專利名稱：雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及密封膠的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠 的制備方法。
背景技術(shù)：
目前，通用的聚氨酯密封膠由于彈性好、低溫柔韌性好、耐磨，并具有較高的物理 力學(xué)性能，在民用領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用，包括汽車、建筑等很多領(lǐng)域。但聚氨酯本身有其 不足對(duì)無(wú)孔材料的粘接一般需要以底膠進(jìn)行表面處理；高溫高濕的環(huán)境容易引起膠層的 發(fā)泡；對(duì)于端NC0的預(yù)聚體，由于對(duì)濕氣敏感，貯存穩(wěn)定性差；另外，聚氨酯密封膠的耐熱性 能一般。上述聚氨酯密封膠的各種不足限制了其應(yīng)用。尤其是在不施用底膠的情況下，無(wú) 法保證對(duì)玻璃、金屬及各種工程塑料等各種材料的的粘效效果。

發(fā)明內(nèi)容
基于上述現(xiàn)有技術(shù)所存在的問(wèn)題，本發(fā)明實(shí)施例提供一種雙組分硅氧烷改性聚氨 酯密封膠的制備方法，提供一種快速固化，彈性好，粘接范圍廣的，綜合有機(jī)硅密封膠和聚 氨酯密封膠優(yōu)點(diǎn)的雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠。本發(fā)明的目的是通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明實(shí)施例提供一種雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，包括制備聚氨酯預(yù)聚體制備聚氨酯預(yù)聚體的各原料按質(zhì)量百分比計(jì)，包括鄰苯二甲酸二辛酯10 25%、兩官能度聚醚多元醇50 65%和二苯基甲烷二異 氰酸酯10 25% ；將鄰苯二甲酸二辛酯、兩官能度聚醚多元醇和二苯基甲烷二異氰酸酯加入到合成 反應(yīng)釜中，升溫至60 80V，反應(yīng)3 5小時(shí)，合成反應(yīng)完成，得到聚氨酯預(yù)聚體；合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體按下述質(zhì)量比取合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體的各原料，包括上述制得的聚氨酯預(yù)聚體含氨基的硅氧烷為10 1 3 ；將上述制得的聚氨酯預(yù)聚體加熱至50°C，加入含氨基的硅氧烷，加熱至70°C，反 應(yīng)1 3小時(shí)，合成反應(yīng)完成，得到端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體；制備第一組分制備第一組分的各原料按質(zhì)量百分比計(jì)，包括上述制得的端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體30 60%、增塑劑15 30%、無(wú)機(jī)填料 20 50%、觸變劑3 5%和有機(jī)硅粘附促進(jìn)劑1 3% ；將上述制得的端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體、增塑劑、無(wú)機(jī)填料、觸變劑和有機(jī)硅粘 附促進(jìn)劑混合均勻后，即制得該硅氧烷改性聚氨酯密封膠的第一組分；制備第二組分
制備第二組分的各原料按質(zhì)量百分比計(jì)，包括增塑劑20 40 %、無(wú)機(jī)填料45 70 %、固化劑3 5 %、觸變劑3 5 %、表面活 性劑3 5%和催化劑0. 01 ；將增塑劑、無(wú)機(jī)填料、固化劑、觸變劑、表面活性劑和催化劑混合均勻后，即制得該 硅氧烷改性聚氨酯密封膠的第二組分；復(fù)配將所述第一組分與所述第二組分按0. 8 1. 2 0. 8 1. 2的質(zhì)量比混合 后，即得到雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠。通過(guò)上述本發(fā)明實(shí)施例提供的技術(shù)方案可以看出，本發(fā)明實(shí)施例的制備方法中通 過(guò)對(duì)聚氨酯鏈段結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、硅氧烷鏈段單元的引入以及對(duì)固化劑、無(wú)機(jī)填料、觸變劑的合理 搭配，并且配合使用高效粘附促進(jìn)劑使制得的密封膠能夠快速達(dá)到極高的粘接效果、并具 有良好的操作穩(wěn)定性和對(duì)各種基材的廣泛適用性。使制得的該密封膠可以在不施用任何底 膠的情況下，對(duì)多種材料進(jìn)行粘接和密封。
具體實(shí)施例方式為便于理解，下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。實(shí)施例一本實(shí)施例一提供一種雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，制得的密封膠 粘接范圍廣泛，力學(xué)性能優(yōu)異，操作性良好，適用于多種基材的粘接和密封，該制備方法具 體包括A、制備聚氨酯預(yù)聚體制備聚氨酯預(yù)聚體的各原料按質(zhì)量百分比計(jì)，包括鄰苯二甲酸二辛酯10 25%、兩官能度聚醚多元醇50 65%和二苯基甲烷二異 氰酸酯10 25% ；將鄰苯二甲酸二辛酯、兩官能度聚醚多元醇和二苯基甲烷二異氰酸酯加入到合成 反應(yīng)釜中，升溫度60 80°C，反應(yīng)3 5小時(shí)，合成反應(yīng)完成，得到聚氨酯預(yù)聚體，它是一種 硅氧烷化改性聚氨酯預(yù)聚體；該制備聚氨酯預(yù)聚體步驟還可以包括待合成反應(yīng)完成后取樣，并通過(guò)測(cè)試取樣 的粘度、異氰酸酯的百分含量來(lái)確認(rèn)制得的聚氨酯預(yù)聚體是否合格步驟，若測(cè)試取樣的異 氰酸酯的百分含量為1 5%、在25°C溫度條件下的粘度為2000 SOOOmPa s，則確認(rèn)制 得合格的聚氨酯預(yù)聚體；B、合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體所用原料為上述制得的聚氨酯預(yù)聚體與含氨基 的硅氧烷，按上述制得的聚氨酯預(yù)聚體含氨基的硅氧烷質(zhì)量比為10 1 3的用量取各 原料；將上述制得的聚氨酯預(yù)聚體加熱到50°C，加入含氨基的硅氧烷，加熱到70°C，反 應(yīng)1 3小時(shí)，合成反應(yīng)完成，得到端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體；該合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體的步驟還可以包括待合成反應(yīng)完成后取樣， 并通過(guò)測(cè)試取樣的粘度、異氰酸酯百分含量來(lái)確認(rèn)制得的硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體是否 合格的步驟，若測(cè)試取樣的異氰酸酯百分含量為0，在25°C溫度條件下的粘度為10000 35000mPa s，則確認(rèn)制得合格的硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體；制備第一組分制備第一組分的各原料按質(zhì)量百分比計(jì)，包括上述制得的端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體30 60%、增塑劑15 30%、無(wú)機(jī)填料 20 50%、觸變劑3 5%和有機(jī)硅粘附促進(jìn)劑1 3% ；將上述制備步驟中制得的端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體、增塑劑、無(wú)機(jī)填料、觸變劑 和有機(jī)硅粘附促進(jìn)劑混合均勻后，即制得該硅氧烷改性聚氨酯密封膠的第一組分；制備第二組分制備第二組分的各原料按質(zhì)量百分比計(jì)，包括增塑劑20 40 %、無(wú)機(jī)填料45 70 %、固化劑3 5 %、觸變劑3 5 %、表面活 性劑3 5%和催化劑0. 01 ；將增塑劑、無(wú)機(jī)填料、固化劑、觸變劑、表面活性劑和催化劑混合均勻后，即制得該 硅氧烷改性聚氨酯密封膠的第二組分；復(fù)配將制得的所述第一組分與所述第二組分按0. 8 1. 2 0. 8 1. 2的質(zhì)量 比混合后，即得到雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠。上述制備聚氨酯預(yù)聚體步驟中，還可以加入三官能度聚醚多元醇，所加入三官能 度聚醚多元醇的分子量為5000，所加入三官能度聚醚多元醇的用量按質(zhì)量百分比計(jì)為5 10%。上述制備方法的制備聚氨酯預(yù)聚體步驟中，所用的兩官能度聚醚多元醇的分子量 為2000、4000中的任一種。上述制備方法的合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體步驟中，所用的含氨基的硅氧烷 為氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷、 Y“巰基丙基三甲氧基硅烷中的任一種。上述制備方法的制備第一組分步驟中，所用的增塑劑為鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯 二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯中的任一種；所用的無(wú)機(jī)填料為800目的粉末碳酸鈣、1250目的輕質(zhì)碳酸鈣、粉末氧化鈣、吸油 值為110ml/100g的碳黑中的任一種或任意幾種；所用的觸變劑為比表面積為200m2/g的氣相二氧化硅、氫化蓖麻油中的任一種；所用的有機(jī)硅粘附促進(jìn)劑為、_巰基丙基三甲氧基硅烷、N-0 -氨乙基-Y _氨丙 基三甲氧基硅烷中的任一種；所用的增塑劑為鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯 中的任一種；所用的催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、雙(二甲氨基乙基)醚中的任意一 種或幾種的組合。上述制備方法的制備第二組分步驟中，所用的無(wú)機(jī)填料為400目沉淀法重質(zhì)碳酸 鈣，脂肪酸處理的重質(zhì)碳酸鈣，1250目的輕質(zhì)碳酸鈣中的任一種或任意幾種；所用的觸變劑為比表面積200m2/g的氣相二氧化硅；所用的所用的表面活性劑為二甲基硅氧烷聚醚共聚物；所用的固化劑為水。
本發(fā)明實(shí)施例中通過(guò)對(duì)聚氨酯鏈段結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、硅氧烷鏈段單元的引入以及對(duì)固化 劑、無(wú)機(jī)填料、觸變劑采用相應(yīng)的配比，并且由于配合使用高效粘附促進(jìn)劑使制得的雙組分 硅氧烷改性聚氨酯密封膠可達(dá)到快速粘接的目的，并具有良好的操作穩(wěn)定性和對(duì)各種基材 的廣泛適用性。使制得的該密封膠可以在不施用任何底膠的情況下，對(duì)多種材料進(jìn)行粘接 和密封。實(shí)施例二本實(shí)施例二提供一種雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，制得的密封膠 可適用于各種無(wú)底膠處理的無(wú)孔材料、工程塑料，各種漆面基材的粘接和密封，該制備方法 具體包括A、制備聚氨酯預(yù)聚體按下述配比取原料原料配比(質(zhì)量份)聚氧化丙烯二醇(分子量為2000) 65鄰苯二甲酸二辛酯20二苯基甲烷二異氰酸酯15將20質(zhì)量份的鄰苯二甲酸二辛酯、65質(zhì)量份的兩官能度聚醚多元醇、15質(zhì)量份的 二苯基甲烷二異氰酸酯加入到合成反應(yīng)釜中，升溫度60 80°C，反應(yīng)3小時(shí)，測(cè)得粘度為 SOOOmPa s(25°C )，NC0%為2. 30，合成反應(yīng)完成，制得聚氨酯預(yù)聚體；B、合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體取100質(zhì)量份的上述聚氨酯預(yù)聚體，加熱到50°C，加入27質(zhì)量份巰基 丙基三甲氧基硅烷，加熱到70°C，反應(yīng)3. 5小時(shí)，檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物中無(wú)NC0殘余、粘度為 15000mPa s(25°C )，合成反應(yīng)完成，制得端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體；制備第一組分，按下述配比取各原料原料配比(質(zhì)量份)上述步驟B制得的端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體38鄰苯二甲酸二辛酯151250目輕質(zhì)碳酸鈣32炭黑9氧化鈣1氫化蓖麻油3N-0-氨乙基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷2制備方法將38質(zhì)量份的上述制備步驟中制得的端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體、15 質(zhì)量份的鄰苯二甲酸二辛酯、32質(zhì)量份的碳酸鈣、9質(zhì)量份的炭黑、1質(zhì)量份氧化鈣、3質(zhì)量 份的氫化蓖麻油、2質(zhì)量份的N-0-氨乙基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷混合均勻后，即制得固 含為100%該硅氧烷改性聚氨酯密封膠的第一組分；制備第二組分，按下述配比取各原料原料配比(質(zhì)量份)鄰苯二甲酸二辛酯35800粉末碳酸鈣44. 7
7
炭黑
二甲基硅氧烷聚醚共聚物 水
氣相二氧化硅 二月桂酸二丁基錫 雙(二甲氨基乙基)醚
10 4 3 3 0. 2 0. 1
第二組分制備方法將35質(zhì)量份的鄰苯二甲酸二辛酯、44. 7質(zhì)量份的800目粉末 碳酸鈣、10質(zhì)量份的炭黑、3質(zhì)量份的水、3質(zhì)量份的氣相二氧化硅、4質(zhì)量份的二甲基硅氧 烷聚醚共聚物、0.2質(zhì)量份的二月桂酸二丁基錫、0. 1質(zhì)量份的雙(二甲氨基乙基)醚混合 均勻后，即制得該硅氧烷改性聚氨酯密封膠的第二組分；復(fù)配將上述制得的第一組分與第二組分按1. 2 0. 8質(zhì)量比混合，即得到硅氧烷 改性聚氨酯密封膠，該密封膠可以用于各種無(wú)底膠材料的粘接與密封。實(shí)施例三本實(shí)施例三提供一種雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，制得的密封膠 可適用于各種無(wú)底膠處理的無(wú)孔材料、工程塑料，及對(duì)各種漆面基材的粘接和密封等，該制 備方法具體包括
A、制備聚氨酯預(yù)聚體
按下述配比取制備聚氨酯預(yù)聚體各原料
(分子量為2000) (分子量為5000)
原料
聚氧化丙烯 聚氧化丙烯 鄰苯二甲酸 二苯基甲烷二異氰酸酯 將17質(zhì)量份的鄰苯二甲酸
匕曰
辛 .1
配比(質(zhì)量份) 60 5
17
18；辛酯、60質(zhì)量份的兩官能度聚醚多元醇、5質(zhì)量份 的三官能度聚醚多元醇、18質(zhì)量份的二苯基甲烷二異氰酸酯加入到合成反應(yīng)釜中，升溫度 60-80°C，反應(yīng)3小時(shí)，測(cè)得產(chǎn)物的粘度為6500mPa s(25°C )>NC0% (異氰酸酯百分含量) 為3. 40，合成反應(yīng)完成，制得聚氨酯預(yù)聚體；B、合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體取100質(zhì)量份的上述聚氨酯預(yù)聚體加熱到50°C，加入19質(zhì)量份氨丙基三 乙氧基硅烷，加熱到70°C，反應(yīng)3小時(shí)，檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物中無(wú)NC0殘余，且檢測(cè)產(chǎn)物粘度為 20000mPa s(25°C )則合成反應(yīng)完成，制得端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體；制備第一組分，按下述配比取各原料原料上述步驟B制得的端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體鄰苯二甲酸二異壬酯粉末碳酸鈣(800目)炭黑氧化鈣氣相二氧化硅
配比(質(zhì)量份) 50 21 18
5 1 3
N-0-氨乙基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷2;第一組分的制備方法將50質(zhì)量份的上述制得的端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體、21 質(zhì)量份的鄰苯二甲酸二異壬酯、18質(zhì)量份的粉末碳酸鈣(800目)、5質(zhì)量份的炭黑、1質(zhì)量 份氧化鈣、3質(zhì)量份的氣相二氧化硅、2質(zhì)量份的N- 0 -氨乙基-Y _氨丙基三甲氧基硅烷混 合均勻后，即制得固含為100%的硅氧烷改性聚氨酯密封膠的第一組分；制備第二組分，按下述配比取各原料原料配比(質(zhì)量份)鄰苯二甲酸二辛酯30脂肪酸處理重質(zhì)碳酸鈣44.8炭黑13二甲基硅氧烷聚醚共聚物5水4氣相二氧化硅3二月桂酸二丁基錫0.2;第二組分的制備方法將30質(zhì)量份的鄰苯二甲酸二辛酯、44. 8質(zhì)量份的脂肪酸處 理重質(zhì)碳酸鈣、13質(zhì)量份的炭黑、5質(zhì)量份的二甲基硅氧烷聚醚共聚物、4質(zhì)量份的水、3質(zhì) 量份的氣相二氧化硅、0. 2質(zhì)量份的二月桂酸二丁基錫混合均勻后，即制得硅氧烷改性聚氨 酯密封膠的第二組分；復(fù)配將第一組分與第二組分按0. 8 1.2的質(zhì)量比混合，即得到硅氧烷改性聚氨 酯密封膠，該密封膠可以用于各種無(wú)底膠材料的粘接與密封。實(shí)施例四本實(shí)施例四提供一種雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，制得的密封膠 可適用于各種無(wú)底膠處理的無(wú)孔材料、工程塑料及各種漆面基材的粘接和密封，該制備方 法具體包括A、制備聚氨酯預(yù)聚體按下述配比取制備聚氨酯預(yù)聚體的各原料原料配比(質(zhì)量份)聚氧化丙烯二醇(分子量為4000)55聚氧化丙烯三醇(分子量為5000)5鄰苯二甲酸二異壬酯15二苯基甲烷二異氰酸酯25將15質(zhì)量份的鄰苯二甲酸二異壬酯、55質(zhì)量份的兩官能度聚醚多元醇、5質(zhì)量份 的三官能度聚醚多元醇、25質(zhì)量份的二苯基甲烷二異氰酸酯加入到合成反應(yīng)釜中，升溫度 60-80°C，反應(yīng)3小時(shí)，測(cè)得反應(yīng)產(chǎn)物粘度為5000mPa s(25°C )、NC0%含量為2. 80，合成反 應(yīng)完成，反應(yīng)產(chǎn)物即為制得的聚氨酯預(yù)聚體；B、合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體取100質(zhì)量份的上述制得的聚氨酯 聚體加熱到50°C，加入11質(zhì)量份N-苯 基-Y -氨丙基三甲氧基硅烷，加熱到70°C，反應(yīng)3. 5小時(shí)，測(cè)得反應(yīng)產(chǎn)物無(wú)NC0殘余、粘度 為15000mPa s(25°C )，合成反應(yīng)完成，制得端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體；
．0備第一組分，按下述配比取各原料
原料配比(質(zhì)量份)
上述步驟B制備的端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚伺50
鄰苯二甲酸二異癸酯20
粉末碳酸鈣(800目)lo
炭黑15
氧化鈣l
氣相二氧化硅3
y一巰基丙基三甲氧基硅烷l
第一組分的制備方法將50質(zhì)J量份的上述制備步驟中制得的端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體、20質(zhì)I量份的鄰苯二甲酸二異癸酯、10質(zhì))量份n9 soo目粉末碳酸鈣、15)質(zhì)量份的炭黑、l質(zhì)量份氧化鈣、3質(zhì)量份的氣相二氧化硅、l質(zhì)量份的Y一巰基丙基三甲氧基硅烷混合均勻后，即制得固含為lOO％該硅氧烷改性聚氨酯密封膠的第一組分；
~．j0備第二組分，按下述配比取各原料
原料配比(質(zhì)量份)
鄰苯二甲酸二異壬酯36
旨肪酸處理重質(zhì)碳酸鈣24．7
1250目輕質(zhì)碳酸鈣16
炭黑12
二甲基硅氧烷聚醚共聚物 3
7]．K3[oi55] 氣相二氧化硅5
二月桂酸二丁基錫o．2
(二甲氨基乙基)醚o．1
．0備方法將36質(zhì)J量份的鄰苯二甲酸二異壬酯、24．7質(zhì)量份的脂肪酸處理重質(zhì)碳酸鈣、。L6質(zhì)1量份的輕質(zhì)碳酸鈣、12質(zhì)f量份的炭黑、3質(zhì)量份的水、5質(zhì)量份的氣相二氧化硅、3質(zhì)量份的二甲基硅氧烷聚醚共聚物、o．2質(zhì)量份的二月桂酸二丁基錫、o．1質(zhì)量份的雙(二甲氨基乙基)醚混合均勻后，即制得該硅氧烷改性聚氨酯密封膠的第二組分。
復(fù)配將兩組分按ll配比混合，可以用于各種無(wú)底膠材料的粘接與密封。
實(shí)施例五
本實(shí)施例五提供一種雙組份硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，制得的密封膠可適用于各種無(wú)底膠處理的無(wú)孔材料、工程塑料，各種漆面基材的粘接和密封，該制備方法具體包括
A、制備聚氨酯預(yù)聚體
按下述配比取原料
原料配比(質(zhì)量份)
聚氧化丙烯二醇(分子量為2000)58
鄰苯二甲酸二辛酯25
二苯基甲烷二異氰酸酯17
將25質(zhì)量份的鄰苯二甲酸二辛酯、58質(zhì)量份的兩官能度聚醚多元醇、17質(zhì)量份的 二苯基甲烷二異氰酸酯加入到合成反應(yīng)釜中，升溫度60-80°C，反應(yīng)3小時(shí)，測(cè)得反應(yīng)產(chǎn)物 的粘度為6000mPa s(25°C )、NC0%含量為2. 10，合成反應(yīng)完成，制得聚氨酯預(yù)聚體B、合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體取100質(zhì)量份的上述制得的聚氨酯預(yù)聚體，加熱到50°C，加入15質(zhì)量份氨丙 基三甲氧基硅烷，加熱到70。C，反應(yīng)3. 5小時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物中無(wú)NC0殘余，反應(yīng)產(chǎn)物的粘度為 16000mPa s(25°C )，合成反應(yīng)完成，制得端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體；制備第一組份，按下述配比取各原料原料配比(質(zhì)量份)上述步驟B制得的端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體 47鄰苯二甲酸二辛酯261250目輕質(zhì)碳酸鈣10炭黑10氧化鈣2氫化蓖麻油3N-0-氨乙基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷2第一組分的制備方法將47質(zhì)量份的上述制備步驟中制得的端硅氧烷改性聚氨 酯預(yù)聚體、26質(zhì)量份的鄰苯二甲酸二辛酯、10質(zhì)量份的1250目重質(zhì)碳酸鈣、10質(zhì)量份的炭 黑、2質(zhì)量份氧化鈣、3質(zhì)量份的氫化蓖麻油、2質(zhì)量份的N- 0 -氨乙基-Y _氨丙基三甲氧基 硅烷混合均勻后，即制得固含為100%的該硅氧烷改性聚氨酯密封膠的第一組份；制備第二組份，按下述配比取各原料原料配比(質(zhì)量份)鄰苯二甲酸二辛酯28800粉末碳酸鈣50.7炭黑10二甲基硅氧烷聚醚共聚物4水3氣相二氧化硅4辛酸亞錫0.2雙(二甲氨基乙基)醚0.1第二組分的制備方法將28質(zhì)量份的鄰苯二甲酸二辛酯、50. 7質(zhì)量份的800目粉 末碳酸鈣、10質(zhì)量份的炭黑、3質(zhì)量份的水、4質(zhì)量份的氣相二氧化硅、4質(zhì)量份的二甲基硅 氧烷聚醚共聚物、0.2質(zhì)量份的辛酸亞錫、0. 1質(zhì)量份的雙(二甲氨基乙基)醚混合均勻后， 即制得該硅氧烷改性聚氨酯密封膠的第二組份；復(fù)配將上述制得的第一組分與第二組分按1 1質(zhì)量比混合，即得到聚氨酯密封 膠，該膠粘劑可用于對(duì)各種無(wú)底膠材料的粘接與密封。綜上所述，本發(fā)明實(shí)施例的制備方法中通過(guò)對(duì)聚氨酯進(jìn)行端硅烷化改性處理，保 持了聚氨酯原有的性能優(yōu)勢(shì)，并提高了制得密封膠的耐水、耐熱、耐老化、耐候性，和對(duì)基材 的適應(yīng)性并不含有游離的異氰酸酯。制成的聚氨酯密封膠經(jīng)端硅烷改性處理，在不施用底膠的情況下，對(duì)從玻璃、金屬到各種工程塑料，從一般基材表面到各種漆面都具有良好的粘 接效果。使制得的密封膠力學(xué)性能高、彈性好、無(wú)毒性、無(wú)刺激性氣體排出，耐侯性能優(yōu)異。
以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式
，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此， 任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換， 都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)該以權(quán)利要求書的保護(hù)范 圍為準(zhǔn)。
權(quán)利要求
一種雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，其特征在于，包括制備聚氨酯預(yù)聚體制備聚氨酯預(yù)聚體的各原料按質(zhì)量百分比計(jì)，包括鄰苯二甲酸二辛酯10～25％、兩官能度聚醚多元醇50～65％和二苯基甲烷二異氰酸酯10～25％；將鄰苯二甲酸二辛酯、兩官能度聚醚多元醇和二苯基甲烷二異氰酸酯加入到合成反應(yīng)釜中，升溫至60～80℃，反應(yīng)3～5小時(shí)，合成反應(yīng)完成，得到聚氨酯預(yù)聚體；合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體按下述質(zhì)量比取合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體的各原料，包括上述制得的聚氨酯預(yù)聚體∶含氨基的硅氧烷為10∶1～3；將上述制得的聚氨酯預(yù)聚體加熱至50℃，加入含氨基的硅氧烷，加熱至70℃，反應(yīng)1～3小時(shí)，合成反應(yīng)完成，得到端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體；制備第一組分制備第一組分的各原料按質(zhì)量百分比計(jì)，包括上述制得的端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體30～60％、增塑劑15～30％、無(wú)機(jī)填料20～50％、觸變劑3～5％和有機(jī)硅粘附促進(jìn)劑1～3％；將上述制得的端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體、增塑劑、無(wú)機(jī)填料、觸變劑和有機(jī)硅粘附促進(jìn)劑混合均勻后，即制得該硅氧烷改性聚氨酯密封膠的第一組分；制備第二組分制備第二組分的各原料按質(zhì)量百分比計(jì)，包括增塑劑20～40％、無(wú)機(jī)填料45～70％、固化劑3～5％、觸變劑3～5％、表面活性劑3～5％和催化劑0.01～1％；將增塑劑、無(wú)機(jī)填料、固化劑、觸變劑、表面活性劑和催化劑混合均勻后，即制得該硅氧烷改性聚氨酯密封膠的第二組分；復(fù)配將所述第一組分與所述第二組分按0.8～1.2∶0.8～1.2的質(zhì)量比混合后，即得到雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠。
2.如權(quán)利要求1所述的雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，其特征在于，所 述制備聚氨酯預(yù)聚體步驟中，還可以加入三官能度聚醚多元醇，所加入三官能度聚醚多元 醇的分子量為5000，所加入三官能度聚醚多元醇的用量按質(zhì)量百分比計(jì)為5 10%。
3.如權(quán)利要求1所述的雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，其特征在于，所 述制備聚氨酯預(yù)聚體步驟中，所用的兩官能度聚醚多元醇的分子量為2000、4000中的任一 種。
4.如權(quán)利要求1所述的雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，其特征在于，所 述合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體步驟中，所用的含氨基的硅氧烷包括Y-氨丙基三甲 氧基硅烷、Y -氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-Y -氨丙基三甲氧基硅烷、Y -巰基丙基三甲 氧基硅烷中的任一種。
5.如權(quán)利要求1所述的雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，其特征在于，所 述制備第一組分步驟中，所用的增塑劑包括鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯中的任一種；所用的無(wú)機(jī)填料包括800目的粉末碳酸鈣、1250目的輕質(zhì)碳酸鈣、粉末氧化鈣、吸油 值為110ml/100g的碳黑中的任一種或任意幾種。
6.如權(quán)利要求1所述的雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，其特征在于，所 述制備第一組分步驟中，所用的觸變劑包括比表面積為200m2/g的氣相二氧化硅、氫化蓖麻油中的任一種；所用的有機(jī)硅粘附促進(jìn)劑包括Y -巰基丙基三甲氧基硅烷、N-β -氨乙基-γ -氨丙基 三甲氧基硅烷中的任一種；所用的催化劑包括二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、雙(二甲氨基乙基)醚中的任一種 或任意幾種。
7.如權(quán)利要求1所述的雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，其特征在于，所 述制備第二組分步驟中，所用的增塑劑包括鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯中 的任一種；所用的無(wú)機(jī)填料包括400目沉淀法重質(zhì)碳酸鈣、脂肪酸處理的重質(zhì)碳酸鈣、1250目的 輕質(zhì)碳酸鈣、吸油值為110ml/100g的碳黑中任一種或任意幾種。
8.如權(quán)利要求1所述的雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，其特征在于，所 述制備第二組分步驟中，所用的觸變劑為比表面積為200m2/g的氣相二氧化硅；所用的表面活性劑為二甲基硅氧烷聚醚共聚物；所用的固化劑為水。
9.如權(quán)利要求1所述的雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，其特征在于，所 述制備聚氨酯預(yù)聚體步驟，還包括待合成反應(yīng)完成后取樣，并通過(guò)測(cè)試取樣的粘度、異氰酸酯的百分含量來(lái)確認(rèn)制得的 聚氨酯預(yù)聚體是否合格步驟，若測(cè)試取樣的異氰酸酯的百分含量為1 5%、在25°C溫度條 件下的粘度為2000 SOOOmPa · s，則確認(rèn)制得合格的聚氨酯預(yù)聚體。
10.如權(quán)利要求1所述的雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，其特征在于，所 述合成端硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體步驟，還包括待合成反應(yīng)完成后取樣，并通過(guò)測(cè)試取樣的粘度、異氰酸酯百分含量來(lái)確認(rèn)制得的硅 氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體是否合格的步驟，若測(cè)試取樣的異氰酸酯百分含量為0，在25°C溫 度條件下的粘度為10000 35000mPa · s，則確認(rèn)制得合格的硅氧烷改性聚氨酯預(yù)聚體。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種雙組分硅氧烷改性聚氨酯密封膠的制備方法，屬密封膠技術(shù)領(lǐng)域。該方法包括制備聚氨酯預(yù)聚體利用兩官能聚醚多元醇、二苯基甲烷二異氰酸酯、增塑劑和含氨基的硅氧烷在一定條件下進(jìn)行合成反應(yīng)得到聚氨酯預(yù)聚體；使用制得的預(yù)聚體，與無(wú)機(jī)填料、增塑劑、有機(jī)硅粘附促進(jìn)劑作為密封膠的第一組分；無(wú)機(jī)填料、稀釋劑、固化劑、表面活性劑，二月桂酸二丁基錫或者叔胺類催化劑作為第二組分。該制備方法通過(guò)對(duì)端硅烷聚氨酯預(yù)聚體結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)以及調(diào)整無(wú)機(jī)填料的配比，配合適當(dāng)?shù)墓袒w系與催化體系，使制得的密封膠具有固化速度快、粘接效果好等特點(diǎn)。該密封膠力學(xué)性能高，彈性好，無(wú)毒性、刺激性氣體排出，耐候性能優(yōu)異。
文檔編號(hào)C08G18/83GK101838513SQ20101010286
公開(kāi)日2010年9月22日 申請(qǐng)日期2010年1月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月27日
發(fā)明者劉濱 申請(qǐng)人:北京高盟新材料股份有限公司