專利名稱：雙金屬氰化絡(luò)合物催化二氧化碳和氧化環(huán)己烯交替共聚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及二氧化碳的聚合固化技術(shù)，尤其是涉及一種采用雙金屬氰化絡(luò)合物催 化劑催化二氧化碳與氧化環(huán)己烯，聚合得到生產(chǎn)可降解塑料的高聚物的雙金屬氰化絡(luò)合物 催化二氧化碳和氧化環(huán)己烯交替共聚的方法。
背景技術(shù)：
二氧化碳(CO2)，甲烷(CH4)，氧化亞氮(N2O)，氫氟碳化物(HFCs)，全氟化碳(PFCs) 和六氟化硫(SF6)是人類活動(dòng)改變的主要溫室氣體，二氧化碳是導(dǎo)致全球變暖的主要物質(zhì)， 主要源于化石燃料的利用。2012年之前，我國可以享受發(fā)展中國家待遇，不用承擔(dān)二氧化碳減排量。2012年 之后，我國能否仍然得到目前的待遇還是一個(gè)未知數(shù)。從目前情況來看，我國面臨著巨大的 減排國際壓力。一旦承擔(dān)二氧化碳減排任務(wù)，將會(huì)對(duì)我國當(dāng)前發(fā)展模式、以煤為主的能源結(jié) 構(gòu)和能源技術(shù)自主創(chuàng)新能力提出嚴(yán)峻挑戰(zhàn)，同時(shí)高額的減排成本將對(duì)我國大批高排放企業(yè) 發(fā)展乃至生存產(chǎn)生嚴(yán)重影響。因此，研究、開發(fā)具有我國自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)、經(jīng)濟(jì)高效的二氧化 碳資源化利用技術(shù)，推動(dòng)二氧化碳減排，降低二氧化碳對(duì)環(huán)境的沖擊，對(duì)于實(shí)現(xiàn)我國社會(huì)、 經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展和營造良好的國際環(huán)境具有重要意義。塑料是國名經(jīng)濟(jì)的四大支柱材料之一，但塑料大量使用后的固體廢棄物留在公共 場(chǎng)所和海洋中，或殘留在更低的土層中，嚴(yán)重污染人類的生存環(huán)境，成為世界性公害。雖然 目前市場(chǎng)上出現(xiàn)了多種可降解塑料，但還不能完全滿足環(huán)保需求。1969年Inoue等首次采用ZnEt2/H20體系催化環(huán)氧化物/ 二氧化碳共聚反應(yīng)，該 方法無需將CO2還原為CO就能加以利用，并且產(chǎn)物脂肪族聚碳酸酯是用途廣泛的材料，因 此引起各國研究者的極大興趣，至今研究者已陸續(xù)開發(fā)了各種催化體系。傳統(tǒng)催化體系如 ZnEt2/多元醇和羧酸鋅等，雖然能催化環(huán)氧化物/ 二氧化碳共聚得到交替共聚物，但催化效 率較低(10 70g/g)，反應(yīng)時(shí)間長，生產(chǎn)成本高，因此制約了其工業(yè)化的發(fā)展。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)以上提出的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種高效催化劑雙金屬氰化絡(luò)合物 (DMC)催化二氧化碳與氧化環(huán)己烯的工藝，聚合得到的高聚物可用于生產(chǎn)可降解塑料。本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，一種雙金屬氰化絡(luò)合物催化二氧化碳和氧化環(huán)己烯交替共 聚的方法，采取如下工藝步驟(l)、ZnCl2、K3[Co(CN)6]2以及有機(jī)配體(具體是什么？)混合制備(什么條件，如 何制備？)得到Zn-Co催化劑；(2)、將上一步驟所得Zn-Co催化劑和氧化環(huán)己烯加入到經(jīng)過高溫干燥除水的 500ml高壓反應(yīng)釜中；(3)、向高壓釜中充入經(jīng)過氣體凈化系統(tǒng)處理的二氧化碳，所需壓力為3.5Mpa;
(4)、控制溫度在50 90°C，反應(yīng)時(shí)間為10小時(shí)，催化聚合得到二氧化碳-氧化環(huán)
己烯共聚物。其中的共聚反應(yīng)的方程式為
權(quán)利要求
一種雙金屬氰化絡(luò)合物催化二氧化碳和氧化環(huán)己烯交替共聚的方法，其特征在于采取如下工藝步驟(1)、ZnCl2、K3[Co(CN)6]2以及有機(jī)配體(具體是什么？)混合制備(什么條件，如何制備？)得到Zn Co催化劑；(2)、將上一步驟所得Zn Co催化劑和氧化環(huán)己烯加入到經(jīng)過高溫干燥除水的500ml高壓反應(yīng)釜中；(3)、向高壓釜中充入經(jīng)過氣體凈化系統(tǒng)處理的二氧化碳，所需壓力為3.5Mpa；(4)、控制溫度在50～90℃，反應(yīng)時(shí)間為10小時(shí)，催化聚合得到二氧化碳 氧化環(huán)己烯共聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙金屬氰化絡(luò)合物催化二氧化碳和氧化環(huán)己烯交替共聚的方法，其特征在于所述的共聚反應(yīng)的方程式為CO2 +V7"ch30 催化劑 H2 9h3 TH2 9Ha ι + -*---C -C-O-C-O——C -C-O---7T-O-C-O---7~~^―O--^^HJxL HImο
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙金屬氰化絡(luò)合物催化二氧化碳和氧化環(huán)己烯交替 共聚的方法，其特征在于所述步驟(1)中的ZnCl2、K3 [Co (CN) J2以及有機(jī)配體按摩爾比 5:1: 2混合制備。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙金屬氰化絡(luò)合物催化二氧化碳和氧化環(huán)己烯交替共 聚的方法，其特征在于所述步驟(4)的反應(yīng)溫度為50°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙金屬氰化絡(luò)合物催化二氧化碳和氧化環(huán)己烯交替共 聚的方法，其特征在于所述步驟(4)的反應(yīng)溫度為70°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙金屬氰化絡(luò)合物催化二氧化碳和氧化環(huán)己烯交替共 聚的方法，其特征在于所述步驟(4)的反應(yīng)溫度為90°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種雙金屬氰化絡(luò)合物催化二氧化碳和氧化環(huán)己烯交替共聚的方法，采取如下工藝步驟(1)ZnCl2、K3[Co(CN)6]2以及有機(jī)配體混合制備得到Zn-Co催化劑；(2)將上一步驟所得Zn-Co催化劑和氧化環(huán)己烯加入到經(jīng)過高溫干燥除水的500ml高壓反應(yīng)釜中；(3)向高壓釜中充入經(jīng)過氣體凈化系統(tǒng)處理的二氧化碳，所需壓力為3.5MPa；(4)控制溫度在50～90℃，反應(yīng)時(shí)間為10小時(shí)，催化聚合得到二氧化碳-氧化環(huán)己烯共聚物。本發(fā)明具有催化效率高、穩(wěn)定性好、能得到接近交替的共聚物的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08G64/02GK101962439SQ20101026931
公開日2011年2月2日 申請(qǐng)日期2010年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月31日
發(fā)明者文秋紅, 楊戀, 王富生 申請(qǐng)人:宇星科技發(fā)展(深圳)有限公司