專利名稱：熱塑性樹脂組合物和使用該組合物的模制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本公開涉及一種熱塑性樹脂組合物和用該熱塑性樹脂組合物的模制品。
背景技術(shù)：
近來，作為電氣/電子器件和汽車等部件材料的具有極好的熱穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性的熱塑性樹脂的需求增加。換言之，因?yàn)楦鶕?jù)部件的單元化，為了以低成本制造具有大尺寸的模制品，熱塑性樹脂需要在擠出機(jī)中停留更久，所以更多的重點(diǎn)放在熱穩(wěn)定性的重要性上。此外，由于注塑成型產(chǎn)品具有復(fù)雜的形狀，它傾向于在擠出后從最初期望設(shè)計(jì)改變形狀。因而，由于應(yīng)該抑制模制品的變形，所以也應(yīng)當(dāng)抑制樹脂自身的后變形 (post-transformation) 0芳香族聚碳酸酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的常規(guī)混合物具有高的耐沖擊性，因而被廣泛用于受到?jīng)_擊的部件。然而，該常規(guī)混合物應(yīng)用于汽車等具有大尺寸的外部部件時(shí)， 該常規(guī)混合物由于低的熱穩(wěn)定性在擠出過程中存在產(chǎn)生氣體的問題，也由于擠出后變形而存在組裝問題。由于芳香族聚碳酸酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯通過在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的末端由羧基交換酯基，混合物會(huì)具有弱的熱穩(wěn)定性。此外，由于芳香族聚碳酸酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯彼此具有低的相容性，所以在擠出后冷卻時(shí)混合物會(huì)經(jīng)歷相分離，結(jié)果在擠出后出現(xiàn)另外的尺寸變形。因此，雖然芳香族聚碳酸酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯廣泛地應(yīng)用于商業(yè)，但是芳香族聚碳酸酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的混合物相對(duì)應(yīng)用不多。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式提供了具有極好的耐熱性、熱穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性和例如耐沖擊性的極好的機(jī)械性能的熱塑性樹脂組合物。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式提供了使用所述熱塑性樹脂組合物制造的模制品。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式提供了 (A) 100重量份的基質(zhì)樹脂，包括(A-I) 55至 SOwt %的聚碳酸酯樹脂和(A-2)20至45wt%的聚酯樹脂；(B)基于100重量份基質(zhì)樹脂的 1至10重量份的苯乙烯類聚合物；(C)基于100重量份基質(zhì)樹脂的1至20重量份的抗沖增強(qiáng)劑；和(D)基于100重量份基質(zhì)樹脂的0. 01至5重量份的酚類抗氧化劑?；|(zhì)樹脂(A)可包括60至80wt %的聚碳酸酯樹脂(A-1)和20至40wt %的聚酯樹脂(A-幻。聚碳酸酯樹脂(A-I)可通過二酚與選自由光氣、鹵代酯、碳酸酯和它們的組合組成的組中的化合物反應(yīng)制備，并可具有10000至40000g/mol的重均分子量。聚酯樹脂(A-幻可為聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂， 聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂可具有0. 35至1. 5dl/g的特性粘度[η]，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂可具有0. 6至ldl/g的特性粘度[η ]。苯乙烯類聚合物(B)可為通過聚合60至IOOwt %的苯乙烯類單體和0至40wt%丙烯腈單體而制備的聚合物。抗沖增強(qiáng)劑(C)可為不飽和化合物接枝到橡膠聚合物的核殼結(jié)構(gòu)的共聚物，該不飽和化合物選自由丙烯酸類單體(acryl-based monomer)、芳香族乙烯基單體、不飽和腈單體、由前述單體形成的聚合物和它們的組合組成的組中，該橡膠聚合物通過聚合二烯類單體制備；或者該橡膠聚合物通過聚合二烯類單體和選自由丙烯酸類單體、含硅單體、苯乙烯類單體和它們的組合組成的組中的單體制備。橡膠聚合物可選自由聚丁二烯；丁二烯和 (甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物；丁二烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和環(huán)硅氧烷的三聚物及它們的組合組成的組中。酚類抗氧化劑⑶可選自由十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、 季戊四醇酯、雙(3，3-雙-羥基-3'-叔丁基苯基)丁酸)乙二醇酯和它們的組合組成的組中。酚類抗氧化劑(D)可與亞磷酸酯類抗氧化劑混合。酚類抗氧化劑(D)與亞磷酸酯類抗氧化劑可以14至41的重量比混合。亞磷酸酯類抗氧化劑可選自由三(2，4_叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基) 亞磷酸酯、雙(2，6-d-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯和它們的組合組成的組中。熱塑性樹脂組合物進(jìn)一步可以包括選自由抗菌劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、離型劑 (release agent)、光穩(wěn)定劑、增容劑、染料、無機(jī)材料添加劑、表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、 摻料劑(admixture)、著色劑、穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、顏料、著色助劑、防火劑、耐候劑、 著色劑、紫外(UV)吸收劑、紫外(UV)阻擋劑、填充劑、成核劑、粘合助劑、粘合劑和它們的混合物組成的組中的添加劑。本發(fā)明的另一個(gè)方面提供了使用所述熱塑性樹脂組合物的模制品。下文，將詳細(xì)描述本發(fā)明的其它實(shí)施方式。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，由于當(dāng)上述熱塑性樹脂組合物長(zhǎng)時(shí)間置于高溫會(huì)產(chǎn)生少量的氣體，所以熱塑性樹脂組合物具有例如耐沖擊性和撓曲模量的極好的機(jī)械性能、 在擠出過程中對(duì)于短冷卻時(shí)間極好的尺寸穩(wěn)定性、極好的耐熱性、極好的熱穩(wěn)定性。因此， 上述熱塑性樹脂組合物可廣泛地用于各種產(chǎn)品，尤其是例如汽車外部材料等模制品。
具體實(shí)施例方式以下將詳細(xì)說明示例性實(shí)施方式。然而，這些實(shí)施方式僅是示例性的，且本發(fā)明不限于此。當(dāng)沒有提供具體定義時(shí)，術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指“丙烯酸烷基酯”和“甲基丙烯酸烷基酯”?！?甲基) 丙烯酸的酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物包括(A)100重量份的基質(zhì)樹月旨，包括(A-I) 55至SOwt %的聚碳酸酯樹脂和(A-2) 20至45wt%的聚酯樹脂；⑶基于100 重量份基質(zhì)樹脂的1至10重量份的苯乙烯類聚合物；(C)基于100重量份基質(zhì)樹脂的1至 20重量份的抗沖增強(qiáng)劑；和(D)基于100重量份基質(zhì)樹脂的0. 01至5重量份的酚類抗氧化劑。
以下將詳細(xì)說明熱塑性樹脂組合物中包含的每種組分。(A)基質(zhì)樹脂(A-I)聚碳酸酯樹脂根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的聚碳酸酯樹脂可通過以下化學(xué)通式1的二酚與選自由光氣、鹵代酯、碳酸酯和它們的組合組成的組中的化合物反應(yīng)來制備。[化學(xué)通式1]
權(quán)利要求
1.一種熱塑性樹脂組合物，包括(A)100重量份的基質(zhì)樹脂，包括(A-I) 55至SOwt %的聚碳酸酯樹脂和(A-2) 20至 45wt%的聚酯樹脂；(B)基于100重量份基質(zhì)樹脂的1至10重量份的苯乙烯類聚合物；(C)基于100重量份基質(zhì)樹脂的1至20重量份的抗沖增強(qiáng)劑；和(D)基于100重量份基質(zhì)樹脂的0.01至5重量份的酚類抗氧化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述基質(zhì)樹脂(A)含有60至80wt% 的聚碳酸酯樹脂(A-I)和20至40wt%的聚酯樹脂(A-2)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述聚碳酸酯樹脂(A-I)通過二酚與選自由光氣、鹵代酯、碳酸酯和它們的組合組成的組中的化合物反應(yīng)制備。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述聚碳酸酯樹脂(A-I)具有 10000至40000g/mol的重均分子量。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述聚酯樹脂(A-幻為聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂具有0. 35至1. 5dl/g的特性粘度[η ]。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂具有0.6至ldl/g的特性粘度[η]。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述苯乙烯類聚合物(B)是60至 IOOwt%的苯乙烯類單體和0至40wt%的丙烯腈單體聚合的聚合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述抗沖增強(qiáng)劑(C)是通過將不飽和化合物接枝到橡膠聚合物而制備的核殼結(jié)構(gòu)的共聚物，所述不飽和化合物選自由丙烯酸類單體、芳香族乙烯基單體、不飽和腈單體、由前述單體形成的聚合物和它們的組合組成的組，所述橡膠聚合物通過聚合二烯類單體而制備；或者所述橡膠聚合物通過將二烯類單體與選自由丙烯酸類單體、含硅單體、苯乙烯類單體和它們的組合組成的組中的單體聚合而制備。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述橡膠聚合物選自由聚丁二烯； 丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物；丁二烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和環(huán)硅氧烷的三聚物；及它們的組合組成的組。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述酚類抗氧化劑(D)選自由十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇酯、雙(3，3_雙-羥基-3'-叔丁基苯基)丁酸)乙二醇酯和它們的組合組成的組。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述酚類抗氧化劑(D)與亞磷酸酯類抗氧化劑混合。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述酚類抗氧化劑(D)與所述亞磷酸酯類抗氧化劑以14至41的重量比混合。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述亞磷酸酯類抗氧化劑選自由三(2，4-叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、雙(2，6-d-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯和它們的組合組成的組。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂組合物進(jìn)一步包括選自由抗菌劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、離型劑、光穩(wěn)定劑、增容劑、染料、無機(jī)材料添加劑、 表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、摻料劑、著色劑、穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、顏料、著色助劑、 防火劑、耐候劑、著色劑、紫外(UV)吸收劑、紫外(UV)阻擋劑、填充劑、成核劑、粘合助劑、粘合劑和它們的混合物組成的組中的添加劑。
16.一種模制品，所述模制品使用權(quán)利要求1至15中任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物制造。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種熱塑性樹脂組合物，該熱塑性樹脂組合物包括(A)基質(zhì)樹脂，包括(A-1)聚碳酸酯樹脂和(A-2)聚酯樹脂；(B)苯乙烯類聚合物；(C)抗沖增強(qiáng)劑；和(D)酚類抗氧化劑。
文檔編號(hào)C08J5/00GK102575091SQ200980160710
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2009年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月31日
發(fā)明者樸正恩, 河斗漢, 金邦德 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社