專利名稱:一種橡膠制品用復(fù)組合物的制備方法及所得產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于橡膠加工技術(shù)領(lǐng)域,涉及一種橡膠制品用原料的制備方法,尤其是利用廢橡膠類再生資源與橡膠原料制備成橡膠制品用復(fù)組合物的方法。
背景技術(shù):
眾所周知,從實用角度出發(fā),橡膠制品中的絕大多數(shù)產(chǎn)品,都不是僅用純橡膠來做成的,一百多年來逐漸形成了一種傳統(tǒng)且成主流的加工方法,即先由橡膠初加工廠從膠源類植物中提得乳液(即天然橡膠乳液),再將乳液通過破乳、脫水處理,得到一種呈高彈性的固態(tài)型天然橡膠;或先由石化廠從石油中提煉,制備出各種聚合物單體,如苯乙烯、異戊二烯等,再通過聚合反應(yīng),得到合成橡膠的乳液或溶液,繼而進一步制成呈高彈性的固態(tài)型的各種合成橡膠,如丁苯橡膠、順丁橡膠、異戊橡膠等;然后橡膠制品生產(chǎn)企業(yè),根據(jù)產(chǎn)品用戶或市場需要,用天然橡膠或/和合成橡膠與包括補強劑、填充劑、促進劑、防老劑以及同時加入再生質(zhì)的二次橡膠原料等橡膠制品業(yè)所習(xí)用的各種粉體輔料助劑并按配方配伍后, 置于密煉機、開煉機等捏合機械中,進行捏合、塑化,即完成行業(yè)中所說的混煉,得到符合橡膠制品設(shè)計物性要求的膠料,繼而經(jīng)熱硫化模壓等成型加工,制成符合市場要求的各種橡膠制品;各種橡膠制品經(jīng)使用報廢后,再經(jīng)專業(yè)的廢橡膠再生企業(yè)處理,得到再生質(zhì)的二次橡膠原料,予以循環(huán)利用。其中所謂再生質(zhì)的二次橡膠原料,包括現(xiàn)有的傳統(tǒng)產(chǎn)品,如呈高彈性的固態(tài)型再生膠,以及近些年新開發(fā)的所謂膠粉新品(實際上大多數(shù)為粗于90目的膠粉粒),所謂膠粉新品包括40 80目的所謂硫化精細膠粉,以及用所謂精細膠粉再經(jīng) 140°C以上加熱并按配方處理后所得的塑化膠粉、斷硫活化膠粉等品種;此外還有一種乳液型再生橡膠,不過它僅是早期生產(chǎn)固態(tài)型再生橡膠時用堿苛化所得的一個中間態(tài)產(chǎn)物,從未予以獨立使用。在現(xiàn)時的橡膠加工產(chǎn)業(yè)鏈中,由于存在大量的粉體輔料與呈高彈性的固態(tài)型的橡膠進行捏合、塑化的混煉加工過程,所以一直存在著混煉工序的高能耗和粉末污染的問題; 處于橡膠產(chǎn)業(yè)鏈末端的廢橡膠再生業(yè),雖然使廢橡膠變成再生資源獲得了利用,但其在使用時,依然存在著粉體與呈高彈性的固態(tài)橡膠進行高能耗的混煉加工過程;另外,現(xiàn)有技術(shù)在制備新橡膠時,由于膠料的黏度大,又不能耐受高溫,物料的蒸發(fā)面積小,所以存在對膠料的脫水或脫液的高能耗以及脫液設(shè)備效率低的問題??傊?,長期來困擾著橡膠加工業(yè)的膠料脫水、脫液工序的高能耗、低效率和煉膠工序的高能耗、粉末污染一直未能有效解決, 更沒有將這些問題與廢橡膠類再生資源優(yōu)化利用聯(lián)系起來的技術(shù)方案,為此產(chǎn)業(yè)部門希望有關(guān)科技工作者能進行針對性改進,按照科學(xué)發(fā)展觀予以創(chuàng)新,以推動橡膠加工業(yè)的技術(shù)進步,同時為建設(shè)環(huán)境友好型社會服務(wù)。此外順便指出目前橡膠制品業(yè)中雖已將再生橡膠粉加到配方中,但由于再生橡膠粉粒度較粗,能達到在硫化膠刀切斷面中不見明顯顆粒的細于等于100目的膠粉比例太少,故其在高檔制品中利用度不高,如在輪胎胎面膠中其摻用的所謂精細膠粉,通常僅占配方中純橡膠量的5% (Wt)至10% (wt),所以產(chǎn)業(yè)部門亦希望有關(guān)科技工作者提供一種簡便易行膠粒的細碎方法,粗膠粒通過一次粉碎,使膠粉中粒度細于100目達到85% (wt)以上,這樣可大幅度提高再生膠粉在高檔橡膠制品中的利用度,從而進一步激活循環(huán)經(jīng)濟的發(fā)展。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于為克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點,提供了一種橡膠制品用復(fù)組合物的制備方法,具有高效節(jié)能、環(huán)保的優(yōu)點,有利于建設(shè)物質(zhì)文明的和諧社會。本發(fā)明的構(gòu)思是這樣的首先,在對現(xiàn)有橡膠制品業(yè)的捏合塑化煉膠工藝進行了仔細的實驗研究的基礎(chǔ)上,發(fā)現(xiàn)人們經(jīng)過長期實踐發(fā)展起來的捏合塑化煉膠的主流工藝, 有其一定的合理性,旨在通過捏合塑煉能達到橡膠制品業(yè)用復(fù)組合物膠料的均質(zhì)和增韌的目的,但是復(fù)組合物膠料的均質(zhì)化不是僅具有低速大扭矩的輥類機械(包括密煉機、開煉機等捏合機械)的強項,而且彈性膠料固體與表面飽和空氣的粉末固體之間的捏合也不是物料快速增韌的物態(tài)合理配合,所以使用捏合機械將固態(tài)彈性體與表面飽和空氣的粉末固體處理成均質(zhì)、增韌的橡膠制品業(yè)用膠料,不得不采用長時間的高耗能捏合(以行業(yè)中最常用的450mm工作輥徑、55千瓦電機的開煉機計,每批次加工視處理“固與粉”物料比例及物料總量的多少,至少需30 60分鐘,生產(chǎn)上一般視此機的產(chǎn)能為每分鐘Ikg),因而造成低效高能耗,再加上行業(yè)中習(xí)慣使用人力、手工、開放式加料操作,其造成環(huán)境的粉末污染也是必然的。為此本發(fā)明構(gòu)思了一種將橡膠制品業(yè)所用各種粉體物料與低彈性的“粉與液”配合下的粉、液態(tài)物料,先用較高轉(zhuǎn)速的低扭矩混合機械實現(xiàn)均質(zhì)化,低能耗地得到一種肉眼直觀呈芝麻糖狀或松糕狀,或酥糖粉狀或松糕粉狀的無揚塵性的“膠粉-橡膠復(fù)組合物”, 然后再經(jīng)傳統(tǒng)捏合機械進行處理的方案;構(gòu)思中所述粉體物料,包括采用細于等于90目至粗于等于200目范圍的分級粒徑或混合粒徑的再生膠粉,或過90目至200目篩范圍的分級粒徑或混合粒徑的攜有各種橡膠業(yè)用粉末輔料的此類再生膠粉;上述所說的低彈性的“粉與液”物態(tài)配合下的粉、液態(tài)物料,其中所述的液,包括橡膠的乳液或溶液以及橡膠業(yè)所用及的油狀軟化劑;所述呈芝麻糖狀或松糕狀的“膠粉-橡膠復(fù)組合物”,其中呈芝麻狀的不連續(xù)相(粗物料)是由二次再生質(zhì)細于等于90目但粗于200目的膠粉所組成,其中呈糖狀的連續(xù)相(細物料)是由橡膠與其它細于等于200目的各種輔料混合物所組成;得到的所述呈芝麻糖狀或松糕狀的無揚塵的“膠粉-橡膠復(fù)組合物”物料,由于其中的不連續(xù)相對連續(xù)相的填充作用,使含水或含液的連續(xù)相的對外界面成倍變大,從而使含水、含液的連續(xù)相具有較大的蒸發(fā)脫液表面積,這有助于解決對膠料脫水、脫液工序的高能耗、低效率難題;其次,本發(fā)明的構(gòu)思包括1、將按能與橡膠制品習(xí)用配方要求相銜接的計量,將細于等于90目至粗于等于 200目范圍的分級粒徑或混合粒徑的再生膠粉(以下所述“再生膠粉”或“膠粉”,其粒徑分布均在“90目至200目”范圍),或過90目至200目篩范圍的分級粒徑或混合粒徑的攜有各種橡膠業(yè)用粉末輔料的此類再生膠粉;通過較高轉(zhuǎn)速的低扭矩混合裝置與天然橡膠乳液或合成橡膠乳液或溶液相混,以“粉與液”的物態(tài)配合,進行濕法化處理,低能耗的進行均質(zhì)化攪拌,繼而經(jīng)破乳、離心、皺片、擠粒、熱風(fēng)流化、煙氣烘烤、蒸缸熱蒸、螺桿熱擠出、釜罐壁加熱、釜罐抽空中的一種或一種以上的組合傳統(tǒng)脫液過程操作,去除水或低沸點溶劑(脫出的水或低沸點有機溶劑可回收再利用),由于相互摻混比例的不同,會獲得含膠粉呈芝麻糖狀的膠片狀或膠團粒狀或松糕狀或松散酥糖狀的無揚塵性的均質(zhì)混合物,即本發(fā)明所述的復(fù)組合物;2、或?qū)⑸鲜龅脑偕z粉或其和各種橡膠業(yè)用粉末輔料,按橡膠制品組方要求配料后,進行加水的濕法化處理,獲得含水的漿狀或糊狀物料,然后再通過較高轉(zhuǎn)速的低扭矩混合裝置與天然橡膠乳液或合成橡膠乳液或溶液相混,即以“粉與液”和隨后的“液與液”的物態(tài)配合,低能耗的進行均質(zhì)化攪拌,繼而經(jīng)破乳、離心、皺片、擠粒、熱風(fēng)流化、煙氣烘烤、 蒸缸熱蒸、螺桿熱擠出、釜罐壁加熱、釜罐抽空中的一種或一種以上的組合傳統(tǒng)脫液過程操作,去除水或溶劑(脫出的水或有機溶劑可回收再利用),由于相互摻混比例的不同,會獲得含膠粉呈芝麻糖狀的膠片狀或膠團粒狀或松糕狀或松散酥糖狀的無揚塵性的均質(zhì)混合物,即本發(fā)明所述的復(fù)組合物;3、或?qū)⑸鲜龅脑偕z粉或其和各種橡膠業(yè)用粉末輔料,進行加軟化劑的濕法化處理,獲得含軟化劑的松糕粉狀或芝麻酥糖粉狀物料,然后再通過較高轉(zhuǎn)速的低扭矩混合裝置與合成橡膠溶液相混,以“粉與液”的物態(tài)配合,低能耗的進行均質(zhì)化攪拌,繼而經(jīng)皺片、 擠粒、熱風(fēng)流化、煙氣烘烤、蒸缸熱蒸、螺桿熱擠出、釜罐壁加熱、釜罐抽空中的一種或一種以上的組合傳統(tǒng)脫液過程操作,去除低沸點溶劑(脫出的低沸點有機溶劑可回收再利用), 由于相互摻混比例的不同,會獲得含膠粉呈芝麻糖狀的膠片狀或膠團粒狀或松糕狀或松散酥糖狀的無揚塵性的均質(zhì)混合物,即本發(fā)明所述的復(fù)組合物;4、或?qū)⑸鲜龅脑偕z粉或其和各種橡膠業(yè)用粉末輔料,進行加軟化劑的濕法化處理,獲得含軟化劑的松糕粉狀或芝麻酥糖粉狀物料,然后再通過低轉(zhuǎn)速高扭矩的捏合裝置與破乳、脫水但尚未干燥、除水的濕橡膠相混,以極親橡膠的親膠粉料與濕橡膠團的物態(tài)配合,在捏合機里以較短時的捏合操作,低能耗的進行均質(zhì)化捏合,繼而經(jīng)皺片、擠粒、熱風(fēng)流化、煙氣烘烤、蒸缸熱蒸、螺桿熱擠出、釜罐壁加熱、釜罐抽空中的一種或一種以上的組合傳統(tǒng)脫液過程操作,去除膠料中尚存在的少量水,由于相互摻混比例的不同,會獲得含膠粉呈芝麻糖狀的膠片狀或膠團粒狀或松糕狀或松散酥糖狀的無揚塵性的均質(zhì)混合物,即本發(fā)明所述的復(fù)組合物;5、或不對前述含水或含有機低沸點溶劑的均質(zhì)混合物料實施脫液過程操作,即會獲得本發(fā)明所述的復(fù)組合物的含水或含液物料,這類物料可方便于有關(guān)的橡膠制品業(yè),根據(jù)自身長期積累的生產(chǎn)秘密進行適當(dāng)修正的組方,然后再進一步加工處理。上述構(gòu)思中所涉及的相混、捏合,其操作均采用帶有密閉或防塵技術(shù)措施的機械裝備,其配比以固形物計(不包括加工用的水介質(zhì)),按橡膠制品用材的配比要求范圍進行投料,以“粉與液”(或易親和的“粉與膠”)的物態(tài)配合,低能耗的進行均質(zhì)化處理,繼而通過前述的破乳、脫水、加熱、真空等中的一種或一種以上的組合脫液的過程操作,從已具有大蒸發(fā)表面的物料里節(jié)能化的熱脫水或熱除低沸點有機溶劑,獲得無揚塵性的含膠粉的呈芝麻糖狀均質(zhì)混合物,即本發(fā)明所述的復(fù)組合物;或不經(jīng)脫液處理,得到本發(fā)明所述的復(fù)組合物的含水或含液物料;繼而由橡膠制品企業(yè)再將本發(fā)明提供的復(fù)組合物,結(jié)合企業(yè)現(xiàn)時采用的生產(chǎn)配方,進行適當(dāng)修正的再組方,置于現(xiàn)時使用的捏合機械中進行捏合塑、混煉。由于本方案避免了傳統(tǒng)的大量高彈性膠料的吃粉操作,且又由于膠粉的摻加,填充增大了新膠料的脫液面積,這就可為從廢膠再生、新膠生產(chǎn)至制品煉膠的產(chǎn)業(yè)鏈整體,實現(xiàn)低電耗、清潔化和產(chǎn)品優(yōu)的目的。
按照上述構(gòu)思,本發(fā)明亦是這樣實現(xiàn)的首先要將再生橡膠粗顆粒(或稱粗粉粒)粉碎至細于等于90目至粗于等于200 目范圍的分級或混合粒徑的再生膠粉(注業(yè)內(nèi)人士將此粒徑范圍的再生膠粉習(xí)慣地稱為超細膠粉,但它與近代發(fā)展起來的超細粉碎工程將粉碎至納米級粉體才稱謂超細粉相違, 故此處采用在“再生膠粉”或“膠粉”一詞前加注粒徑分布范圍來描述,下同),然后將此膠粉或攜有粉末輔料的此種膠粉配制成水漿料或/和含軟化劑的物料,再與橡膠乳液或溶液相混合;或?qū)栌熊浕瘎┑拇四z粉或再攜有粉末輔料的物料,與尚未干燥的凝固態(tài)濕橡膠相捏合;然后經(jīng)破乳、離心、皺片、擠粒、熱風(fēng)流化、煙氣烘烤、蒸缸熱蒸、螺桿熱擠出、釜罐壁加熱、釜罐抽真空中的一種或一種以上的組合傳統(tǒng)脫液過程操作,得到固態(tài)的,呈芝麻糖狀均一的膠粉-橡膠復(fù)組合物;或不經(jīng)脫液處理,得到含水或含液的,呈芝麻糖狀均一的膠粉-橡膠復(fù)組合物。進一步具體描述如下由于業(yè)內(nèi)人士習(xí)慣稱謂的膠粉,其粒徑涵蓋的幅度范圍很大,具體粗分可包括 5 20目粒徑范圍的膠粉(俗稱5 20目混合膠粉粒),20 40目粒徑范圍的膠粉(俗稱20 40目膠粉),30 40目粒徑范圍的膠粉(俗稱30 40目膠粉),40 200目粒徑范圍的膠粉[俗稱精細膠粉,其實物料中細于等于100目物料不足5% (wt),國內(nèi)目前僅有執(zhí)行的GB/T19208-2008《硫化橡膠粉》標(biāo)準(zhǔn)中所指的就是用汽車輪胎制成的這種粒徑分布的膠粉],100 200目粒徑范圍的膠粉(俗稱超細膠粉),細于等于200目粒徑范圍的膠粉(俗稱微細膠粉);不過所謂的超細膠粉、微細膠粉國內(nèi)外目前均無產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn);實驗發(fā)現(xiàn),按照常規(guī)的常溫磨盤細碎法,廢橡膠彈性體確實很難被單獨粉碎,因為當(dāng)動靜兩磨盤的距離接近至最近也就是最佳的工作間隙時,動靜兩磨盤工作面的距離僅有 1 8微米,彈性體常溫磨盤細碎機在此工作間隙下,用20目輪胎粗膠粉進磨盤直徑300mm 的600轉(zhuǎn)/每分鐘左右的彈性體常溫磨盤式細碎機粉碎,一次過機所得的精細膠粉產(chǎn)物,粒徑呈40 200目范圍分布,但其中細于等于90目物料不足10% (wt),大部分粒徑在60 80目范圍;可見要通過一次粉碎就獲得85% (wt)以上均細于等于90目,其中成能過200 目篩的細粉料含量高達15% 59% (wt),這在業(yè)內(nèi)人士的心目中是異常困難的。大量實驗研究證明,像精細膠粉這樣的大粒徑二次再生質(zhì)橡膠粉,即使經(jīng)過140°C 以上高溫且又加了軟化劑等塑化改性處理措施后,所得的所謂精細塑化膠粉或精細斷硫膠粉,用其加入膠料,最后所得的硫化膠料制品,在其刀切斷面中仍有能用人眼直接觀測到的膠粉顆粒,即存在著明顯的新舊膠界面,產(chǎn)品的瑕疵是顯而易見的,摻用此種膠粉的膠料物性會因此而明顯打折,因而影響了二次再生質(zhì)膠粉在橡膠制品配方中的大劑量利用。為此, 本發(fā)明人作了深入的研究,要達到二次再生質(zhì)膠粉摻入新料后,在其硫化膠的刀切斷面上無明顯的新舊膠界面的質(zhì)量要求,膠粉粒徑必須細于90目,更佳的是細于100目,且再須經(jīng)拌入軟化劑處理,處理溫度只需平常的室溫即可,用這樣粒徑尺度的膠粉摻入新膠料,所制得的橡膠產(chǎn)品,在其刀切的斷面上即使在顯微鏡下觀測,亦見不到任何明顯的瑕疵。此外,本發(fā)明人還進一步作了實驗比較,即將二次再生膠粉進一步粉碎至細于200 目,直至325目,將它們與新膠配合,然后測物性,與90目至200目膠粉跟新膠配合的物性比較,沒有明顯的趨好,即使再采用各種改性措施,情況亦然;相反還會導(dǎo)致膠料的另一項指標(biāo)變壞,即膠料的消泡性變差,制得的硫化膠產(chǎn)品氣泡變多,致使成品率下降,所以本發(fā)明推薦膠粉的粒徑以細于等于90目至粗于等于200目,更佳的范圍是細于等于100目至粗于等于200目,這樣既可減少因過度粉碎所無為加大的能耗,又可良好保證產(chǎn)品的質(zhì)量。本發(fā)明人正是通過如下的技術(shù)措施將粒度為20目的再生橡膠粗顆粒,通過一次機械粉碎獲得85% (wt)以上均細于等于90目,其中成能過200目篩的細粉料含量高達 15% (wt)至59% (wt)即向100重量份的粒度為20目的再生橡膠粗顆粒中,加入25至 60重量份的助碎劑(亦可稱為促碎劑,下同),助碎劑粒度為細于200目,較佳的是細于325 目,若無需高能耗粉碎就能獲得更細的粒度亦無妨礙;然后就可方便地將上述的橡膠粗顆粒一次性(指用彈性體常溫細碎機或膠體磨機械粉碎,采用干磨或加水磨,一次機械粉碎) 粉碎成85% (wt)以上均細于等于90目,其中能過200目篩的細粉料含量高達15%至59% (wt),再用旋流或/和篩網(wǎng)裝置分級,獲得包括細于等于90目至粗于等于200目范圍的分級或混合粒徑的細粒徑膠粉,或過90目至200目范圍中的,如90目、100目、110目、120目、 130目、140目、150目、160目、170目、180目、190目、200目等篩孔的分級或混合粒徑的粉料;要指出的是,過200目篩的細粉料中所含的原先再生橡膠粗顆粒成分的膠粉,其絕對量不足原先再生橡膠粗顆粒投量的5% (wt),即過200目篩的細粉料中主要都是助碎劑;原先再生橡膠粗顆粒都被粉碎成粒徑在細于等于90目至粗于等于200目范圍。例如(1)、向100重量份的粒度為20目的膠粒中,加入25重量份的粒度為細于 325目的助碎劑,采用彈性體常溫細碎機干磨,一次機械粉碎后,所得粉料經(jīng)篩分,其中過 90目篩的粉料達86% (wt),過100目篩的粉料達77% (wt),過150目篩的粉料達65% (wt),過200目篩的細粉料達44% (wt)。O)、向100重量份的粒度為20目的膠粒中,加入35重量份的粒度為細于500目的助碎劑,采用彈性體常溫細碎機干磨,一次機械粉碎后,所得粉料經(jīng)篩分,其中過90目篩的粉料達93% (wt),過100目篩的粉料達88% (wt),過150目篩的粉料達75% (wt),過 200目篩的細粉料達58% (wt)。(3)、向100重量份的粒度為20目的膠粒中,加入60重量份的粒度為細于800目的助碎劑,采用彈性體常溫細碎機干磨,一次機械粉碎后,所得粉料經(jīng)篩分,其中過90目篩的粉料達95% (wt),過100目篩的粉料達92% (wt),過150目篩的粉料達78% (wt),過 200目篩的細粉料達59% (wt)。上述分級操作過程中所獲粗于90目的膠粉,則可作為下一批的物料繼續(xù)進行配料、粉碎,直至合格為止。由此可見只要向要求粉碎的粗膠粒中加入粗膠粒重量的25% 60%的,至少細于200目 325目的助碎劑,就能一次性得到85% (wt)以上均細于等于90目的合格細粉, 再用旋流或/和篩網(wǎng)裝置分級,獲得包括細于等于90目至粗于等于200目范圍的分級或混合粒徑的細粒徑膠粉,或過90目至200目范圍篩孔的分級或混合粒徑的膠粉和助碎劑混合物粉料,從而為再生橡膠資源充分利用,開拓了廣闊的前景,能有效地推動循環(huán)經(jīng)濟的發(fā)展。上述所說的助碎劑,似乎看起來有點神秘,但對從事超細粉碎工程的業(yè)內(nèi)人士來說,不過小菜一碟,其實它非??茖W(xué)地貼近生活,那就是運用物理化學(xué)的一般原理,依靠助碎劑幫助,來改變粉碎橡膠過程中顆粒的表面物性,使它們不再發(fā)生“團聚”,從而能實現(xiàn)一次性粉碎獲得合格產(chǎn)品。上述所說的助碎劑,其實也非常簡單,它們?yōu)楝F(xiàn)有橡膠制品工業(yè)中常用的各種粉末輔料,不過要滿足如下兩個條件(1)、粒度最粗要細于200目,更佳的是細于325目;(2)、在50°C以上經(jīng)粉碎磨盤碾壓不會發(fā)生熔融或發(fā)粘。上述所說的助碎劑,可以是一種或一種以上粉末輔料的組合,所說的組合系與按照橡膠制品的組方需要添加的粉末輔料要能相容、銜接的原則,來選配助碎劑,不過從取材方便角度考慮,本發(fā)明人建議采用炭黑(包括以油或可燃氣為原料生產(chǎn)制得的炭黑,以及在廢橡膠回收處理過程中所得的廢纖維或/和廢橡膠邊角料經(jīng)熱裂解制得的炭黑)、白炭黑、碳酸鈣、陶土、滑石、粉煤灰等中的一種或一種以上的組合作助碎劑;不過我們優(yōu)先推薦使用上述由廢橡膠回收處理過程中所得的廢物料裂解所得的炭黑,這是從再生資源予以充分利用和促進循環(huán)經(jīng)濟發(fā)展這個總原則下一個比較合理的措施,而且這對從事廢橡膠回收企業(yè)來講,可以就地取材將所得的膠粒加工成膠粉;總之,一句話,助碎劑的選擇要根據(jù)市場對膠粉的不同要求來予以選擇。根據(jù)本發(fā)明的構(gòu)思,通過粉碎后所得的含組合助碎劑(即為含有橡膠制品中必要的粉末輔料配比的組合)的膠粉,可直接配制成水漿料或配制成糊料;這對于從事用橡膠乳液加工成高彈性新橡膠的企業(yè)來說,能更加方便地與現(xiàn)有的工藝相銜接。將上述所說的細于等于90目至粗于等于200目的膠粉或其攜有粉末輔料的此種膠粉配制成含水漿料或含軟化劑的物料,以及分別按不同的橡膠制品的配比要求,需再調(diào)整而加入的粉末輔料,經(jīng)稱量后,都置于一密閉的混合器中,然后加入含乳化劑(或稱分散劑、表面活性劑,下同)0. (wt) -3% (Wt)的水溶液,配制成含固量為5% 40% (Wt) 的水漿料,或/和加入軟化劑(其加入量當(dāng)然要符合橡膠制品的配伍要求),在密閉的混合器中配制成含軟化劑的物料,其中軟化劑的加入量為膠粉和粉末輔料總和量的4% (wt) 60% (wt),旨在使上述采用干法獲得的膠粉或含有助碎劑的膠粉,先得到潤濕、溶脹,成為一種不易飛揚的含軟化劑的物料(由于加入量的不同,會獲得含膠粉、軟化劑的呈松散酥糖狀或松糕狀或芝麻糖狀的無揚塵性的均質(zhì)混合物)??傊ㄟ^上述的“固-液”處理,不管是加水料還是加油料,均對消除后續(xù)橡膠制品加工過程中的粉塵污染有益。顯然上述再生粗膠粒(亦稱橡膠彈性體膠粒)的粉碎,更佳的是,宜采用濕磨的方法來實現(xiàn),這樣能直接獲得水漿料,下面仍以20目的膠粒作代表,具體描述濕法粉碎過程先將粒度為20目的再生膠粒與細于等于325目的粉末輔料,以及水或含有乳化劑的水,置于混合器中,混合成含固量為5% (wt) 40% (wt)的水漿料,其中固形物間的投料,按重量比為粗膠粒/粉末輔料(即助碎劑)之重量比=100/25 60,所用的水/乳化劑之重量比=100/0. 1 3。然后將上述的水漿料導(dǎo)入磨盤式常溫橡膠細碎機或膠體磨中,實施再生粗膠粒的濕法粉碎,出料再通過公知的旋流或/和篩網(wǎng)分級裝置,可控地獲得脫除了助碎劑(即粒度為325目的粉末輔料)的粒度范圍為細于等于90目至粗于等于200目的分級粒徑或混合粒徑的再生膠粉含水料,或不經(jīng)脫除處理的攜有粉末輔料(助碎劑)的此種再生膠粉的含水料,然后將此種物料供下一步使用。由上可見濕法粉碎過程,其優(yōu)點在于將粉碎過程中粉塵污染能從源頭上盡早就予以消除了。繼而按照本發(fā)明的構(gòu)思,將上述膠粉的含水料或/和含軟化劑的物料,再與橡膠乳液或溶液相混合(具體投料量均按能與橡膠制品習(xí)用配方易于銜接的要求來計量、投料);混合成均一后的物料;然后經(jīng)破乳、離心、皺片、擠粒、熱風(fēng)流化、煙氣烘烤、蒸缸熱蒸、 螺桿熱擠出、釜罐壁加熱、釜罐抽真空等中的一種或一種以上的組合之傳統(tǒng)脫液過程操作, 得到固態(tài)呈芝麻糖狀均質(zhì)的膠粉-橡膠復(fù)組合物(其中已包含了各種必要的粉末輔料); 或不經(jīng)脫液處理,得到含水或含液的呈芝麻糖狀均質(zhì)膠粉-橡膠復(fù)組合物,此類復(fù)組合物可方便于橡膠制品企業(yè)先按照自己掌控的生產(chǎn)秘密進行微調(diào),再次捏勻后再進行脫水處理,繼而亦經(jīng)捏合后又經(jīng)硫化成形加工成橡膠制品。對膠粉粉碎,再補充介紹一種,市場上還有一種單磨輪細碎機,它僅適用于對沒有金屬骨架的大塊料直接實施細碎,能一步將大塊料的30% (wt)粉碎成細于等于90目至 100目;但對粗顆粒料不能用此機進一步細碎??傊?,由于本發(fā)明一攬子方案能良好地銜接解決再生橡膠粗膠粒的高效細碎,新橡膠制備過程存在的低效率脫液,橡膠混煉過程存在的高能耗和粉塵等諸多難問題,使整個橡膠產(chǎn)業(yè)鏈都被激活。順便指出所得的膠粉或膠粉和粉末輔料混合物一般都具有親油性,用其直接與橡膠的水性乳液或有機溶液相混,不會有表面相憎不相親合的問題,但當(dāng)它們加入水中時, 則需再加乳化劑,才能良好地均一分散,即用水與膠粉,或水、膠粉和助碎劑粉末混合物相混,籍助乳化劑分散,得到懸濁漿料或糊料,可使物料具有可泵性,便于泵送加工;而先用軟化劑與膠粉,或軟化劑、膠粉和助碎劑粉末混合物相混,也有利于膠粉的溶脹,使細于90目膠粉在其硫化膠的刀切斷面中能最大限度的消除新舊膠界面,而且此種物料具有與彈性體橡膠極好的親和性,能入輥即均質(zhì)化地與橡膠和團;向膠粉或膠粉和粉末輔料混合物中加入水或軟化劑,能有效抑制粉塵的飛揚;對本發(fā)明中述及的粉末物料,可采用密閉的氣流、 螺旋、管鏈、槽罐、膜袋的一種或一種以上組合的方式來輸送;方案中所述的乳化劑,宜優(yōu)先使用橡膠加工業(yè)中常用的乳化劑品種,如硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鈣、脂肪酸鈉、脂肪酸鉀、脂肪酸鈣的一種或一種以上的組合,但實際上所有的乳化劑均可作為促進均質(zhì)化的分散劑使用,乳化劑加入量一般控制在所加水重量的 0. (wt) 3% (wt)范圍;方案中所說的軟化劑,至少包括橡膠業(yè)常用的軟化油,脂肪酸、脂肪醇、蠟、焦油, 植物油、樹脂及其衍生物類物料中的一種或一種以上的組合;其中所述的橡膠業(yè)常用的軟化油,有代表性的品種包括潤滑油、機油、白油、石蠟油、三線油、六線油、變壓器油、聚丁烯油、環(huán)烷油、抽余油、環(huán)保型橡膠填充油中的一種或一種以上的組合;其中所述的環(huán)保型橡膠填充油是指此種油的主要成份為環(huán)烷油或 /和芳烴油等,但要求其中的多環(huán)芳族化合物含量不多于3% (wt),質(zhì)量應(yīng)符合歐盟指令 2005/69/EC(對軟化劑中的有害雜質(zhì)限止值應(yīng)符合此指令及此指令日后的替代令);此種油可由含多環(huán)芳族化合物較多的油,如高芳油、煤焦油、浙青、環(huán)烷油等經(jīng)加氫等反應(yīng)改性, 或用石蠟基油經(jīng)配方化改性而制得;其中所述的脂肪酸、脂肪醇、蠟、焦油,有代表性的品種分別有硬脂酸,十八醇,鹵化石蠟、石蠟、蜂蠟、低分子聚乙烯蠟、低分子聚丙烯蠟,無臭浙青、膠粉改性浙青;其中所述的植物油、樹脂及其衍生物類物料,有代表性的品種分別有棉子油、菜子油、大豆油、棕櫚油、橄欖油、茶子油、椰子仁油、桐油、橡膠籽油、餐館回收油,松香、二甲苯松香樹脂;上述所說的軟化劑,其加入量宜控制在膠粉或膠粉和粉末輔料混合物與軟化劑重量比=100/0 60范圍,較佳的是膠粉或膠粉和粉末輔料混合物與軟化劑重量比= 100/4 60范圍;這可視具體橡膠制品以及加工工藝的方便性、或下游用戶的指定要求而定,其所述的軟化劑品種,選擇時必須要注意其中多環(huán)芳烴類化合物的總含量必須少于3%
),此外還須注意軟化劑與橡膠膠種之間的相容配合要遵從公知的相似相容原理。凡下面涉及軟化劑時,均同此。上述所說的粉末輔料,其粒度為細于等于200目 325目,其有代表性的品種包括橡膠制品廠常用的補強劑,如用油、可燃氣制得的一次新炭黑,用廢橡膠制品經(jīng)回收處理以及熱裂解處理制得的二次再生炭黑,用農(nóng)作物秸稈、殼等制得的炭黑中的一種或一種以上的組合;或/和白炭黑,包括氣相法白炭黑、液相沉淀法白炭黑、副產(chǎn)法白炭黑中的一種或一種以上的組合;或/和超細碳酸鈣,包括納米級超細碳酸鈣、表面經(jīng)偶聯(lián)劑改性的活性碳酸鈣中的一種或一種以上的組合;也可包括常用的橡膠制品廠常用的填充劑,如高嶺土、陶土、滑石、硅藻土、蛭石、 水鎂石、白云石、石膏粉、方解石、泥板石、煤矸石、煤粉、粉煤灰、石墨、長石等中的一種或一種以上的組合;順便指出從廢舊橡膠類再生資源合理綜合利用出發(fā),在制備二次橡膠膠粉時,宜用以廢橡膠熱裂解制得的二次炭黑作為助碎劑,當(dāng)然不足時采用由油或/和可燃氣制得的一次新炭黑最為方便習(xí)用;粉末輔料在粉碎攜帶以及后追加入量宜掌握在膠粉/粉末輔料之重量比= 100/0 1000范圍;這里所述“攜帶”或“攜有”一詞是指在粗膠粉與助碎劑(即粉末輔料)一起被粉碎后,粉末輔料沒被隨后的分離工序徹底分離掉的意思;若能被分離工序徹底分離掉,就是本發(fā)明所述“膠粉/粉末輔料之重量比”范圍中的“100/0”。上述所說的再生膠粉(簡稱膠粉),或含膠粉的水漿料或糊料,或含膠粉和粉末輔料的水漿料或糊料,或/和拌入軟化劑的膠粉物料,或/和拌入軟化劑的膠粉和粉末輔料的物料,與天然橡膠乳液或合成橡膠乳液或合成橡膠溶液按如下比例秤量膠粉或其和粉末輔料/(橡膠乳液或橡膠溶液中的)純橡膠之重量比在10 1000/100范圍;所述的10 1000/100范圍中,包括膠粉/(橡膠乳液或橡膠溶液中的)純橡膠之重量比在10 1000/100,即粉末輔料在粗膠粉與助碎劑(即粉末輔料)一起被粉碎后,粉末輔料被隨后的分離工序徹底分離掉的情況;也可以是采用單磨輪粉碎機得到的不含粉末輔料細于90目的再生膠粉。實踐證明,由于廢橡膠回收及配方利用技術(shù)的日趨提高和環(huán)保措施的不斷完善, 二次利用的橡膠與新橡膠在性價比上的互補性日趨變強,所以本發(fā)明技術(shù)方案中所述的 “膠粉/(橡膠乳液或橡膠溶液中的)純橡膠之重量比”的變化是取決于不同的橡膠制品,例如當(dāng)制品為汽車輪胎等高檔產(chǎn)品時,“膠粉/(炭黑等)粉末輔料/(橡膠乳液或橡膠溶液中的)純橡膠之重量比”可在10 30/45 60/100范圍,即“膠粉/(橡膠乳液或橡膠溶液中的)純橡膠之重量比”可在10 30/100范圍;當(dāng)制品為含膠率約在30 40%左右的鞋底或力車胎等中檔橡膠制品時,“膠粉/(炭黑、陶土等)粉末輔料/(橡膠乳液或橡膠溶液中的)純橡膠之重量比”可在30 200/268 467/100范圍,即“膠粉/(橡膠乳液或橡膠溶液中的)純橡膠之重量比”可在30 200/100范圍;當(dāng)制品為含膠率約在20% 左右的低檔鋪地橡膠板時,“膠粉/(炭黑、碳酸鈣等)粉末輔料/(橡膠乳液或橡膠溶液中的)純橡膠之重量比”可在10 1000/420 M00/100范圍,即“膠粉/(橡膠乳液或橡膠溶液中的)純橡膠之重量比”可在10 1000/100范圍;總之,其比例可以在“膠粉/(橡膠乳液或橡膠溶液中的)純橡膠之重量比10 1000/100范圍”自由選取,僅僅取決于資源的多寡和市場上不同性價比產(chǎn)品的需求而已。如前所述,秤量后,將再生膠粉,或含此種膠粉的水漿料或糊料,或含此種膠粉和粉末輔料的水漿料或糊料,或/和拌入軟化劑的此種膠粉物料,或/和拌入軟化劑的此種膠粉和粉末輔料的物料,與天然橡膠乳液或合成橡膠乳液或合成橡膠溶液,置于密閉的混合器中,然后將按不同橡膠制品要求,可再添加橡膠制品配方中用及的各種粉末輔料,稱量后亦加入前述的混合器中進行“粉與液”或“液與液”的濕態(tài)攪拌相混,經(jīng)濕態(tài)攪拌混合后,得到呈均一的膠粉-橡膠復(fù)組合物物料,此物料可以作為一類產(chǎn)品,供橡膠制品加工企業(yè)深加工使用,或者進一步通過破乳、離心、皺片、擠粒、熱風(fēng)流化、煙氣烘烤、蒸缸加熱、螺桿熱擠出、釜罐壁加熱、釜罐抽空中的一種或一種以上的組合傳統(tǒng)脫液過程操作,除去水或溶劑得到一種脫水或脫溶劑的呈芝麻糖狀均一的膠粉-橡膠復(fù)組合物物料,再將其置于捏合機中,或再加入軟化劑等微調(diào)組份,捏合塑煉2 10分鐘,就得到一種膠團狀或膠片狀的韌性好質(zhì)地均一的橡膠制品用混煉膠料,然后按常規(guī)的現(xiàn)有工藝加工成符合市場要求的橡膠制
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m ;也可以按前述的配料比例,以不同橡膠制品要求,將拌入軟化劑的膠粉物料,或拌入軟化劑的膠粉和粉末輔料的物料,與破乳脫水但沒經(jīng)烘烤的濕橡膠片、塊秤量后,置于密閉的捏合機中,用易親和的“粉與膠”的物態(tài)配合,低能耗的捏合得到呈芝麻糖狀均一的膠粉-橡膠復(fù)組合物物料,再進一步將所得的皺膠片或擠粒膠塊,經(jīng)煙氣烘烤、蒸缸熱蒸、螺桿熱擠出、釜壁加熱、釜罐抽空的一種或一種以上的組合傳統(tǒng)脫液過程操作,除去水得到一種脫水的復(fù)組合物物料,再將其置于捏合機中,或再加入軟化劑等微調(diào)組份,捏合塑煉2 10分鐘,就得到一種膠團狀或膠片狀的韌性好質(zhì)地均一的橡膠制品用混煉膠料,然后按常規(guī)的現(xiàn)有工藝加工成符合市場要求的橡膠制品;上述所說的細于等于90目至粗于等于200目膠粉或再生膠粉,都來自于廢舊的熱固性彈性體制品,或/和廢舊熱固性彈性體制品加工、維修(又稱翻新)過程中產(chǎn)生的廢品件、廢邊料、碎屑,此種膠粉是先經(jīng)制得5 30目膠粒或粗膠粉后,再通過前述細碎、分級處理所得;所述廢舊的熱固性彈性體制品,至少包括輪胎、鞋底、雜件等廢舊制品中的任意一種或一種以上的組合;所述的雜件,按業(yè)內(nèi)的歸類,至少包括膠帶、膠板、膠管、密封件、 橡膠手套等;所述的熱固性彈性體,其中涉及的膠種可包括天然橡膠、異戊橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠、羧基丁腈橡膠、乙丙橡膠、丁基橡膠以及聚氨酯彈性體的一種或一種以上的組合。上述所述的橡膠乳液,其品種至少包括天然橡膠乳液、合成橡膠乳液以及再生質(zhì)二次橡膠乳液中的一種或一種以上的組合;橡膠乳液中的橡膠烴含量可在5% 50%范圍,但以含量在10% 30%范圍的乳液作乳混原料,操作起來較為方便;所述的合成橡膠乳液,可包括丁苯橡膠乳液、順丁橡膠乳液、氯丁橡膠乳液、丁腈橡膠乳液、羧基丁腈橡膠乳液、乙丙橡膠乳液、丁基橡膠乳液中的一種或一種以上的組合;所述的合成橡膠乳液,還可包括尚未完全終止乳聚反應(yīng),含有聚合反應(yīng)原料單體成份的橡膠乳液;所述的橡膠溶液,是指橡膠溶于烴類溶劑(如環(huán)己烷、正己烷、戊烷、己烷、庚烷、 苯、抽余油、尚未聚合的聚合物單體中的一種或一種以上組合)的溶液,此外還可包括尚未完全終止溶聚反應(yīng),含有聚合反應(yīng)原料單體成份的橡膠與烴類溶劑的溶液,溶液中橡膠烴含量可在5% 70%范圍,但以10% 40%為較佳;其具體橡膠品種,最有代表性的品種至少包括丁苯橡膠、順丁橡膠、異戊橡膠;所述聚合反應(yīng)原料單體品種,至少包括苯乙烯、 丁二烯、異戊二烯等中的任一種;本發(fā)明所述的濕橡膠,是指從橡膠乳液經(jīng)破乳、脫水但尚未加熱干燥的橡膠。技術(shù)方案中涉及的膠粉與橡膠的膠種配伍相容性,可按公知的橡膠硫化體系的同一性原則導(dǎo)出。如前所述,在得到細于等于90目至粗于等于200目的膠粉的基礎(chǔ)上,然后將按不同橡膠制品用膠的要求,或再選取橡膠制品業(yè)需用的各種輔料的一種或一種以上的組合物料與前述細于等于90目至粗于等于200目的膠粉的各備用料的任一種一起,與橡膠乳液或溶液相混合,或與尚未干燥的凝固態(tài)濕橡膠相捏合,然后經(jīng)破乳、離心、皺片、擠粒、熱風(fēng)流化、煙氣烘烤、蒸缸熱蒸、螺桿熱擠出、釜罐壁加熱、釜罐抽空中的一種或一種以上的組合傳統(tǒng)脫液過程操作,得到固態(tài)的呈芝麻糖狀均一的膠粉-橡膠復(fù)組合物;或不經(jīng)脫液處理,得到含水或含液的,呈芝麻糖狀均一的膠粉-橡膠復(fù)組合物;前述方案中所述的相混或相捏合,具體在天然橡膠初加工的產(chǎn)業(yè)部門實施,企業(yè)可以根據(jù)各自現(xiàn)時工序存在的物態(tài),如從各地不同批次購進的膠乳,對其已實施完成了混合、過濾脫雜等處理所得的待進一步加工的膠乳;或從各地不同批次購進的破乳脫水但沒經(jīng)烘烤的濕橡膠片、塊,對其已實施完成了破碎、水洗脫雜等處理所得的待進一步加工的濕橡膠片、塊;再根據(jù)產(chǎn)品用戶的需要,選擇前述細于等于90目至粗于等于200目的膠粉,或攜有粉末輔料的細于等于90目至粗于等于200目的膠粉,或其含水漿料,或其含軟化劑物料,與橡膠乳液相混;或選擇拌入軟化劑的膠粉,或拌入軟化劑且攜有粉末輔料的膠粉,與尚未干燥的凝固態(tài)濕橡膠相捏合;然后經(jīng)此產(chǎn)業(yè)部門的常規(guī)后續(xù)加工,具體可以是經(jīng)破乳、 離心、皺片、擠粒、熱風(fēng)流化、煙氣烘烤、蒸缸熱蒸、螺桿熱擠出、釜罐壁加熱、釜罐抽空中的一種或一種以上的組合傳統(tǒng)脫液過程操作,得到固態(tài)的呈芝麻糖狀均一的膠粉-橡膠復(fù)組合物;或不經(jīng)脫液處理,得到含水的,呈芝麻糖狀均一的膠粉-橡膠復(fù)組合物;顯然上述復(fù)組合物的制備方法,既可以獨立地在一個企業(yè)中加工成市售的復(fù)組合物產(chǎn)品,然后供于下游的橡膠制品加工業(yè)選用,亦可以供現(xiàn)有橡膠制品加工企業(yè)采用,不過需要按本發(fā)明公開的方法進行適當(dāng)?shù)募夹g(shù)改造,才能良好地運作;本發(fā)明所述復(fù)組合物的制備方法,當(dāng)膠粉與橡膠乳液或溶液相混時,允許橡膠乳液或溶液中含有尚未完全終止聚合反應(yīng)的原料單體成份,因為這些成份能方便地穿滲進細于等于90目至粗于等于200目的膠粉的高分子立體網(wǎng)絡(luò)中,有利于因使用中氧化受損的再生橡膠分子鏈的接枝修復(fù);本發(fā)明所述復(fù)組合物的制備方法,當(dāng)膠粉或攜有粉末輔料膠粉與溶聚橡膠溶液相混,形成膠粉-橡膠復(fù)組合物后,在隨后實施的溶劑脫除操作中,無需將溶劑盡數(shù)脫凈,以溶聚法丁苯橡膠或順丁橡膠為例,因其所用的溶劑一般選用環(huán)己烷、正己烷、戊烷、己烷、庚烷等的一種或一種以上的組合,它們都是可被用作膠粉再生的軟化劑,在溶劑脫除操作中, 這些溶劑的殘留量可控制在再加入的膠粉或此膠粉和粉末輔料之重量的4 60%為宜, 即膠粉或其和粉末輔料/橡膠溶液中的殘留溶劑量(即軟化劑組份)之重量比在100/4 60范圍。本發(fā)明所述“目”,其定義是在一平方英時(約合25mm邊長正方)的篩網(wǎng)面積上的篩網(wǎng)孔數(shù)的平方根;由于各國制篩網(wǎng)所用的網(wǎng)絲直徑的差異,會導(dǎo)致同樣目數(shù)的篩網(wǎng)孔徑會有所不同,但由于“目”的定義本身就是個較粗的粒徑度量定義,所以各國標(biāo)準(zhǔn)定義所導(dǎo)致的同樣目數(shù)的篩網(wǎng)孔徑的差異,可忽略不計。
圖1 為本發(fā)明所述的制備方法的工藝流程示意方框圖。
具體實施例方式下面結(jié)合精選的實施例進一步闡明本發(fā)明的內(nèi)容,其中涉及的橡膠乳液或溶液以及膠粉、粉末輔料、軟化劑等的品種和投料比例,都僅是作為代表,它們不應(yīng)被視作是限制本發(fā)明的保護范圍。實施例1.制備233重量份的膠粉-橡膠復(fù)組合物,具體步驟是1-1.膠粉和粉末輔料混合粉料的制備用20 30目廢輪胎胎面膠粒(即再生的廢橡膠硫化膠粒,下同)100重量份,與細于等于200目的廢輪胎側(cè)膠料與廢輪胎中尼龍雜纖維的熱裂解炭黑33重量份,加入乳化劑(可選硬脂酸鈉或/和聚氧化乙烯脂肪醇醚)0. 033 1重量份,加入硬脂酸1重量份,用攪拌器混勻后,配方料經(jīng)公知的彈性體常溫細碎機(又稱常溫磨盤式精細橡膠粉碎機,下同)粉碎、用旋風(fēng)分級機、100目振動篩處理,粗料返回等處理后,得到細于等于100目且含有乳化劑的廢輪胎硫化膠粉和粉末炭黑輔料約133重量份待用。1-2.與橡膠乳液混合、凝固在一個不小于1500L的攪拌槽內(nèi),先泵入約300L 的清水,將前述制備的133重量份硫化膠粉和炭黑粉末輔料的混合物悉數(shù)投入,以每分鐘 30 60轉(zhuǎn)的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌約10分鐘至無結(jié)團后,再泵入含膠量33% (wt)的天然膠乳303 重量份,再攪拌約5分鐘至漿料色澤均勻后用霧化噴頭噴加入90% (wt)的甲酸至混合物料的PH在3. 5 5. 0范圍,由此得到由膠粉、粉末輔料、被破乳的濕橡膠組成的膠粉-橡膠復(fù)組合物均一漿料,然后盡快將此復(fù)組合物漿料放流至模具槽中,靜止凝結(jié)約半小時以上至一晝夜,由此得到膠粉-橡膠復(fù)組合物濕凝固物。1-3.洗滌、壓片、干燥從模具槽中取出復(fù)組合物濕凝固物,在水池中用水洗滌。 利用公知的捏合機除去濕凝固物中所包裹的水。將擠捏去大量水的濕復(fù)組合物碾壓、皺片, 將皺片切割成長短便于進烘房操作的膠片,放在架子車或托盤或鏈帶上,將膠片狀濕復(fù)組合物放進烘房,在不高于110°C的煙道氣下烘烤、干燥約3小時,待物料中的天然膠熟化后出料;或?qū)D捏去大量水的濕復(fù)組合物經(jīng)碾壓、擠粒,將擠粒膠團置于金屬質(zhì)周轉(zhuǎn)箱中(入箱時,在周轉(zhuǎn)箱中刷上碳酸鈣水漿作隔離劑),將擠粒膠團狀濕復(fù)組合物放進蒸缸中,在不高于110°C下用蒸汽熱蒸約3小時,待物料中的天然膠熟化后出料(剛出缸物料中所附著的游離水,會在出缸物料存放一晝夜后自然干燥);由此得到宏觀為皺片狀或大方磚塊狀,微觀呈芝麻糖狀的,脫水的膠粉-橡膠復(fù)組合物產(chǎn)品約233重量份。應(yīng)用本實施例所得的膠粉-橡膠復(fù)組合物,其中含天然膠100重量份、輪胎胎面膠粉100重量份、熱裂解炭黑33重量份;膠粉和粉末輔料與橡膠之重量比為133/100,膠粉與粉末輔料之重量比在100/33 ;若應(yīng)用于汽車輪胎等27MPa以下的膠料配方中,可替代去原制品配方中相近物性的天然橡膠、膠粉、補強劑等物料的集合。實施例2.制備160重量份的膠粉-橡膠復(fù)組合物,具體步驟是2-1.膠粉和粉末輔料混合粉料的制備用15 30目廢輪胎胎面膠粒(即再生的廢橡膠硫化膠粒)15重量份,與細于1000目的炭黑45重量份,加入表面活性劑(可選硬脂酸鈉)1重量份,用攪拌器混勻后,配方料經(jīng)公知的彈性體常溫細碎機粉碎,然后經(jīng)分級、過篩,粗料返回再碎等處理,得到細于等于100目且含有表面活性劑的約60重量份的廢輪胎硫化膠粉和粉末炭黑混合料待用。2-2.與橡膠乳液混合、凝固在一個不小于1500L的攪拌混合機內(nèi),先泵入約 1000L的清水,將前述制備的60重量份的硫化膠粉和粉末炭黑混合料悉數(shù)投入,以每分 30 60轉(zhuǎn)的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌約8分鐘后,粗混漿料經(jīng)攪拌混合機底閥將物料再泵進一轉(zhuǎn)數(shù)不低于1500轉(zhuǎn)/分的膠體磨,分散后放入另一個不小于1500L的攪拌混合機內(nèi),再泵入含膠量33% (wt)的天然膠乳303重量份,再攪拌約5分鐘至漿料色澤均勻后用霧化噴頭噴加入 90%的甲酸至混合物料的pH在3. 5 5. 0范圍,由此得到濕的復(fù)組合物漿料,然后盡快將此濕復(fù)組合物漿料放流至模具槽中,靜止凝結(jié)約半小時以上至一晝夜,由此得到濕復(fù)組合物凝固物。2-3.洗滌、壓片、干燥取出上述濕凝固物,經(jīng)用水洗滌,再用公知的捏合機除去濕凝固物中所包裹的水,將擠捏去大量水但仍含約40%水份的濕復(fù)組合物碾壓成片狀,切成便于進雙螺桿擠出機的條狀,將條狀濕復(fù)組合物送進雙螺桿擠出機(螺桿直徑> 30mm、 長/徑彡35、通氣孔不少于三處),在115°C的機筒溫度、轉(zhuǎn)速80 120rpm操作條件下進行混煉干燥,得到宏觀呈面條堆積狀,微觀呈芝麻糖狀的,脫水膠粉-橡膠復(fù)組合物產(chǎn)品約 160重量份。應(yīng)用本實施例所得的膠粉-橡膠復(fù)組合物,其中含天然膠100重量份、輪胎胎面膠粉15重量份、炭黑45重量份;膠粉和粉末輔料與橡膠之重量比為60/100,膠粉與粉末輔料之重量比為15/45(即100/300);若應(yīng)用于汽車輪胎等27MPa以下的膠料配方中,可替代去原制品配方中相近物性的橡膠、補強劑等物料的集合。實施例3.制備194重量份的膠粉-橡膠復(fù)組合物,具體步驟是3-1.膠粉制備用15 30目廢輪胎胎面膠粒20重量份,與白炭黑10重量份和炭黑2重量份,加入陰離子型表面活性劑(可選硬脂酸鈉)0. 01重量份,用攪拌器混勻后, 配方料經(jīng)公知的彈性體常溫細碎機粉碎,然后經(jīng)分級、過篩,粗料返回再碎等處理,得到細于等于100目且含有表面活性劑的約32重量份的硫化膠粉和粉末白炭黑、炭黑混合料,再導(dǎo)入38重量份的高耐磨炭黑(N330),再向混合料中加入環(huán)保型橡膠填充油或/和環(huán)烷油或 /和機油或/和橡膠籽油M重量份,混勻后待用;
3-2.與凝固態(tài)濕橡膠混合在一個不小于200L的大扭矩、低轉(zhuǎn)速的普通橡膠捏合機中,投入干基為100重量份凝固態(tài)濕天然膠,將前述制備的94重量份的膠粉和粉末輔料、 軟化油的混合料悉數(shù)投入,捏合約8分鐘后出料,由此得到濕的復(fù)組合物膠團;3-3.壓片、干燥取3-2.所得到濕的復(fù)組合物膠團,經(jīng)壓延機碾壓成片狀,切成便于進雙螺桿擠出機的條狀,將條狀濕復(fù)組合物送進雙螺桿擠出機(螺桿直徑> 30mm 、長/徑彡35、通氣孔不少于三處),在120°C的機筒溫度、轉(zhuǎn)速100 120rpm操作條件下進行混煉干燥,得到宏觀呈面條堆積狀,微觀呈芝麻糖狀的,脫水膠粉_橡膠復(fù)組合物產(chǎn)品約194重量份。應(yīng)用本實施例所得的膠粉-橡膠復(fù)組合物,其中含天然膠100重量份、輪胎胎面膠粉20重量份、白炭黑10重量份、炭黑40重量份、軟化油24重量份;膠粉和粉末輔料與橡膠之重量比為60/100,膠粉與粉末輔料之重量比為20/50 (即100/250),膠粉和粉末輔料與軟化油之重量比為7(V24(即 100/34. 29);若應(yīng)用于汽車輪胎等27MPa以下的膠料配方中,可替代去原制品配方中相近物性的橡膠、補強劑、軟化油等物料的集合。實施例4.制備190重量份的膠粉_橡膠復(fù)組合物,具體步驟是4-1.膠粉制備用15 30目廢輪胎胎面膠粒20重量份,與碳酸鈣10重量份、陶土 1重量份、粉煤灰1重量份,加入表面活性劑(可選聚氧化丙烯丙三醇醚)0.1重量份, 用攪拌器混勻后,配方料經(jīng)公知的彈性體常溫細碎機粉碎,然后經(jīng)分級、過篩,粗料返回再碎等處理,就得到細于等于100目且混有表面活性劑的約25重量份的硫化膠粉和粉末碳酸鈣、陶土、粉煤灰混合粉料,再向混合粉料中拌入3重量份的環(huán)保型橡膠填充油或/和環(huán)烷油或/和機油后待用。4-2.與橡膠乳液混合、凝固在一個不小于1500L的攪拌混合機內(nèi),先泵入約 1000L的清水,將前述制備的80重量份的硫化膠粉和粉末碳酸鈣、陶土、粉煤灰混合料悉數(shù)投入,再導(dǎo)入高嶺土 29重量份,滑石29重量份,以每分30 60轉(zhuǎn)的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌約10分鐘后,粗混漿料經(jīng)攪拌混合機底閥將物料再泵進一轉(zhuǎn)數(shù)不低于1500轉(zhuǎn)/分的膠體磨分散后放入另一個不小于1500L的攪拌混合機內(nèi),再泵入含膠量25%的天然膠乳400重量份,再攪拌約5分鐘至漿料色澤均勻后用霧化噴頭噴加入90% (wt)的甲酸至混合物料的pH在4. 5 范圍,由此得到濕的復(fù)組合物漿料,然后盡快將此濕復(fù)組合物漿料放流至模具槽中,靜止凝結(jié)約半小時以上至一晝夜,由此得到濕復(fù)組合物凝固物。4-3.洗滌、壓片、干燥從模具槽中取出濕凝固物,用水洗滌。利用公知的捏合機除去濕凝固物中所包裹的水。將擠捏去大量水的濕復(fù)組合物碾壓、皺片狀,切割成便于進烘房操作的長度,掛放在架子車上,將皺片狀濕復(fù)組合物放進烘房,在不高于110°c的煙道氣中烘烤、干燥,待物料中天然膠熟化后出料,得到宏觀呈片狀,呈芝麻糖狀的,脫水膠粉-橡膠復(fù)組合物產(chǎn)品近190重量份。應(yīng)用本實施例所得的膠粉-橡膠復(fù)組合物,其中含天然膠100重量份、輪胎胎面膠粉20重量份、填充劑70重量份、軟化油3重量份;膠粉和粉末輔料與橡膠之重量比為 90/100,膠粉與粉末輔料之重量比為100/350 ;若應(yīng)用于力車輪胎等27MPa以下的膠料配方中,可替代去原制品配方中相近物性的橡膠、填充劑等物料的集合。實施例5.
制備270重量份的膠粉_橡膠復(fù)組合物,具體步驟是5-1.膠粉制備和拌入軟化油用長于IOOmm的(其中無鋼絲的斜交)廢輪胎胎面膠條約500重量份,在常溫磨輪式精細橡膠粉碎機(注此機不能處理有金屬骨架或呈小塊、顆粒狀的膠料)上粉碎,所得過粉碎機的粉料用旋風(fēng)分級、過篩處理,得到過90目篩的膠粉約200重量份;再向200重量份的膠粉中拌入40重量份的環(huán)保型橡膠填充油或/和環(huán)烷油或/和機油,10重量份的松香樹脂,攪拌混合機攪勻后待用。5-2.與橡膠乳液混合、熱風(fēng)流化脫水在一個500L的攪拌混合機內(nèi),將前述5_1 制備的250重量份的拌油膠粉料悉數(shù)投入,以每分100轉(zhuǎn)的攪拌轉(zhuǎn)速邊攪拌邊加入含膠量 30%的丁苯膠乳67重量份,粗粗?jǐn)嚢杓s10 20分鐘,再將物料導(dǎo)入螺桿混煉、擠粒機,將物料精細混勻、擠成1 3mm大小的顆粒,然后將顆粒料用流化床經(jīng)110 120的熱風(fēng)流化脫水,由此得到宏觀呈顆粒,微觀呈芝麻糖狀的,脫水膠粉-橡膠復(fù)組合物270重量份。
應(yīng)用本實施例所得的膠粉_橡膠復(fù)組合物,其中含丁苯膠20重量份、輪胎胎面超細膠粉200重量份,軟化油50重量份;膠粉與橡膠之重量比為1000/100,膠粉與粉末輔料之重量比為100/0 ;若應(yīng)用于27MPa以下的膠料配方中,可替代去原制品配方中相近物性的橡膠、膠粉、軟化油等物料的集合。實施例6.制備約250kg的膠粉_橡膠復(fù)組合物,具體步驟是6-1.膠粉制備將1 2kg的公知硅烷偶聯(lián)劑(如雙-[r-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物、N- ( β _氨乙基)_ r -氨丙基三甲基硅烷等的一種或一種以上的組合),也可再加入2 5kg的丙三醇一起,與95kg的納米級白炭黑和5kg細于等于400目的硅藻土相混,再加入50kg的24 30目廢輪胎膠粒,用攪拌器混勻后,配方料經(jīng)公知的彈性體常溫細碎機粉碎、用旋風(fēng)分級和過篩處理,粗料再經(jīng)返回、再碎等處理,得細于等于100目的硫化膠粉和白炭黑和硅藻土粉末輔料約153 157kg待用;6-2.與橡膠溶液混合、脫除溶劑取固含量0. lkg/L的溶聚丁苯橡膠溶液1000L 與14-1所得的膠粉和粉末輔料約150kg攪拌混勻,在30°C下干燥約10小時,脫除溶劑后得到微觀呈芝麻糖狀的膠粉_橡膠復(fù)組合物產(chǎn)品約250kg (在脫除溶劑的操作中,注意保留下純橡膠量的2 5%重量份的溶劑軟化油)。應(yīng)用本實施例所得的約250kg膠粉-橡膠復(fù)組合物,其中含丁苯橡膠100kg、輪胎膠粉50kg、白炭黑95kg、硅藻土 5kg、軟化油2 5kg、偶聯(lián)劑1 2kg ;膠粉和粉末輔料與橡膠之重量比為150/100,膠粉與粉末輔料之重量比為50/100 ;其中使用了公知的偶聯(lián)劑, 偶聯(lián)劑與粉末輔料之重量比可在常規(guī)的1 2/100范圍,使用了公知的軟化劑,軟化劑用量在膠粉或其和粉末輔料重量的0 60%范圍;若應(yīng)用于汽車輪胎等ISMPa以上的膠料配方中,可替代去原制品配方中相近物性的橡膠、膠粉、補強劑等物料的集合。實施例7.制備210重量份的膠粉_橡膠復(fù)組合物,具體步驟是7-1.膠粉制備用雜廢膠鞋底或/和雜廢膠管100重量份,在常溫剪切輥式橡膠中碎機上粉碎,得過5 30目的雜膠鞋或/和雜廢膠管粗膠粒約100重量份,將粗膠粒導(dǎo)入攪拌器,再加入60重量份的由蛭石、水鎂石、白云石、石膏粉、方解石、泥板石、煤矸石、煤粉的一種或一種以上的325目粉料組合料,用攪拌器混勻,配方料經(jīng)公知的彈性體常溫細碎機粉碎、經(jīng)用旋風(fēng)分級和過90目篩處理,未過篩的物料在下一個批次再配料、粉碎,就得都細于等于90目篩的雜膠膠粉和粉末輔料約160重量份待用;7-2.與橡膠乳液混合、凝固在一個不小于300L的攪拌混合機內(nèi),將前述9_1制備的160重量份的廢膠鞋、雜件制品的膠粉和粉末輔料約悉數(shù)投入,以每分100轉(zhuǎn)的攪拌轉(zhuǎn)速 ,邊攪拌邊加入橡膠烴含量10% (wt)固含量30% (wt)的再生質(zhì)二次橡膠乳100重量份, 噴入10% (wt)的硫酸溶液適量至物料的PH = 5,邊攪拌邊加入呈流動態(tài)的不低于150°C 的膠粉改性浙青20重量份,攪拌約8分鐘得到松散糕粉狀均一料,將此物料放出,乘熱將物料裝入金屬質(zhì)周轉(zhuǎn)箱中停放(入箱時,在周轉(zhuǎn)箱中刷上碳酸鈣水漿作隔離劑),讓其自然冷卻,冷卻停放一晝夜后,物料凝固,宏觀呈大磚塊狀,微觀呈芝麻糖狀或松糕狀料,料中所含有的水已自然蒸發(fā),由此得到脫水的膠粉_橡膠復(fù)組合物產(chǎn)品約210重量份。應(yīng)用本實施例所得的膠粉-橡膠復(fù)組合物,其中含再生質(zhì)二次橡膠30重量份(其中含純橡膠烴10重量份,再生質(zhì)二次填料20重量份),(膠鞋或/和雜件)膠粉100重量份,(由蛭石、水鎂石、白云石、石膏粉、方解石、泥板石、煤矸石、煤粉的一種或一種以上的325目粉料所組成的)粉末輔料60重量份,軟化劑20重量份;膠粉與橡膠之重量比為 1000/100,膠粉與粉末輔料之重量比為100/60范圍,膠粉與軟化劑之重量比為100/20 ;若應(yīng)用于鋪地膠板等2 6MPa的膠料配方中,可替代去原制品配方中相近物性的橡膠、膠粉、填料等物料的集合。實施例8.制備約140 150kg的膠粉_橡膠復(fù)組合物,具體步驟是8-1.膠粉制備將50 60kg的炭黑(如炭黑牌號N330或N660或廢舊輪胎低溫?zé)崃呀馓亢诘鹊囊环N或一種以上的組合),與40kg的24 30目廢輪胎膠粒,用攪拌器粗步混勻后,將此炭黑、膠粒混合料經(jīng)公知的彈性體常溫細碎機粉碎、得到100%粉料都細于等于100目的硫化膠粉和炭黑粉末輔料約90 IOOkg待用;8-2.與橡膠溶液混合、脫除溶劑取固含量0. lkg/L的溶聚順丁橡膠溶液500L 與8-1所得的膠粉和粉末輔料約90 IOOkg在釜罐中攪拌混勻,然后在30 50°C下抽真空、脫液干燥約10小時,脫除溶劑后得到微觀呈芝麻糖狀的膠粉-橡膠復(fù)組合物約140 150kg。應(yīng)用本實施例所得的膠粉-橡膠復(fù)組合物,其中含順丁橡膠50重量份,輪胎膠粉40重量份,炭黑50 60重量份;膠粉和粉末輔料與橡膠之重量比在90 100/50 (即 180 200/100)范圍,膠粉與粉末輔料之重量比在50/50 60 (即100/100 120)范圍; 若應(yīng)用于汽車輪胎等ISMPa以上的膠料配方中,可替代去原制品配方中相近物性的橡膠、 膠粉、補強劑等物料的集合。實施例9.制備約145 175kg的膠粉-橡膠復(fù)組合物,具體步驟是9-1.膠粉制備將50 60kg的炭黑(如高耐磨炭黑N33040kg和廢舊輪胎低溫?zé)崃呀馓亢?0 20kg),與40kg的24 40目廢輪胎膠粒,用攪拌器粗步混勻后,將此炭黑、膠粒混合料經(jīng)公知的彈性體常溫細碎機粉碎、得到100%粉料都細于等于100目的硫化膠粉和炭黑粉末輔料約90 IOOkg待用;9-2.與橡膠溶液混合、脫除溶劑取含高順式-1,4-聚異戊二烯約40%和己烷或甲苯約60%的順式異戊橡膠溶液約IOOkg于真空耙式干燥器中,加入0. 5kg的防老劑 BZ (學(xué)名二丁基二硫代氨基甲酸鋅),加入9-1所得的膠粉和粉末輔料約90 100kg,在 50°C下攪拌、抽真空脫除己烷或甲苯溶劑,脫除的己烷或甲苯溶劑經(jīng)冷凝器用_7°C的水冷凝收集后回用于聚合反應(yīng),當(dāng)真空度逐漸提高達到-0. 005MPa時,持續(xù)保持此真空約1小時,放入氮氣至常壓,再拌入15kg環(huán)烷油后放料,得到呈芝麻糖狀的膠粉_橡膠復(fù)組合物 145 175kg。應(yīng)用本實施例所得的膠粉_橡膠復(fù)組合物,其中含高順式聚異戊橡膠40重量份、輪胎膠粉40重量份、炭黑50 60重量份、環(huán)烷油15重量份;膠粉和粉末輔料與橡膠之重量比在90 100/40范圍,膠粉與粉末輔料之重量比在40/50 60范圍,軟化油用量在膠粉和粉末輔料重量的約15%范圍;若應(yīng)用于汽車輪胎等ISMPa以上的膠料配方中,可替代去原制品配方中相近物性的橡膠、膠粉、補強劑等物料的集合。實施例10.
制備約145 175重量份的膠粉-橡膠復(fù)組合物,具體步驟是10-1.膠粉制備將50 60重量份的炭黑(如高耐磨炭黑N33045kg和廢舊輪胎低溫?zé)崃呀馓亢?5 25重量份),與40重量份的24 30目廢輪胎膠粒,用攪拌器粗步混勻后,將此炭黑、膠?;旌狭辖?jīng)公知的彈性體常溫細碎機粉碎、得到100%粉料都細于等于100目的硫化膠粉和炭黑粉末輔料約90 100重量份待用;10-2.與橡膠溶液混合、脫除溶劑取約含高反式-1,4-聚異戊二烯40%和異戊二烯單體60%的反式異戊橡膠溶液約100重量份于真空耙式干燥器中,加入0. 5重量份的防老劑BZ (學(xué)名二丁基二硫代氨基甲酸鋅),加入10-1所得的膠粉和粉末輔料約90 100重量份,在35 40°C下攪拌、抽真空脫除異戊二烯單體,脫除的異戊二烯單體經(jīng)冷凝器用_7°C的水冷凝收集后回用于聚合反應(yīng),當(dāng)真空度逐漸提高達到-0. 005MPa時,持續(xù)保持此真空度約1小時,放入氮氣至常壓,再拌入15重量份環(huán)烷油后放料,得到呈芝麻糖狀的膠粉_橡膠復(fù)組合物145 175重量份。應(yīng)用本實施例所得的膠粉-橡膠復(fù)組合物,其中含反式異戊橡膠40重量份、輪胎膠粉40重量份、炭黑50 60重量份、環(huán)烷油15重量份;其中膠粉和粉末輔料與橡膠之重量比在90 100/40范圍,膠粉與粉末輔料之重量比在40/50 60范圍,軟化油用量在膠粉和粉末輔料重量的約15%范圍;若應(yīng)用于汽車輪胎等ISMPa以上的膠料配方中,可替代去原制品配方中相近物性的橡膠、膠粉、補強劑等物料的集合。實施例11.對實施例1 10所述應(yīng)用,對“可替代去原制品配方中相近物性的橡膠、膠粉、補
強劑等物料的集合”,具體再舉例予以說明,如下表所示
權(quán)利要求
1.一種橡膠制品用復(fù)組合物的制備方法,其特征在于包括如下步驟(1)、將細于等于90目至粗于等于200目范圍的分級粒徑或混合粒徑的再生膠粉,或攜有粉末輔料的此種再生膠粉,或它們的含水料,或/和拌有軟化劑的由此種膠粉構(gòu)成的物料,置于一密閉的混合器中,與橡膠乳液或溶液混合成均一的物料;或?qū)栌熊浕瘎┑拇朔N再生膠粉物料或同時摻有粉末輔料及軟化油的此種再生膠粉物料,與尚未干燥的凝固態(tài)濕橡膠在捏合機中捏合成均一的物料;O)、將上述所得的均一物料進行脫液處理,即通過破乳、離心、皺片、擠粒、熱風(fēng)流化、 煙氣烘烤、蒸缸熱蒸、螺桿熱擠出、釜罐壁加熱、釜罐抽真空中的一種或一種以上組合的傳統(tǒng)脫液過程操作,得到固態(tài)的,呈芝麻糖狀均一的膠粉-橡膠復(fù)組合物;或不經(jīng)脫液處理, 得到含水或含液的,呈芝麻糖狀均一的膠粉-橡膠復(fù)組合物。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于所述的再生膠粉,是選自廢舊熱固性彈性體制品,或/和廢舊熱固性彈性體制品加工、維修過程中產(chǎn)生的廢品件、廢邊料、碎屑,經(jīng)機械常溫細碎所得;所述廢舊熱固性彈性體制品,其代表性的品種至少包括輪胎、鞋底、 雜件中的任意一種。
3.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于所述的橡膠乳液,其中的橡膠烴含量在 5% 50% (wt)范圍。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于所述橡膠乳液,其品種包括天然橡膠乳液、合成橡膠乳液以及再生質(zhì)二次橡膠乳液中的一種或一種以上的組合。
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于所述的橡膠溶液,是指橡膠溶于烴類溶劑的溶液,溶液中橡膠烴含量可在5% 70% (wt)范圍;所述的烴類溶劑包括環(huán)己烷、正己烷、戊烷、己烷、庚烷、苯、抽余油、尚未聚合的聚合物單體中的一種或一種以上的組合。
6.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于所述的橡膠溶液,其中所涉及的橡膠, 有代表性的品種至少包括丁苯橡膠、順丁橡膠、異戊橡膠中的任一種。
7.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于所述的粉末輔料,其粒度為細于等于 200目 325目;所述的粉末輔料,其代表性的品種至少包括普通用油/可燃氣制得的一次新炭黑,用廢橡膠制品經(jīng)熱裂解所制得的二次再生炭黑,用農(nóng)作物秸稈或/和殼制得的炭黑中的一種或一種以上的組合;或/和白炭黑、碳酸鈣、高嶺土、陶土、滑石、硅藻土、蛭石、水鎂石、白云石、石膏粉、方解石、泥板石、煤矸石、煤粉、粉煤灰中的一種或一種以上的組合物;粉末輔料在粉碎攜帶以及后追加入量掌握在膠粉/粉末輔料之重量比=100/0 1000范圍。
8.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于所述的軟化劑,其加入量控制在膠粉或膠粉和粉末輔料混合物與軟化劑重量之比=100/0 60范圍;所述的軟化劑,其代表性的品種至少包括橡膠業(yè)常用的軟化油,如環(huán)保型橡膠填充油、環(huán)烷油、機油、石蠟油、植物油中的一種或一種以上的組合,或/和丙三醇、膠粉改性浙青、硬脂酸、樹脂、樹脂衍生物中的一種或一種以上的組合。
9.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于所述的再生膠粉或攜有粉末輔料的此種再生膠粉與橡膠乳液或溶液中的純橡膠之重量之比在10 1000/100范圍。
10.根據(jù)權(quán)利要求1 9的任一所述方法所得到的膠粉-橡膠復(fù)組合物產(chǎn)品。
全文摘要
一種橡膠制品用復(fù)組合物的制備方法及所得產(chǎn)品,該方法包括將再生橡膠粗顆粒在常溫下機械粉碎成細于等于90目至粗與等于200目的分級粒徑或混合粒徑的再生膠粉,或攜有粉末輔料的此種再生膠粉,或它們的含水料,或/和拌有軟化劑的由此種膠粉構(gòu)成的物料,與橡膠乳液或溶液或尚未干燥的凝固濕橡膠相混合,再經(jīng)脫液處理,得到固態(tài)的膠粉-橡膠復(fù)組合物產(chǎn)品;或不經(jīng)脫液處理,得到含水或含液的膠粉-橡膠復(fù)組合物。本發(fā)明的方法,比現(xiàn)時橡膠制品業(yè)用膠粉捏煉進高彈性膠團的處理工藝要明顯節(jié)能,比現(xiàn)時橡膠制造業(yè)的濕橡膠干燥過程要大大提高效率,提供的復(fù)組合物能使橡膠產(chǎn)業(yè)鏈的上、中、下游得以緊密銜接,且都收到節(jié)能、減排、增效的好處。
文檔編號C08L7/02GK102344591SQ201010241339
公開日2012年2月8日 申請日期2010年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月22日
發(fā)明者胡嘉慶, 陳匯宏 申請人:胡嘉慶, 陳匯宏