使聚合物與皮革的結合具有不可逆 性，對于目標產(chǎn)物這一聚合物中的氟含量，過低，皮革的防水防油性不足，氟含量過高則發(fā) 現(xiàn)皮革變得太硬，皮革柔軟性欠佳。
對實施例一與實施例二的目標產(chǎn)物加入甲酸調PH值為4左右，升溫到50°C，對皮 的正面進行噴涂，使皮革面的吸液量在生皮重的15%左右，然后在熱鼓風烘箱中烘干。試驗 所用的生皮為經(jīng)脫脂和初鞣的棉羊皮及牛皮，經(jīng)測定棉羊皮及牛皮的防水等級均為100，防 油等級棉羊皮為5級，牛皮為6級。實施例八
實施例三與實施例四的目標產(chǎn)物主要針對天然纖維織物。 試驗織物棉布為標準貼襯織物GB7565-1987，真絲電力紡(經(jīng)緯密為616X400根 /10cm)。工作液PH值為4 5，用量40g/l ；工藝條件二浸二軋，軋余率70% ；
烘干真絲電力紡105°C X 5分鐘一1250C X 1分鐘；棉布115°C X 5分鐘一180°C X 1 分鐘；測試結果棉布與真絲電力紡的防水等級均為100，防油等級均為6級。實施例九
實施例五的目標產(chǎn)物主要針對化學纖維織物。試驗織物PTT織物(經(jīng)緯密為900 X 500根/10cm)。工作液PH值為6，用量40g/l，工藝條件二浸二軋，軋余率70% ；
烘干125°C X5分鐘一180°C Xl分鐘；測試結果防水等級為100，有非常好的荷葉 效應，防油等級為6級。實施例十
實施例六的目標產(chǎn)物主要針對紙張。試驗物為市售的牛皮紙，每平方米克重為100克。工作液實施例六的目標產(chǎn)物原液，工藝條件單面浸軋，吸液率25% ；烘干采用 氣墊熱風135°C X5分鐘。測試結果防水等級均為100，防油等級為7級。
權利要求
1. 一種含氟硅丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟1)取八甲基環(huán)四硅氧烷、三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷、乙烯基硅氧烷、丙烯酸酯單體、復 合乳化劑、引發(fā)劑、PH調節(jié)劑和蒸餾水，混合后進行預乳化，得預乳化液；2)取部分預乳化液，在惰性氣體氣氛中，攪拌，在溫度T1下加熱，將剩余預乳化液滴加 進反應體系，然后在溫度T2下加熱；溫度T1為75 82V ；溫度T2為83 88°C ；3)在攪拌下降至室溫，然后用大于200目濾網(wǎng)過濾乳液，得到含氟硅丙烯酸酯乳液； 其中，步驟1)中，乙烯基硅氧烷選自四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、乙烯基三乙氧基硅氧烷、乙烯基三甲氧基硅氧烷中的一種；丙烯酸酯單體為丙烯酸酯軟單體中的一種和丙烯 酸酯硬單體中的一種的混合物；復合乳化劑選自非離子表面活性劑和含氟陰離子表面活 性劑的混合物；并且，按照重量份，所述預乳化液是由下例組分的原料構成八甲基環(huán)四硅氧烷10 35份；三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷8 30份；乙烯基硅氧烷1 7份;丙烯酸酯硬單體10 --25 份；丙烯酸酯軟單體20 --40 份；非離子乳化劑1 6份；含氟陰離子乳化劑3 8份；引發(fā)劑0. 3 0. 6份PH調節(jié)劑0. 5 ‘ 1. 0份去離子水100 - 150份。
2.根據(jù)權利要求1所述制備方法，其特征在于，步驟1)中，所述引發(fā)劑選自過硫酸鉀、 過硫酸銨。
3.根據(jù)權利要求1所述制備方法，其特征在于，步驟1)中，所述PH調節(jié)劑選自氫氧 化鉀、氫氧化鈉、氨水。
4.根據(jù)權利要求1所述制備方法，其特征在于，步驟1)中，預乳化的方法為高剪切混合 預乳化，預乳化的時間為5 20分鐘。
5.根據(jù)權利要求1所述制備方法，其特征在于，步驟2)中，取部分預乳化液中所述部分 為總量的1/6 1/2。
6.根據(jù)權利要求1所述制備方法，其特征在于，步驟2)中，所述將剩余預乳化液滴加進 反應體系的時間為1 5小時。
7.根據(jù)權利要求1所述制備方法，其特征在于，步驟2)中，在溫度T2下加熱的時間為 3 5小時。
全文摘要
本發(fā)明屬于丙烯酸酯改性領域，具體涉及一種采用乳液聚合法制備含氟硅丙烯酸酯乳液的方法，1)取八甲基環(huán)四硅氧烷、三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷、乙烯基硅氧烷、丙烯酸酯單體、復合乳化劑、引發(fā)劑、pH調節(jié)劑和蒸餾水，混合后進行預乳化，得預乳化液；2)取部分預乳化液，在惰性氣體氣氛中，攪拌，在溫度T1下加熱，將剩余預乳化液滴加進反應體系，然后在溫度T2下加熱；3)在攪拌下降至室溫，然后用200目濾網(wǎng)過濾乳液，得到含氟硅丙烯酸酯乳液；本發(fā)明反應過程溫和，易于控制，產(chǎn)物具有優(yōu)異的防水防油性能。
文檔編號C08F220/18GK102127186SQ201010609980
公開日2011年7月20日 申請日期2010年12月28日 優(yōu)先權日2010年12月28日
發(fā)明者徐磊, 謝洪德, 陳德翔 申請人:蘇州工業(yè)園區(qū)優(yōu)諾塑業(yè)有限公司