專利名稱：玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物和使用該組合物的模制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物和使用該組合物的模制品。
背景技術(shù)：
聚酯樹脂具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、耐化學(xué)品性、電學(xué)性質(zhì)、精確成型性等，特別是具 有優(yōu)良外觀，所以可用于各種應(yīng)用中。另外，聚酯樹脂與各種形式的無機(jī)材料的模制可很容 易地提高機(jī)械性能，因此應(yīng)用范圍得到了大幅擴(kuò)展。然而，由于聚酯樹脂通常具有結(jié)晶性，與非結(jié)晶性樹脂相比，其模制品的收縮性較 大，所以需要改善尺寸穩(wěn)定性。因此，正在開展通過與諸如聚碳酸酯、ABS、ASA等非結(jié)晶性 樹脂部分混合來改善尺寸穩(wěn)定性、同時(shí)保持聚酯樹脂優(yōu)點(diǎn)的材料開發(fā)，特別是對(duì)于要求耐 候性的材料，使用ASA樹脂開發(fā)與聚酯樹脂的混合物。并且，雖然聚酯樹脂的機(jī)械強(qiáng)度與填充劑含量成比例地升高，但是，隨著填充劑含 量的增加，比重升高，而當(dāng)填充劑含量超過一定程度之后，機(jī)械強(qiáng)度就不再升高。這表現(xiàn)為 擴(kuò)展聚酯樹脂應(yīng)用范圍的一個(gè)障礙，已進(jìn)行了許多研究以試圖克服這一問題。由于聚酯樹脂如果用玻璃纖維增強(qiáng)的話會(huì)具有良好的機(jī)械性能，所以常用作汽車 中支持高重量部分的材料。但是，僅僅這樣的材料還不能構(gòu)成一個(gè)產(chǎn)品，而是要與其他材料 組合。并且因?yàn)榻Y(jié)晶化的聚酯樹脂具有比非結(jié)晶性樹脂大的收縮比例，模制品的尺寸穩(wěn)定 性會(huì)由于注塑條件而不同，從而引起裝配工藝期間的問題。所以耐候性優(yōu)異而且具有非結(jié) 晶性并因此能夠修正聚酯樹脂缺點(diǎn)的ASA樹脂被用作與聚酯樹脂混合的樹脂。但是，如果使用了一般的玻璃纖維，按照該玻璃纖維的排列，在樹脂中會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力 差異，這導(dǎo)致了樹脂的翹曲。

發(fā)明內(nèi)容
—個(gè)示例性實(shí)施方式提供了一種玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物，該聚酯樹脂組 合物具有優(yōu)異的耐候性、耐沖擊性、機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、可加工性、外觀等。另一個(gè)實(shí)施方式提供了用所述玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物制備的模制品。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，提供了一種玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物，包括(A)約30 至SOwt%的兩種或更多種聚酯樹脂；⑶約20至70wt%的乙烯基類共聚物，所述乙烯基類 共聚物選自丙烯酸類接枝共聚物、橡膠改性的乙烯基類接枝共聚物、芳族乙烯基單體和不 飽和腈單體的共聚物或其組合；和(C)基于100重量份的所述聚酯樹脂(A)和所述乙烯基 類共聚物(B)的總量，約10至100重量份的玻璃纖維，其中所述聚酯樹脂包括結(jié)晶度為約 40%或更高的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂。所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂可具有約40至60%的結(jié)晶度。所述聚酯樹脂可進(jìn)一步包括聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸 丁二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸己二醇酯樹脂、聚環(huán)己烷二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯樹脂 (polycyclohexane dimethylene terephthalate resin)、其非結(jié)晶性改性的聚酉旨豐對(duì)月旨或其組合。此外，所述聚酯樹脂可包括約10至40wt%的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂和約60至 90wt%的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂，且所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂與所述聚對(duì)苯二 甲酸丁二醇酯樹脂可具有約12至15的重量比。所述丙烯酸類接枝共聚物可包括芳族乙烯基單體與不飽和腈單體的聚合物被接 枝到丙烯酸類橡膠上的共聚物。所述橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可包括下述共聚物，其中約5至95wt%的乙 烯基類聚合物被接枝到約5至95wt%的橡膠類聚合物上，所述乙烯基類聚合物由50至 95wt%的第一乙烯基類單體和5至50wt%的第二乙烯基類單體組成，所述第一乙烯基類 單體選自芳族乙烯基單體、丙烯酸類單體、雜環(huán)單體或其組合，所述第二乙烯基類單體選自 不飽和腈單體、不同于所述第一乙烯基類單體中所述丙烯酸類單體的丙烯酸單體、不同于 所述第一乙烯基類單體中所述雜環(huán)單體的雜環(huán)單體或其組合；所述橡膠類聚合物選自丁二 烯橡膠、丙烯酸橡膠、乙烯/丙烯橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、異戊二烯橡膠、三元乙丙橡膠 (EPDM)、聚有機(jī)硅氧烷/聚烷基(甲基)丙烯酸酯橡膠復(fù)合物，或其組合。所述玻璃纖維可具有小于約1. 5的橫截面長(zhǎng)寬比。所述玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物可進(jìn)一步包括選自抗菌劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧 化劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、增容劑、無機(jī)材料添加劑、表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、摻料劑、潤 滑齊 、抗靜電劑、耐火劑、耐候劑、著色劑、紫外線(υν)阻擋劑、填充劑、成核劑、粘合助劑、 粘合劑或其組合的添加劑。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方式，提供了用所述玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物制備的模制品。下文中，將詳細(xì)說明本發(fā)明的其他方面。由于玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物可具有優(yōu)異的耐候性、耐沖擊性、機(jī)械強(qiáng)度、 耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、可加工性、外觀等，所以它可以有效地用于諸如汽車外部或內(nèi)部材料、 機(jī)艙等中的各種精密零件，以及電氣和電子零件等各種產(chǎn)品中。
具體實(shí)施例方式下面詳細(xì)描述示例性實(shí)施方式。但是這些實(shí)施方式僅僅是示例性的，且本發(fā)明不 限于此。除非提供了特殊定義，本文中使用的術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”((mettOacrylate)) 是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。術(shù)語“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指“丙烯酸烷基酯” 和“甲基丙烯酸烷基酯”，術(shù)語“(甲基)丙烯酸的酯”((Hieth)acryIic acid ester)是指 “丙烯酸的酯”和“甲基丙烯酸的酯”。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物包括(A)兩種或更多種聚 酯樹脂；(B)乙烯基類共聚物，所述乙烯基類共聚物選自丙烯酸類接枝共聚物、橡膠改性的 乙烯基類接枝共聚物、芳族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物或其組合；和(C)玻璃纖 維。下面將詳細(xì)描述根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式的所述玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物中包 括的示例性成分。(A)聚酯樹脂
作為芳族聚酯樹脂，可以使用通過對(duì)苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿嵬榛ヅc具有2至10 個(gè)碳原子的二元醇成分的熔體聚合而縮聚的那些樹脂。此處，烷基指Cl至ClO的烷基。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，使用兩種或更多種聚酯樹脂，其中之一是聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯樹脂。該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂可具有約40%或更高的結(jié)晶度，特別是約40至 60%的結(jié)晶度。如果聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂具有上述范圍內(nèi)的結(jié)晶度，則可以保持優(yōu) 異的尺寸穩(wěn)定性和外觀，以及機(jī)械強(qiáng)度、耐沖擊性、耐熱性和可加工性。結(jié)晶度是指聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的結(jié)晶部分相對(duì)于總量的重量分?jǐn)?shù)。結(jié)晶 度可以通過如下方法得到用DSC (差示掃描量熱法)測(cè)量熔解熱、用X-射線衍射法通過晶 體和非晶體之間的衍射度差異鑒別晶體的存在或不存在，或用紅外(IR)光譜法測(cè)量晶體 和非晶體之間的頂吸收強(qiáng)度差異。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，除了聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，還可以單獨(dú)或組合使用其 他類型的聚酯樹脂，包括聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對(duì)苯 二甲酸己二醇酯樹脂、聚環(huán)己烷二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯樹脂、其非結(jié)晶性改性的聚酯樹脂 等。其中，優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂、非結(jié)晶性聚 對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂或其組合。聚酯樹脂可具有約1. 15至1. 4g/cm3的比重，和約210至280°C的熔點(diǎn)。如果聚酯 樹脂具有上述范圍內(nèi)的特性粘度、比重和熔點(diǎn)，則可以保證優(yōu)異的機(jī)械性能和可成型性。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式的聚酯樹脂的一個(gè)具體實(shí)例可包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹 脂和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂的混合物?？梢曰旌霞s10至40wt%的聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯樹脂和約60至90wt%的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂。具體而言，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯樹脂和聚對(duì)苯二甲酸丁二酯樹脂可以以約1 2至1 5的重量比使用。如果在上述比 例內(nèi)使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂，可得到優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng) 度、耐熱性和可加工性。基于聚酯樹脂㈧和乙烯基類共聚物⑶的總量，可以以約30至80wt%、特別是 約50至70wt %的含量包括聚酯樹脂。如果在上述范圍內(nèi)包括聚酯樹脂，可保證優(yōu)異的機(jī)械 強(qiáng)度和耐沖擊性。(B)乙烯基類共聚物根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式的乙烯基類共聚物可包括丙烯酸類接枝共聚物、橡膠改性的乙 烯基類接枝共聚物、芳族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物或其組合。丙烯酸類接枝共聚物為芳族乙烯基單體和不飽和腈單體的聚合物被接枝到丙烯 酸類橡膠上的共聚物?？梢允褂?甲基)丙烯酸烷基酯單體或(甲基)丙烯酸的酯單體作為該丙烯酸類 橡膠。烷基是指Cl ClO的烷基，(甲基)丙烯酸烷基酯單體的具體實(shí)例可包括(甲基) 丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。(甲基)丙烯酸的酯單體的具 體實(shí)例可包括(甲基)丙烯酸酯等。芳族乙烯基單體可包括苯乙烯、鄰-乙基苯乙烯、間-乙基苯乙烯、對(duì)-乙基苯乙 烯、α-甲基苯乙烯或其組合。不飽和腈單體可包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈或其組合。
丙烯酸類接枝共聚物的具體實(shí)例可包括苯乙烯和丙烯腈的聚合物接枝到(甲基) 丙烯酸酯橡膠上的(共聚物)。橡膠改性的乙烯基類接枝共聚物為約5至95wt %的乙烯基類聚合物接枝到約5至 95wt %的橡膠類聚合物的共聚物。作為乙烯基類聚合物，可以使用約50至95wt%的第一乙烯基類單體和約5至 50wt%的第二乙烯基類單體，所述第一乙烯基類單體選自芳族乙烯基單體、丙烯酸類單體、 雜環(huán)單體或其組合，所述第二乙烯基類單體選自不飽和腈單體、不同于第一乙烯基類單體 中所述丙烯酸類單體的丙烯酸單體、不同于第一乙烯基類單體中所述雜環(huán)單體的雜環(huán)單體 或其組合。術(shù)語“不同”是指彼此種類不同。芳族乙烯類單體可包括苯乙烯、Cl ClO烷基取代的苯乙烯、鹵代的苯乙烯或其 組合。烷基取代的苯乙烯的具體實(shí)例可包括鄰-乙基苯乙烯、間-乙基苯乙烯、對(duì)-乙基苯 乙烯、α -甲基苯乙烯等。丙烯酸類單體可包括(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸的酯或其組合。烷基 指Cl至ClO的烷基。(甲基)丙烯酸烷基酯的具體實(shí)例可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲 基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等，而且其中可優(yōu)選(甲基)丙 烯酸甲酯。雜環(huán)單體可包括馬來酸酐、烷基或苯基N-取代的馬來酰亞胺或其組合。不飽和腈單體可包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈或其組合。橡膠類聚合物可選自丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、乙烯/丙烯橡膠、丁苯橡膠、丁 腈橡膠、異戊二烯橡膠、三元乙丙橡膠(EPDM)、聚有機(jī)硅氧烷/聚烷基(甲基)丙烯酸酯橡 膠復(fù)合物，或其組合。當(dāng)制備橡膠改性的乙烯基類接枝共聚物時(shí)，為了改善模制品的耐沖擊性和表面特 性，橡膠顆?？删哂屑s0. 05至4μ m的粒徑。如果橡膠顆粒具有上述范圍內(nèi)的粒徑，可保證 優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度。橡膠改性的乙烯基類接枝共聚物可單獨(dú)使用或以其兩種或更多種的混合物形式 使用。橡膠改性的乙烯基類接枝共聚物的具體實(shí)例可包括通過將混合物中的苯乙烯、丙 烯腈和可選擇的(甲基)丙烯酸甲酯接枝共聚到丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠或丁苯橡膠而 得到的共聚物。橡膠改性的乙烯基類接枝共聚物的另一個(gè)具體實(shí)例可包括通過將(甲基)丙烯酸 甲酯接枝共聚到丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠或丁苯橡膠而得到的共聚物。橡膠改性的接枝共聚物的更具體的實(shí)例可包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚 物。對(duì)于具有本領(lǐng)域普通知識(shí)的技術(shù)人員來說，制備橡膠改性的乙烯基類接枝共聚物 的方法是公知的，可以使用乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或本體聚合中的任何方法，且方 法的具體實(shí)例可包括上述芳族乙烯基單體在橡膠類聚合物存在下用聚合引發(fā)劑進(jìn)行的乳 液聚合或本體聚合。在芳族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物中，苯乙烯、Cl至ClO烷基取代的苯 乙烯、鹵代的苯乙烯或其組合可用作芳族乙烯基單體。烷基取代的苯乙烯的具體實(shí)例可包括鄰-乙基苯乙烯、間-乙基苯乙烯、對(duì)-乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。并且，丙烯腈、 甲基丙烯腈、乙基丙烯腈或其組合可用作不飽和腈單體。芳族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物的具體實(shí)例可包括苯乙烯和丙烯腈的 共聚物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，可以使用芳族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物與丙烯酸 類接枝共聚物的混合物，該混合物可被稱為ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)樹脂。此處 可將約20至50wt%的丙烯酸類接枝共聚物與約50至SOwt %的芳族丙烯基單體和不飽和 腈單體的共聚物混合。如果將芳族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物與丙烯酸類接枝共 聚物在上述比例范圍內(nèi)混合，則可以平衡諸如流動(dòng)性、尺寸穩(wěn)定性等物理性質(zhì)?；诰埘渲旌鸵蚁┗惞簿畚铫堑目偭浚梢砸约s20至70wt%、特別是 約30至50wt %的含量包括乙烯基類共聚物。如果在上述范圍內(nèi)包括乙烯基類共聚物，可得 到優(yōu)異的相容性，從而減少物理性質(zhì)的偏差，并可保證優(yōu)異的耐熱性。(C)玻璃纖維作為玻璃纖維，可以使用那些具有約8至20 μ m直徑和約1. 5至8mm長(zhǎng)度的常用 玻璃纖維。如果玻璃纖維具有上述范圍內(nèi)的直徑，可得到優(yōu)異的沖擊改性效果，如果玻璃纖 維具有上述范圍內(nèi)的長(zhǎng)度，則可以容易地引入到擠出機(jī)中，可大幅改善沖擊改性效果。玻璃纖維可以以與碳纖維、玄武巖纖維、生物質(zhì)制成的纖維或其組合的混合物來 使用。生物質(zhì)是指用植物或微生物等作為能源的有機(jī)材料。玻璃纖維可具有圓形、橢圓形、矩形或兩個(gè)圓形相連的啞鈴形橫截面。并且，玻璃 纖維可具有小于約1. 5的橫截面長(zhǎng)寬比，特別地，玻璃纖維的橫截面長(zhǎng)寬比可為1。長(zhǎng)寬比 定義為玻璃纖維的橫截面中最大的直徑與最小的直徑的比例。如果使用了橫截面長(zhǎng)寬比在 上述范圍內(nèi)的玻璃纖維，生產(chǎn)單位成本可降低，而且使用圓形橫截面的玻璃纖維可改善尺 寸穩(wěn)定性和外觀。為了防止聚酯樹脂反應(yīng)，并改善浸漬率(impregnation rate)，可以用預(yù)定的玻璃 纖維處理劑處理玻璃纖維。玻璃纖維的處理可以在纖維的制備期間進(jìn)行，或在后加工中進(jìn) 行。玻璃纖維處理劑可包括潤滑劑、偶聯(lián)劑、表面活性劑等。潤滑劑用來在玻璃纖維制 備期間形成具有恒定直徑和厚度的良好的股(strand)，而偶聯(lián)劑賦予玻璃纖維與樹脂的良 好粘合性。如果根據(jù)使用的樹脂和玻璃纖維的種類適當(dāng)?shù)剡x擇了這樣的各種玻璃纖維處理 劑，那么玻璃纖維增強(qiáng)的材料可具有良好的物理性能。基于100重量份的聚酯樹脂㈧和乙烯基類共聚物⑶的總量，可以以約10至 100重量份、特別是約20至80重量份的含量包括玻璃纖維。如果在上述范圍內(nèi)包括玻璃纖 維，玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂可具有改善的撓曲強(qiáng)度和耐熱性，以及優(yōu)異的流動(dòng)性，從而保 證了優(yōu)異的可成型性。(D)其他添加劑根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物可進(jìn)一步包括添加劑。添加劑可包括抗菌劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、增容劑、無機(jī)材料 添加劑、表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、摻料劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗靜電劑、耐火劑、耐候齊U、 著色劑、紫外線(UV)阻擋劑、填充劑、成核劑、粘合助劑、粘合劑或其組合。
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抗氧化劑可包括酚型、亞磷酸酯型、硫醚型或胺型抗氧化劑。脫模劑可包括含氟聚 合物、硅油、硬脂酸的金屬鹽、褐煤酸的金屬鹽、褐煤酸酯蠟或聚乙烯蠟。耐候劑可以是二 苯甲酮型或胺型耐候劑，著色劑可包括染料或顏料。紫外線(UV)阻擋劑可包括二氧化鈦 (TiO2)或碳黑。填充劑可包括玻璃纖維、碳纖維、硅石、云母、氧化鋁、粘土、碳酸鈣、硫酸鈣 或玻璃珠，且這些填充劑可改善諸如機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性等性能。成核劑可包括滑石或粘土?；?00重量份的聚酯樹脂㈧和乙烯基類共聚物⑶的總量，可以以約50重量 份或更少的含量包括添加劑。如果在上述范圍內(nèi)包括添加劑，則根據(jù)各種應(yīng)用可獲得添加 劑效果，而且可得到優(yōu)異的機(jī)械性能和改善的表面外觀。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物可以用公知的方法制備。例 如，混合上述成分和添加劑，然后在擠出機(jī)中熔融擠出，制得顆粒狀的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯 樹脂組合物。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方式，提供了用根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組 合物制備的模制品。由于該模制品呈現(xiàn)出由于加入玻璃纖維導(dǎo)致的優(yōu)點(diǎn)，特別是改善的抗 張強(qiáng)度和撓曲強(qiáng)度，尤其是優(yōu)異的耐熱性，所以它適用于持續(xù)負(fù)載的部分或應(yīng)經(jīng)受持續(xù)受 熱的部分。并且，由于優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性和外觀，可省略噴涂過程，從而能夠降低成本。該 模制品可有效用于各種產(chǎn)品，例如汽車外部或內(nèi)部材料、諸如用于機(jī)艙等中的精密部件以 及電氣和電子部件等。下列實(shí)施例更加詳細(xì)地說明了本發(fā)明。但是，應(yīng)理解本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。[實(shí)施例]根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物包括如下各種成分。(A)聚酯樹脂(A-I)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂，(A-1-1)使用結(jié)晶度為45%的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，SK化學(xué)品公司的SKYPET 1100。(A-1-2)使用結(jié)晶度為30%的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，SK化學(xué)品公司的SKYPET BR8040。通過用DSC(差式掃描量熱法)測(cè)量熔解熱得到結(jié)晶度。(A-2)使用SHINK0NG公司的DHK002作為聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)樹脂。(B)乙烯基類共聚物使用共聚物(B-I)和共聚物(B-2)的混合物，共聚物(B-I)中苯乙烯和丙烯腈的 聚合物被接枝到丙烯酸酯橡膠上，共聚物(B-2)是苯乙烯和丙烯腈的共聚物，即，ASA(丙烯 腈-苯乙烯-丙烯酸酯)樹脂。(C)玻璃纖維使用Owens Corning公司的長(zhǎng)度約3mm、直徑約13 μ m的CS08-183F。實(shí)施例1-4和對(duì)比例1-6上述成分以下表1中所示的含量混合，用Φ = 45mm的雙螺桿擠出機(jī)造粒。同時(shí)， 將聚酯樹脂和乙烯基類共聚物加入到總進(jìn)料機(jī)中，玻璃纖維加入到側(cè)進(jìn)料機(jī)中。[實(shí)驗(yàn)實(shí)施例]根據(jù)實(shí)施例1 4和對(duì)比例1 6制備的顆粒在約110°C下干燥約3小時(shí)或更長(zhǎng)時(shí)間，然后在10盎司注塑機(jī)中，在約200至300°C的注塑溫度、60 100°C的成型溫度下下 注塑，以制備樣品。用下列方法測(cè)量制得的樣品的物理性質(zhì)，結(jié)果列于下表1中。(1)撓曲強(qiáng)度根據(jù)ASTM 790測(cè)量撓曲強(qiáng)度。(2)撓曲模量根據(jù)ASTM 790測(cè)量撓曲模量。(3)抗張強(qiáng)度根據(jù)ASTM D638測(cè)量抗張強(qiáng)度。(4)沖擊強(qiáng)度根據(jù)ASTM D256 (1/4”，切口)測(cè)量沖擊強(qiáng)度。(5)流動(dòng)性根據(jù)ASTM D 1238測(cè)量熔體流動(dòng)性，這是使用擠出式塑性計(jì)測(cè)量熱塑 性樹脂流動(dòng)性的美國標(biāo)準(zhǔn)方法。測(cè)量溫度為約250°C，使用5kg重量，測(cè)量1分鐘流出的樹 脂的量。(6)耐熱性根據(jù)ASTM D648測(cè)量耐熱性。(7)收縮率(TD)將約6” X6”尺寸、約1/8”厚的膜澆口模具保持在約80°C，以 95%功率在10盎司的注塑機(jī)中注塑樣品，然后在不施加外力的條件下、在溫度約23°C、濕 度約50%的恒溫恒濕室中保持約M小時(shí)，測(cè)量垂直于流向的TD(橫向)收縮率，并以單 位％表示。(8)外觀用第一毛織株式會(huì)社的模具注塑樣品(5” X8”大小的彩色片狀樣品)， 并對(duì)其進(jìn)行目測(cè)評(píng)價(jià)。〇好(光滑表面)
Δ一般(可接受的粗糙表面)
X差(非常粗糙的表面)
表權(quán)利要求
1.一種玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物，包括(A)30至SOwt %的兩種或更多種聚酯樹脂；(B)20至70wt %的乙烯基類共聚物，所述乙烯基類共聚物選自丙烯酸類接枝共聚物、 橡膠改性的乙烯基類接枝共聚物、芳族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物或它們的組 合；和(C)基于100重量份的所述聚酯樹脂㈧和所述乙烯基類共聚物⑶的總量，10至100重量份的玻璃纖維，其中，所述聚酯樹脂包括結(jié)晶度為40%或更高的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
2.如權(quán)利要求1所述的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物，其中所述聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯樹脂具有40至60%的結(jié)晶度。
3.如權(quán)利要求1所述的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物，其中所述聚酯樹脂進(jìn)一步包 括聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸己二醇酯樹脂、 聚環(huán)己烷二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯樹脂、它們的非結(jié)晶性改性的聚酯樹脂，或它們的組合。
4.如權(quán)利要求3所述的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物，其中所述聚酯樹脂包括10至 40wt%的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂和60至90wt%的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂。
5.如權(quán)利要求4所述的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物，其中所述聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯樹脂和所述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂具有12 15的重量比。
6.如權(quán)利要求1所述的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物，其中所述丙烯酸類接枝共聚 物為芳族乙烯基單體與不飽和腈單體的聚合物被接枝到丙烯酸類橡膠上的共聚物。
7.如權(quán)利要求1所述的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物，其中所述橡膠改性的乙烯基 類接枝共聚物為如下所述的共聚物，其中5至95wt%的乙烯基類聚合物被接枝到5至95wt%的橡膠類聚合物上，所述乙烯 基類聚合物由50至95wt%的第一乙烯基類單體和5至50wt%的第二乙烯基類單體組成， 所述第一乙烯基類單體選自芳族乙烯基單體、丙烯酸類單體、雜環(huán)單體或它們的組合，所述 第二乙烯基類單體選自不飽和腈單體、不同于第一乙烯基類單體中所述丙烯酸類單體的丙 烯酸類單體、不同于第一乙烯基類單體中所述雜環(huán)單體的雜環(huán)單體或它們的組合；所述橡 膠類聚合物選自丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、乙烯/丙烯橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、異戊二 烯橡膠、三元乙丙橡膠、聚有機(jī)硅氧烷/聚烷基(甲基)丙烯酸酯橡膠復(fù)合物，或它們的組I=I ο
8.如權(quán)利要求1所述的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物，其中所述玻璃纖維具有小于 1.5的截面長(zhǎng)寬比。
9.如權(quán)利要求1所述的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物，其中所述玻璃纖維增強(qiáng)的聚 酯樹脂組合物進(jìn)一步包括選自抗菌劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、增容劑、無 機(jī)材料添加劑、表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、摻料劑、潤滑劑、抗靜電劑、耐火劑、耐候劑、著 色劑、紫外線阻擋劑、填充劑、成核劑、粘合助劑、粘合劑或它們的組合的添加劑。
10.一種模制品，用如權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物 制備。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物以及由所述玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物制得的模制品。所述玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯樹脂組合物包括(A)約30至80wt％的兩種或更多種聚酯樹脂；(B)約20至70wt％的乙烯基類共聚物，所述乙烯基類共聚物選自丙烯酸類接枝共聚物、橡膠改性的乙烯基類接枝共聚物、芳族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物或其組合；和(C)基于100重量份的所述聚酯樹脂(A)和所述乙烯基類共聚物(B)的總量，約10至100重量份的玻璃纖維，其中所述聚酯樹脂包括結(jié)晶度為約40％或更高的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
文檔編號(hào)C08L67/02GK102093677SQ201010591859
公開日2011年6月15日 申請(qǐng)日期2010年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月11日
發(fā)明者張英錫, 李岏義, 河斗漢, 許晉榮 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社