專利名稱：一種生產(chǎn)聚苯醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的生產(chǎn)聚苯醚采用的單體為一種或幾種單價(jià)酚，其化學(xué)式如式2所其中，父”‘&和&為氫原子、烷基(如甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基等)、鹵 素(如氯原子、溴原子、氟原子等)、鹵素取代烷基(如氯甲基、氯丙基、溴甲基等)或烷氧基 (如甲氧基、乙氧基等)。本發(fā)明涉及的單價(jià)酚的氧化偶合反應(yīng)的催化劑包括金屬胺絡(luò)合物，所述金屬為 銅、錳、鈷等過(guò)渡金屬，優(yōu)選為銅和錳，更優(yōu)選為銅。前述金屬胺絡(luò)合物催化劑為銅、錳或鈷的金屬鹽與一元或二元有機(jī)胺在溶液中生 成。其中，所述溶液為氯仿、甲苯、二甲苯、氯苯、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇和丙酮中的 一種或多種混合溶劑。前述有機(jī)胺為包括伯胺、仲胺和叔胺在內(nèi)的一元或二元有機(jī)胺類化合物。伯胺，如 甲胺、乙胺、丙胺、正丁胺、叔丁胺、戊胺、苯胺、嗎啡啉等；仲胺，如二甲胺、二乙胺、二丁胺、 甲基丁胺、甲基戊胺等；叔胺，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、丁基二甲胺等；二元胺，如乙二 胺、丙二胺、丁二胺、N，N’ - 二甲基乙二胺、N，N’ - 二甲基丙二胺、N，N，N’，N’ -四甲基乙二 胺、N，N，N’，N’ -四甲基丙二胺等。本發(fā)明涉及上述一元或二元有機(jī)胺，但不限于上述有機(jī) 胺。前述的一元有機(jī)胺類化合物和二元有機(jī)胺類化合物分別如式3和式4所示， 其中，R1, R2, R3為氫原子或碳原子數(shù)為1-20的烷基或取代烷基，如甲基、乙基、丙 基、丁基、叔丁基、羥甲基、羥乙基等，但不限于上述基團(tuán)；R4為碳原子數(shù)數(shù)為1-20的烷基或 取代烷基，如亞甲基、二亞甲基、羥基三亞甲基等，但不限于上述基團(tuán)。本發(fā)明氧化偶合反應(yīng)涉及的含氧氣體，其中氧氣含量為50-100v/v%，優(yōu)選大于 90v/v%，更優(yōu)選大于95v/v%。氧氣從裝有攪拌裝置的反應(yīng)器的底部或接近底部的位置連 續(xù)通入。本發(fā)明氧化偶合反應(yīng)發(fā)生在有機(jī)溶劑中，所述有機(jī)溶劑為聚苯醚的良溶劑和/或 不良溶劑，聚苯醚的良溶劑為氯仿、甲苯、二甲苯、氯苯等，但不限于上述溶劑，聚苯醚的不 良溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、丙酮等，但不限于上述溶劑。單體酚可以一次加入 含有催化劑的溶液中進(jìn)行反應(yīng)，也可以連續(xù)加入到含有催化劑的反應(yīng)液中，為盡量減少副 產(chǎn)物TMDQ的生成，更優(yōu)選后者。本發(fā)明氧化偶合反應(yīng)的反應(yīng)溫度控制在15_60°C，優(yōu)選20-45°C?；谒璧臏?zhǔn)確目標(biāo)聚苯醚的分子量改變聚合的方法和反應(yīng)條件，如催化劑濃
4度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、溶劑種類、氧氣濃度及含氧氣體流速。聚合終點(diǎn)可以采用在線粘度 計(jì)測(cè)定，或依據(jù)預(yù)定反應(yīng)時(shí)間，溶液中或反應(yīng)器頂空氧氣濃度等進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)向反應(yīng)體系中加入聚苯醚的不良溶劑，使聚苯醚析出。聚苯醚的不良溶劑為 甲醇、乙醇、丙醇、丙酮等，但不限于上述溶劑。本發(fā)明涉及的生產(chǎn)聚苯醚的方法，還包括依次采用含0. 01-0. 有機(jī)酸或無(wú)機(jī) 酸的洗液和不含有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸的洗液對(duì)析出的聚苯醚進(jìn)行洗滌。其中，所述有機(jī)酸為甲 酸、乙酸、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二鈉鹽等，但不限于上述物質(zhì)；所述無(wú)機(jī)酸為鹽酸、 氫溴酸、硫酸、硝酸、次氯酸、硼酸或亞硫酸。；所述洗液為聚苯醚的不良溶劑或其與含量小 于5(^八％良溶劑的混合液，聚苯醚的不良溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、丙酮，良 溶劑為氯仿、甲苯、二甲苯、氯苯，但不限于上述物質(zhì)。洗液的溫度不低于40°C，優(yōu)選不低于 45°C，更優(yōu)選不低于50°C，以盡量去除聚苯醚中的雜質(zhì)TMDQ。含有析出的聚苯醚的泥漿狀反應(yīng)液經(jīng)過(guò)帶有加熱裝置的管道輸送至過(guò)濾機(jī)，控制 反應(yīng)液在進(jìn)入過(guò)濾機(jī)前的溫度不低于40°C，優(yōu)選不低于45°C。以保證大部分的副產(chǎn)物TMDQ 可以溶解于反應(yīng)液中，經(jīng)過(guò)濾機(jī)去除，由于TMDQ在大部分的有機(jī)溶劑中溶解度很低，所以 提高溫度可提高其在溶劑中的溶解度?；谒璧臏?zhǔn)確目標(biāo)聚苯醚的分子量改變洗液中有機(jī)酸的濃度、洗液溫度以及洗 液的用量。本發(fā)明聚苯醚特性粘度的測(cè)定是采用氯仿為溶劑，25°C下通過(guò)烏式粘度計(jì)測(cè)定， 單位為dl/g。本發(fā)明聚苯醚的數(shù)均分子量(Mn)的測(cè)定是采用GPC法，以氯仿為溶劑，標(biāo)準(zhǔn)PS為 參照進(jìn)行測(cè)定，單位為g/mol。本發(fā)明聚苯醚的酚羥基含量采用酸堿滴定的方法測(cè)定，K_0H單位mol/g。本發(fā)明聚苯醚單位數(shù)量分子中酚羥基數(shù)C_ra = Mn*K_QH。采用本領(lǐng)域中的常規(guī)技術(shù)能夠干燥聚苯醚粉或顆粒，脫除固體聚合物中的液體， 包括采用間歇或連續(xù)烘箱干燥器、流化床等成熟設(shè)備進(jìn)行聚合物脫揮操作。采用本發(fā)明方法生產(chǎn)得到的聚苯醚，其單位數(shù)量分子的酚羥基數(shù)為1.0-1. 1， 可以滿足聚苯醚中的酚羥基作為反應(yīng)活性基團(tuán)通過(guò)其與其它結(jié)構(gòu)的結(jié)合從而易 于對(duì)聚苯醚進(jìn)行功能化，易于實(shí)現(xiàn)定量控制。尤其采用聚苯醚與其它聚合物制備 PPE-b-POLYMER-b-PPE (ABA)型嵌段共聚物時(shí)，具有單位數(shù)量分子的酚羥基數(shù)為1.0-1. 1的 聚苯醚是必須的。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明，但不用來(lái)限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1通過(guò)在150ml 二甲苯中攪拌0. 23g氯化銅和15. 3g苯胺，制備金屬胺絡(luò)合物催化 劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為70%的氧氣、氮?dú)饣?合氣體從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6- 二甲基苯酚配制成質(zhì)量濃度為50%的2， 6-二甲基苯酚的乙醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中。控制反應(yīng)溫度在20-45°C。進(jìn)料結(jié) 束后，繼續(xù)通氧20分鐘，停氧，加入乙醇100ml。反應(yīng)液溫度迅速升溫至50°C，并趁熱過(guò)濾，并依次用溫度為45°C，含有質(zhì)量濃度為0. 02%乙酸的乙醇溶液200g，乙醇200g對(duì)聚苯醚進(jìn) 行洗滌。于110°C下真空干燥10h。實(shí)施例2通過(guò)在150ml甲苯中攪拌0. 23g氯化銅和12. 3g嗎啡啉，制備金屬胺絡(luò)合物催化 劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為70%的氧氣、氮?dú)饣?合氣體從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6- 二甲基苯酚配制成質(zhì)量濃度為50%的2， 6-二甲基苯酚的乙醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中。控制反應(yīng)溫度在20-45°C。進(jìn)料結(jié) 束后，繼續(xù)通氧20分鐘，停氧，加入乙醇100ml。反應(yīng)液溫度迅速升溫至50°C，并趁熱過(guò)濾， 并依次用溫度為45°C，含有質(zhì)量濃度為0. 02%檸檬酸的乙醇溶液200g，乙醇200g對(duì)聚苯醚 進(jìn)行洗滌。于110°C下真空干燥10h。實(shí)施例3通過(guò)在150ml甲苯中攪拌0. 23g氯化銅和18. 8g 二丁胺，制備金屬胺絡(luò)合物催化 劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為70%的氧氣、氮?dú)饣?合氣體從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6- 二甲基苯酚配制成質(zhì)量濃度為50%的2， 6-二甲基苯酚的甲醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中?？刂品磻?yīng)溫度在20-45°C。進(jìn)料結(jié) 束后，繼續(xù)通氧20分鐘，停氧，加入甲醇100ml。反應(yīng)液溫度迅速升溫至50°C，并趁熱過(guò)濾， 并依次用溫度為45°C，含有質(zhì)量濃度為0. 02%乙二胺四乙酸二鈉鹽的甲醇溶液200g，甲醇 200g對(duì)聚苯醚進(jìn)行洗滌。于110°C下真空干燥IOh。實(shí)施例4通過(guò)在150ml甲苯中攪拌0. 23g溴化亞銅、2. 5g 二丁胺和12. 3g 二甲基丁胺，制 備金屬胺絡(luò)合物催化劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為 70%的氧氣、氮?dú)饣旌蠚怏w從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6_ 二甲基苯酚配制成質(zhì) 量濃度為50%的2，6_ 二甲基苯酚的甲醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中?？刂品磻?yīng)溫度 在20-45°C。進(jìn)料結(jié)束后，繼續(xù)通氧20分鐘，停氧，加入甲醇100ml。反應(yīng)液溫度迅速升溫 至50°C，并趁熱過(guò)濾，并依次用溫度為45°C，含有質(zhì)量濃度為0. 1 %檸檬酸的甲醇溶液50g， 甲醇200g對(duì)聚苯醚進(jìn)行洗滌。于110°C下真空干燥IOh。實(shí)施例5通過(guò)在150ml 二甲苯中攪拌0. 32g氯化銅和5. 3g乙二胺，制備金屬胺絡(luò)合物催化 劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為70%的氧氣、氮?dú)饣?合氣體從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6- 二甲基苯酚配制成質(zhì)量濃度為50%的2， 6-二甲基苯酚的乙醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中?？刂品磻?yīng)溫度在20-45°C。進(jìn)料結(jié) 束后，繼續(xù)通氧20分鐘，停氧，加入乙醇100ml。反應(yīng)液溫度迅速升溫至50°C，并趁熱過(guò)濾， 并依次用溫度為45°C，含有質(zhì)量濃度為0. 05%乙酸的乙醇溶液200g，乙醇200g對(duì)聚苯醚進(jìn) 行洗滌。于110°C下真空干燥10h。實(shí)施例6通過(guò)在150ml 二甲苯中攪拌0. 46g溴化銅和8. 3g丙二胺，制備金屬胺絡(luò)合物催化 劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為70%的氧氣、氮?dú)饣?合氣體從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6- 二甲基苯酚配制成質(zhì)量濃度為50%的2， 6-二甲基苯酚的甲醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中。控制反應(yīng)溫度在20-45°C。進(jìn)料結(jié)束后，繼續(xù)通氧20分鐘，停氧，加入甲醇100ml。反應(yīng)液溫度迅速升溫至50°C，并趁熱過(guò)濾， 并依次用溫度為45°C，含有質(zhì)量濃度為0. 02%乙酸的甲醇溶液200g，甲醇200g對(duì)聚苯醚進(jìn) 行洗滌。于110°C下真空干燥10h。實(shí)施例7通過(guò)在150ml 二甲苯中攪拌0. 24g氯化銅和18. 3g N, N’ - 二叔丁基乙二胺，制 備金屬胺絡(luò)合物催化劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為 70%的氧氣、氮?dú)饣旌蠚怏w從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6_ 二甲基苯酚配制成質(zhì) 量濃度為50%的2，6_ 二甲基苯酚的甲醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中?？刂品磻?yīng)溫度 在20-45°C。進(jìn)料結(jié)束后，繼續(xù)通氧20分鐘，停氧，加入甲醇100ml。反應(yīng)液溫度迅速升溫 至50°C，并趁熱過(guò)濾，并依次用溫度為45°C，含有質(zhì)量濃度為0. 02%乙酸的甲醇溶液200g， 甲醇200g對(duì)聚苯醚進(jìn)行洗滌。于110°C下真空干燥IOh。實(shí)施例8通過(guò)在150ml甲苯中攪拌0. 15g溴化銅，3. 5g嗎啡啉和8. 3g 二甲基丁胺，制備金 屬胺絡(luò)合物催化劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為70% 的氧氣、氮?dú)饣旌蠚怏w從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6-二甲基苯酚配制成質(zhì)量濃 度為50 %的2，6- 二甲基苯酚的甲醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中?？刂品磻?yīng)溫度在 20-45°C。進(jìn)料結(jié)束后，繼續(xù)通氧20分鐘，停氧，加入甲醇100ml。反應(yīng)液溫度迅速升溫至 50°C，并趁熱過(guò)濾，并依次用溫度為45°C，含有質(zhì)量濃度為0. 08%檸檬酸的甲醇溶液200g， 甲醇200g對(duì)聚苯醚進(jìn)行洗滌。于110°C下真空干燥IOh。實(shí)施例9通過(guò)在150ml甲苯中攪拌0. 30g氯化錳，3. 5g嗎啡啉和8. 3g 二甲基丁胺，制備金 屬胺絡(luò)合物催化劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為70% 的氧氣、氮?dú)饣旌蠚怏w從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6-二甲基苯酚配制成質(zhì)量濃 度為50 %的2，6- 二甲基苯酚的甲醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中?？刂品磻?yīng)溫度在 20-45°C。進(jìn)料結(jié)束后，繼續(xù)通氧20分鐘，停氧，加入甲醇100ml。反應(yīng)液溫度迅速升溫至 50°C，并趁熱過(guò)濾，并依次用溫度為45°C，含有質(zhì)量濃度為0. 08%檸檬酸的甲醇溶液200g， 甲醇200g對(duì)聚苯醚進(jìn)行洗滌。于110°C下真空干燥IOh。實(shí)施例10通過(guò)在150ml甲苯中攪拌0. 30g氯化鈷，10. 2g 二甲基丁胺，制備金屬胺絡(luò)合物催 化劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為70%的氧氣、氮?dú)?混合氣體從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6-二甲基苯酚配制成質(zhì)量濃度為50%的 2，6-二甲基苯酚的甲醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中?？刂品磻?yīng)溫度在20-45°C。進(jìn)料 結(jié)束后，繼續(xù)通氧20分鐘，停氧，加入甲醇100ml。反應(yīng)液溫度迅速升溫至50°C，并趁熱過(guò) 濾，并依次用溫度為45°C，含有質(zhì)量濃度為0. 08%檸檬酸的甲醇溶液200g，甲醇200g對(duì)聚 苯醚進(jìn)行洗滌。于110°C下真空干燥10h。實(shí)施例11通過(guò)在150ml甲苯中攪拌0. 15g溴化錳，3. 2g N，N’ -二叔丁基乙二胺，7. 5g 二正 丁胺，制備金屬胺絡(luò)合物催化劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積 濃度為70%的氧氣、氮?dú)饣旌蠚怏w從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6_ 二甲基苯酚配制成質(zhì)量濃度為50%的2，6_ 二甲基苯酚的甲醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中?？刂品?應(yīng)溫度在20-45°C。進(jìn)料結(jié)束后，繼續(xù)通氧20分鐘，停氧，加入甲醇100ml。反應(yīng)液溫度迅 速升溫至50°C，并趁熱過(guò)濾，并依次用溫度為45°C，含有質(zhì)量濃度為0. 08%檸檬酸的甲醇 溶液200g，甲醇200g對(duì)聚苯醚進(jìn)行洗滌。于110°C下真空干燥IOh。對(duì)比實(shí)施例12通過(guò)在150ml甲苯中攪拌0. 15g溴化銅，3. 5g嗎啡啉和8. 3g叔丁基乙二胺，制 備金屬胺絡(luò)合物催化劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為 70%的氧氣、氮?dú)饣旌蠚怏w從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6_ 二甲基苯酚配制成質(zhì) 量濃度為50%的2，6_ 二甲基苯酚的甲醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中?？刂品磻?yīng)溫度 在20-45°C。進(jìn)料結(jié)束后，繼續(xù)通氧20分鐘后停氧，加入乙酸0.5g。反應(yīng)液升溫至50°C，攪 拌下保持40分鐘后過(guò)濾。甲醇400g對(duì)聚苯醚進(jìn)行洗滌。于110°C下真空干燥10h。對(duì)比實(shí)施例13通過(guò)在150ml甲苯中攪拌0. 30g氯化錳，3. 5g嗎啡啉和8. 3g叔丁基乙二胺，制 備金屬胺絡(luò)合物催化劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為 70%的氧氣、氮?dú)饣旌蠚怏w從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6_ 二甲基苯酚配制成質(zhì) 量濃度為50%的2，6_ 二甲基苯酚的甲醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中?？刂品磻?yīng)溫度 在20-45°C。進(jìn)料結(jié)束后，繼續(xù)通氧20分鐘后停氧，加入乙酸0.5g。反應(yīng)液升溫至50°C，攪 拌下保持40分鐘后過(guò)濾。甲醇400g對(duì)聚苯醚進(jìn)行洗滌。于110°C下真空干燥10h。對(duì)比實(shí)施例14通過(guò)在150ml甲苯中攪拌0. 30g氯化鈷，10. 2g 二甲基丁胺，制備金屬胺絡(luò)合物催 化劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為70%的氧氣、氮?dú)饣?合氣體從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6- 二甲基苯酚配制成質(zhì)量濃度為50%的2， 6-二甲基苯酚的甲醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中?？刂品磻?yīng)溫度在20-45°C。進(jìn)料結(jié) 束后，繼續(xù)通氧20分鐘后停氧，加入乙酸0. 5g。反應(yīng)液升溫至50°C，攪拌下保持40分鐘后 過(guò)濾。甲醇400g對(duì)聚苯醚進(jìn)行洗滌。于110°C下真空干燥10h。對(duì)比實(shí)施例15通過(guò)在150ml甲苯中攪拌0. 24g氯化銅，18. 5gN, N’ - 二叔丁基乙二胺，制備金屬 胺絡(luò)合物催化劑。將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有控溫裝置的IL反應(yīng)器中。含氧體積濃度為70%的 氧氣、氮?dú)饣旌蠚怏w從反應(yīng)器底部通入，20分鐘內(nèi)將60g 2，6_ 二甲基苯酚配制成質(zhì)量濃 度為50%的2，6_ 二甲基苯酚的甲醇溶液通過(guò)計(jì)量泵加入到反應(yīng)器中?？刂品磻?yīng)溫度在 20-45°C。進(jìn)料結(jié)束后，繼續(xù)通氧20分鐘后停氧，加入乙酸0.5g。反應(yīng)液升溫至50°C，攪拌 下保持40分鐘后過(guò)濾。甲醇400g對(duì)聚苯醚進(jìn)行洗滌。于110°C下真空干燥10h。實(shí)施例1-11以及對(duì)比實(shí)施例12-15中得到聚苯醚特性粘度的測(cè)定是采用氯仿為 溶劑，25°C下通過(guò)烏式粘度計(jì)測(cè)定，單位為dl/g;聚苯醚的數(shù)均分子量(Mn)的測(cè)定是采用 GPC法，以氯仿為溶劑，標(biāo)準(zhǔn)PS為參照進(jìn)行測(cè)定，單位為g/mol ；聚苯醚的酚羥基含量采用酸 堿滴定的方法測(cè)定，K_0H單位mol/g ；聚苯醚單位數(shù)量分子中酚羥基數(shù)C_ra = Mn*K_ra。結(jié)果 如表1所示。表 1 雖然，上文中已經(jīng)用一般性說(shuō)明及具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述，但在 本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對(duì)之作一些修改或改進(jìn)，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的。因 此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
權(quán)利要求
一種生產(chǎn)聚苯醚的方法，其特征在于，其是在金屬胺絡(luò)合物催化劑和含氧氣體存在下，單價(jià)酚在有機(jī)溶劑中發(fā)生氧化偶合反應(yīng)生成式1所示的，具有平均每個(gè)分子酚羥基數(shù)在1.0 1.1范圍的聚苯醚，式1其中，n為大于1的整數(shù)；X1、X2、X3和X4為氫原子、烷基、鹵素、鹵素取代烷基或烷氧基。FSA00000209635500011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化偶合反應(yīng)溫度控制在15-60°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述金屬胺絡(luò)合物催化劑為銅、錳或鈷的 金屬鹽與一元或二元有機(jī)胺在溶液中生成。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述溶液為氯仿、甲苯、二甲苯、氯苯、甲 醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇和丙酮中的一種或多種混合溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氧氣體中氧氣含量為50-100v/v%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為聚苯醚的良溶劑和/或不 良溶劑，聚苯醚的良溶劑為氯仿、甲苯、二甲苯或氯苯，聚苯醚的不良溶劑為甲醇、乙醇、丙 醇、異丙醇、丁醇或丙酮。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，其還包括依次采用含0.01-0. 1襯％有機(jī) 酸或無(wú)機(jī)酸的洗液和不含有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸的洗液對(duì)聚苯醚進(jìn)行洗滌；所述有機(jī)酸為甲酸、 乙酸、乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸二鈉鹽，所述無(wú)機(jī)酸為鹽酸、氫溴酸、硫酸、硝酸、次氯 酸、硼酸或亞硫酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述洗液為聚苯醚的不良溶劑或其與含 量小于5(^八％良溶劑的混合液，聚苯醚的不良溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇或丙 酮，良溶劑為氯仿、甲苯、二甲苯或氯苯，
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述洗液溫度不低于40°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述單價(jià)酚為一次加入或連續(xù)加入到含 有催化劑的反應(yīng)液中。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)聚苯醚的方法，其是在金屬胺絡(luò)合物催化劑和含氧氣體存在下，單價(jià)酚在有機(jī)溶劑中發(fā)生氧化偶合反應(yīng)生成式1所示的，具有平均每個(gè)分子酚羥基數(shù)在1.0-1.1范圍的聚苯醚，式1其中，n為大于1的整數(shù)；X1、X2、X3和X4為氫原子、烷基、鹵素、鹵素取代烷基或烷氧基。
文檔編號(hào)C08G65/44GK101899150SQ20101023999
公開日2010年12月1日 申請(qǐng)日期2010年7月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月28日
發(fā)明者劉宇輝, 張洪波, 李瑞亢, 王海軍, 胡衍平 申請(qǐng)人:中國(guó)藍(lán)星(集團(tuán))股份有限公司;藍(lán)星化工新材料股份有限公司