專利名稱：阻燃的輻射可固化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及阻燃的輻射可固化組合物，其特別適用于制備防火玻璃層合體。
背景技術(shù)：
標(biāo)準(zhǔn)玻璃提供很少的火災(zāi)保護(hù)，且典型地在達(dá)到超過(guò)120°C的溫度時(shí)將會(huì)破裂。由 于建筑火災(zāi)能夠非?？焖俚剡_(dá)到極高溫度，存在著對(duì)于可以忍受高溫、典型地超過(guò)900°C的 溫度的防火特種玻璃的需求。這種防火玻璃應(yīng)當(dāng)阻止火焰和煙霧從一個(gè)房間擴(kuò)散到另一房 間，使火災(zāi)損害限制在有限范圍內(nèi)。防火玻璃窗必須通過(guò)國(guó)家測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)所建立的一組試驗(yàn)。 防火玻璃窗的等級(jí)是反映預(yù)期玻璃在火災(zāi)中表現(xiàn)可靠的時(shí)間長(zhǎng)度的時(shí)間增量。該試驗(yàn)在模 擬燃燒建筑中條件下進(jìn)行。為了成功地通過(guò)該試驗(yàn)，該玻璃必須保持其框架；容許破裂，前 提是該玻璃仍可以作為火焰和煙霧的阻隔物。在美國(guó)，還需要稱作水龍帶液流試驗(yàn)(hose stream test)的額外試驗(yàn)以證實(shí)該玻璃抵抗熱沖擊的能力。在該試驗(yàn)中，通過(guò)具有高壓噴 嘴的滅火水龍帶用壓力為至少30psi的水噴灑熱的玻璃板塊(pane)。通常，僅有特種玻璃 如陶瓷玻璃通過(guò)這種試驗(yàn)。許多需要防火玻璃的場(chǎng)所也是需要沖擊安全性的場(chǎng)所。防火玻璃如陶瓷玻璃僅具 有極低的抗沖擊性。迄今，這些玻璃借助于熱塑性氟化膜進(jìn)行層合。但是，這種層合需要特 別昂貴的設(shè)備，且不能容許制備彎曲玻璃。層合玻璃板塊的技術(shù)，即將兩個(gè)或更多個(gè)玻璃板塊通過(guò)中間層永久地結(jié)合在一 起，是眾所周知的且通常采用。這種玻璃層合體用于汽車和建筑應(yīng)用。層合保護(hù)人們?cè)诓?璃破裂時(shí)免受碎片損害，且其也容許改進(jìn)玻璃窗的抗沖擊性或隔音性能。層合玻璃可以通 過(guò)液體現(xiàn)場(chǎng)澆鑄原位聚合的樹(shù)脂來(lái)制備。這種技術(shù)中，通過(guò)也起到間距保持物作用的雙面 膠帶將兩個(gè)玻璃板塊結(jié)合在一起。隨后在兩個(gè)板材之間由此形成的空腔中填充液體樹(shù)脂。 隨后通過(guò)適當(dāng)催化劑和促進(jìn)劑通過(guò)輻射或化學(xué)方式使液體樹(shù)脂聚合(所謂的“固化”)。聚 合完成之后形成固體中間層。用于玻璃層合的液體樹(shù)脂的化學(xué)性質(zhì)可以是不同種類的，聚 酯、聚氨酯、硅酮或是丙烯酸類。當(dāng)前主要使用的是UV樹(shù)脂，通過(guò)低強(qiáng)度UV光的作用引發(fā)。 UV輻射通過(guò)光引發(fā)劑使該體系的反應(yīng)性單體活化并開(kāi)始聚合。阻燃玻璃層合體例如已描述于W02004/035308中。其中所述的組合物是基于含磷 的組合物。具有良好阻燃性能、也就是說(shuō)滿足嚴(yán)格的UL94 V0燃燒性等級(jí)的阻燃組合物也已 描述于W02005/054330中。這些阻燃的可固化組合物包含至少兩種屬于不同類化合物的阻 燃劑，特別是溴化阻燃劑與氫氧化鋁和含磷化合物的組合。該專利申請(qǐng)中描述的大多數(shù)組合物并非半透明的，且因此不適合于制備可以用于 建筑物的透明層合體。另外，已發(fā)現(xiàn)這些含磷組合物的使用不容許通過(guò)阻燃試驗(yàn)。發(fā)明描述本發(fā)明目的在于解決這些問(wèn)題。
由此，本發(fā)明涉及輻射可固化阻燃組合物，其包含(i)至少一種聚合物前體和至少一種可溶于所述組合物的鹵化阻燃劑?！翱扇苡谒鼋M合物的鹵化阻燃劑”表示在與其余的聚合物前體混合時(shí)形成固化 之前呈透明狀的一個(gè)單一液體相的阻燃添加劑。“添加劑”表示非反應(yīng)性化合物，即不會(huì)共聚合(換句話說(shuō)，不可共聚的)的化合 物。本發(fā)明的阻燃添加劑有利地并不形成聚合物主鏈或低聚物主鏈的一部分，不論是固化 之前還是固化之后均是如此。該鹵化阻燃劑優(yōu)選地選自在丙烯酸正丁酯中20°C下的溶解度為至少10g/l的那 些，更優(yōu)選地選自另外在丙烯酸中20°C下的溶解度為至少10g/l的那些。優(yōu)選地，在丙烯酸 正丁酯中20°C下的溶解度為至少100g/l、更優(yōu)選為至少200g/l。優(yōu)選地，在丙烯酸中20°C 下的溶解度為至少100g/l、更優(yōu)選為200g/l。“可溶于所述組合物”表示，該阻燃添加劑本身可溶于該聚合物前體，即無(wú)需借助 任何溶劑。其主要是具有這種溶解度的有機(jī)阻燃劑。該有機(jī)添加劑可以是液體或固體的。所述鹵化阻燃添加劑優(yōu)選是實(shí)質(zhì)上無(wú)磷的?！皩?shí)質(zhì)上無(wú)”表示，磷⑵含量低于(阻燃劑的)lwt%，優(yōu)選地低于0.5wt%，特別 地低于0. lwt%。所述商化阻燃劑有利地是有機(jī)的。該商化阻燃劑優(yōu)選是溴化阻燃劑，更優(yōu)選地其 提供溴的量為至少40wt%。特別優(yōu)選的是溴含量為至少45wt%、特別是至少60%且最優(yōu)選 至少70襯％的溴化阻燃劑。優(yōu)選脂肪族鹵化阻燃劑，特別是溴化和氯化的那些。優(yōu)選溴化脂肪族阻燃劑。最 優(yōu)選的是脂肪族溴化醇。鹵化醇，更特別地溴化醇，如四溴代鄰苯二甲酸酯二醇(由Albemarle以商品名 RB-79銷售的)、和三溴代新戊醇(由ICL以商品名FR-513銷售的)是適宜的。特別優(yōu)選三溴代新戊醇作為阻燃劑(ii)。依據(jù)本發(fā)明的組合物通常含有20 80襯％的鹵化阻燃劑，優(yōu)選為30 70wt%， 且最優(yōu)選為40 60wt%。除了本文中如上所述的鹵化阻燃劑(ii)之外，該組合物可以含有其它阻燃添加 劑。該組合物優(yōu)選地不含有含磷阻燃添加劑。所述阻燃組合物包含至少一種聚合物前體。術(shù)語(yǔ)“聚合物前體”用于表示具有適 宜的可聚合官能團(tuán)、優(yōu)選地在鏈端或沿著鏈在側(cè)向包含一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)或 乙烯基基團(tuán)的單體或低聚物或其混合物。本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酰的”應(yīng)理解為包括丙烯酰和甲基丙烯酰化合物或 衍生物以及其混合物。依據(jù)本發(fā)明的組合物通常含有20 80wt%的一種或多種聚合物前體，優(yōu)選為 30 70wt %，最優(yōu)選為40 60wt %。所述輻射可固化聚合物前體通常選自包含一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的單體 和低聚物。有利地，本發(fā)明的輻射可固化聚合物前體是非阻燃的聚合物前體。有利地，該聚 合物前體無(wú)鹵素和/或磷基團(tuán)。
所述聚合物前體有利地含有一種或多種單體。所用單體通常是單_、二 _、三_和 /或四_(甲基)丙烯酸酯。適宜單體包括(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧乙基酯、(甲基) 丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸 異辛酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸辛酯/癸酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙基 酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、壬基苯酚乙氧基化物單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯 酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、Cardura (甲基)丙烯酸酯、 N-乙烯基吡咯烷酮、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥 甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、苯基縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯、及其氧乙基化的和/ 或氧丙基化的衍生物。優(yōu)選的是單(甲基)丙烯酸酯，特別是丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙 烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸異冰片酯。更優(yōu)選的是丙烯酸正丁酯、丙烯酸和丙 烯酸2-乙基己酯。用作聚合物前體的單體的總量相對(duì)于該組合物中所用聚合物前體總量為0 100wt%。單體的量?jī)?yōu)選為聚合物前體的至少20wt%，更優(yōu)選為至少30wt%且最優(yōu)選為至 少45wt%。單體總量通常不超過(guò)聚合物前體的95wt%，優(yōu)選地不超過(guò)85wt%。聚合物前體通常包含一種或多種低聚物以及任選地一種或多種單體。依據(jù)本發(fā)明 的組合物中使用的優(yōu)選低聚物是分子量MW為1000 10000的那些。優(yōu)選的是MW為至少 2000的那些，特別是MW為至少4000的那些。優(yōu)選的低聚物的MW為至多8000，優(yōu)選為至多 7000，更優(yōu)選為至多6000，通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量。上述數(shù)均分子量(Mn)通過(guò)GPC (在 THF 中，在 3XPLgel 5 u mMixed-D LS 300X7. 5mm柱子上，MW范圍為162 377400g/mol，通過(guò)聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校正，在40°C下， 使用Merck-Hitachi裝置)測(cè)量。優(yōu)選的低聚物選自氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧 (甲基)丙烯酸酯，更特別地是斷裂伸長(zhǎng)率為10 500%、更優(yōu)選為50 300%的柔性氨基 甲酸酯和環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯類。斷裂伸長(zhǎng)率依據(jù)ASTM D 638通過(guò)輻射固化的低聚物 薄自由膜(free-film)的拉伸試驗(yàn)來(lái)測(cè)量。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是本領(lǐng)域中眾所周知的，且是可商購(gòu)獲得的產(chǎn)品。 適宜的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯描述于例如W0 2004/037599中。適宜的氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯的實(shí)例是可從Cytec Surface Specialties商購(gòu)獲得的氨基甲酸酯丙烯 酸酯 raECRYL 230 和 mECRYL 270。環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、即環(huán)氧樹(shù)脂的(甲基)丙烯酸酯也是本領(lǐng)域中 眾所周知的。適宜的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯描述于例如Technical Conference Proceedings-RadTech 2002 :The Premier UV/EB, Conference & Exhibition, Indianapolis, IN, United States, Apr. 28-May 1,2002(2002),171-181 Publisher RadTech International North America,Chevy Chase,Md.中。Mgifft (甲■ ) V^MM 酯的實(shí)例是可以商品名EBECRYL 3708和EBECRYL 3302商購(gòu)獲得的那些。特別優(yōu)選氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，特別是脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯。用作該組合物中聚合物前體的低聚物的總量相對(duì)于該組合物中所用聚合物前體 總量通常為0 100wt%。低聚物總量相對(duì)于該組合物中所用聚合物前體總量?jī)?yōu)選為至少5wt%,更優(yōu)選為至少15wt%。低聚物的量相對(duì)于該組合物中所用聚合物前體總量?jī)?yōu)選地不 超過(guò)80wt %，更優(yōu)選地不超過(guò)70wt %且最優(yōu)選地不超過(guò)55wt %。本發(fā)明中使用的組合物優(yōu)選地包含至少一種低聚物和至少一種單體(例如如上 所述的)作為聚合物前體。依據(jù)本發(fā)明的組合物通常包含光化學(xué)弓|發(fā)劑和/或化學(xué)弓丨發(fā)劑。光化學(xué)弓|發(fā)劑 (也稱作光引發(fā)劑)是可以通過(guò)吸收光、典型地UV光而產(chǎn)生自由基的化合物。典型的光化 學(xué)弓I發(fā)劑描述于"The chemistry of free radical polymerization" , Graeme Moad 禾口 David H. Solomon編著；Pergamon(1995)，第84 89頁(yè)中。或者，可以通過(guò)電子束固化無(wú) 光引發(fā)劑的相同組合物?；瘜W(xué)引發(fā)劑典型地是偶氮化合物或過(guò)氧化物，其通過(guò)施加熱、光或氧化還原過(guò)程 而分角軍為自由基° 該機(jī)理描述于"The chemistry of free radical polymerization", Graeme Moad 禾口 David H. Solomon 編著；Pergamon (1995)，第 53 95 頁(yè)中。依據(jù)本發(fā)明的組合物典型地含有0 5wt%的至少一種光引發(fā)劑。優(yōu)選地，該組合 物中光引發(fā)劑的量為0.01 3wt%。依據(jù)本發(fā)明的輻射可固化組合物也可以含有其它化合物，如粘合促進(jìn)劑、穩(wěn)定劑、 抗氧劑和UV-吸收劑。其它化合物的量通常不超過(guò)10wt%。優(yōu)選地，該組合物包含0. 01 3wt %的粘合促進(jìn)劑、特別是選自硅烷的那些。有利地，該組合物實(shí)質(zhì)上無(wú)水或溶劑(不可共聚的液體溶劑)。依據(jù)本發(fā)明的輻射可固化組合物通常通過(guò)將阻燃劑(ii)加到一種或多種聚合物 前體、特別是一種或多種單體或者聚合物前體的混合物中直到獲得單相溶液來(lái)制備?；旌?通常在5 100°C的溫度下進(jìn)行?；蛘?，可以將阻燃劑溶解于部分聚合物前體中，并隨后將 剩余聚合物前體加到該混合物中?；蛘撸梢詫⒕酆衔锴绑w加到阻燃劑中。該輻射可固化阻燃組合物通常在25°C下的粘度為1 lOOOOmPas，優(yōu)選為10 lOOOmPas，更優(yōu)選為10 250mPas，使用錐盤粘度計(jì)測(cè)量。依據(jù)本發(fā)明的輻射可固化阻燃組合物容許在1mm厚度下滿足UL-94試驗(yàn)的V2等 級(jí)、更高的VI等級(jí)和甚至V0等級(jí)。該組合物容許制備半透明層且優(yōu)選地透明層。依據(jù)本 發(fā)明的組合物顯示改進(jìn)的阻燃性能、高抗沖擊性能、隔音性能、抗老化性能和層合體上的粘 合性。依據(jù)本發(fā)明的輻射可固化組合物因此適合于多種應(yīng)用，如用于玻璃層合體且更特 別地用于防火玻璃層合體、聚碳酸酯層合體、UV可固化粘合劑和阻燃涂料的澆鑄樹(shù)脂。依據(jù)本發(fā)明的輻射可固化組合物特別適用于制備層合體，特別是玻璃層合體且更 特別地是基于防火玻璃窗的玻璃層合體?！安Ａ雍象w”應(yīng)理解為包含至少一個(gè)玻璃框的層 合體。本說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)“玻璃”用于表示由玻璃制備的或具有玻璃外觀的物體?？梢允褂?玻璃外觀的物體如聚碳酸酯板，但是由于它們?cè)诨馂?zāi)時(shí)差的行為而是不太優(yōu)選的。玻璃物 體可以是由普通浮法(堿石灰)玻璃制成的，無(wú)論經(jīng)過(guò)淬火與否，或者是由特種防火玻璃如 硼硅酸鹽玻璃或陶瓷玻璃制成的。該層合體還包括石材_玻璃層合體。本發(fā)明還提供了制備層合體的方法，其包括步驟(i)提供如上所述的阻燃組合 物，(ii)將該阻燃組合物置于兩個(gè)板塊之間，其中至少一個(gè)板塊是玻璃，和(iii)使該組合 物固化形成聚合物，該聚合物在板塊之間形成中間層。優(yōu)選地，至少一個(gè)板塊是陶瓷板塊。步驟(i)、(ii)和(iii)并不必然是截然不同的、相繼的、單獨(dú)的步驟。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方 式中，可以將該可固化組合物置于板塊之前，通過(guò)在UV光下輻照使其固化，由此形成包含 將板塊結(jié)合在一起的固化組合物層(“中間層”)的層合體。更優(yōu)選地，在包含兩個(gè)對(duì)置的外板、間隔開(kāi)的且通過(guò)它們之間的外圍間隔物彼此 分開(kāi)的澆鑄小間中“澆鑄”該阻燃組合物，并在該小間中固化。這種技術(shù)是眾所周知的，且 描述于例如 GB-A-2015417 和 GB-A-2032844、以及 EP-A-0200394 中。所述組合物的固化可以通過(guò)用適當(dāng)催化劑和促進(jìn)劑以輻射或化學(xué)地進(jìn)行。優(yōu)選地 通過(guò)輻射該組合物來(lái)進(jìn)行固化，更優(yōu)選地通過(guò)UV光，特別是通過(guò)低強(qiáng)度UV光的作用。典型 地采用1 10、優(yōu)選地1. 5 2. 5mff/cm2的強(qiáng)度。典型地，在UV爐中的停留時(shí)間為5 60，優(yōu)選地15 30分鐘。依據(jù)本發(fā)明的變形，可以使用多片層合體，即包含一個(gè)以上的玻璃板塊和/或一 個(gè)以上的其它板塊的層合體。本發(fā)明中使用的玻璃板塊可以是相同性質(zhì)的或不同的。例如， 浮法(堿石灰)玻璃/陶瓷玻璃或者浮法(堿石灰)玻璃/硼硅酸鹽玻璃。在這些多片層 合體中，包含通過(guò)中間層彼此結(jié)合的若干層合體，每個(gè)中間層可以是相同或不同組成的，阻 燃的或非阻燃的。已發(fā)現(xiàn)，依據(jù)本發(fā)明的輻射可固化組合物容許將兩個(gè)玻璃片結(jié)合在一起，且形成 提供對(duì)于防火層合體而言所期望的有利性能組合的玻璃層合體。本發(fā)明還涉及包含至少一個(gè)由依據(jù)本發(fā)明的阻燃組合物獲得的中間層的玻璃層 合體。依據(jù)本發(fā)明的層合體提供良好防火性。它們還具有改進(jìn)的抗沖擊性能和安全沖擊性 能。依據(jù)本發(fā)明的層合體容易處理，且可以在尺寸上進(jìn)行切割，特別是基于非淬火玻璃時(shí)。該阻燃的輻射可固化組合物在需要半透明產(chǎn)品時(shí)應(yīng)是半透明的，即作為將要用作 窗戶的阻燃層合體的中間層。術(shù)語(yǔ)“半透明”在本文中用于描述透射光的產(chǎn)品和材料，使得 它們適合于玻璃窗應(yīng)用，不論前提是否是視覺(jué)上澄清的(即透明的)、無(wú)色的。采用本發(fā)明獲得的層合體有利地是透明的，其霧度值小于5.0%，更優(yōu)選地小于 3.0%，通過(guò)霧度儀測(cè)量。該液體樹(shù)脂體系的重要技術(shù)優(yōu)點(diǎn)在于，兩個(gè)玻璃之間的空腔完全被液體樹(shù)脂填 充，玻璃表面的形狀或粗糙度在與樹(shù)脂中間層結(jié)合時(shí)不是重要的。
實(shí)施例本發(fā)明通過(guò)下列非限定性實(shí)施例來(lái)舉例說(shuō)明。實(shí)施例1 9和對(duì)比實(shí)施例10R 12R的組合物通過(guò)將下表中所述的不同化合物 混合來(lái)制備。除非相反地說(shuō)明，否則不同化合物的用量是以g計(jì)的。測(cè)量了采用這些組合 物獲得的性能并報(bào)道于下表中。氨基甲酸酯丙烯酸酯是具有改進(jìn)撓性的脂肪族雙官能氨基甲酸酯丙烯酸酯；阻燃 劑FR-513是三溴新戊醇，含有約73wt%溴的固體溴化阻燃劑，由ICL銷售。RB-79是含溴的 四溴鄰苯二甲酸酐的二酯/醚二醇的液體反應(yīng)性阻燃劑，含有約45wt%的溴。NCENDX P30 是源于Albemarle的專利的磷基阻燃劑，含有8. 9襯％的P。
測(cè)試了其它溴化阻燃劑，如ICL以F3100銷售的溴環(huán)氧聚合物，Albemarle以BT93 銷售的亞乙基雙四溴鄰苯二甲酰亞胺，ICL以FR-1206銷售的六溴環(huán)癸烷，ICL以FR-720銷 售的雙(2，3)- 二溴丙基醚，ICL以FR-370銷售的三(三溴新戊基)磷酸酯，ICL以FR-522 銷售的二溴新戊醇和ICL以SR-245銷售的2，4，6_三(2，4，6-三溴苯氧基)1，3，5-三嗪。 它們?cè)谏鲜鰲l件下不可溶于丙烯酸正丁酯和丙烯酸，且不容許獲得透明層合體。通過(guò)將兩個(gè)30 X 30cm、4mm公稱厚度的堿石灰(浮法)玻璃用1mm厚的雙面膠帶 粘合在一起，制得玻璃層合體。使用漏斗將如上表中所述的組合物引入空隙。在傳統(tǒng)UV爐 中進(jìn)行固化，中間層上測(cè)量的強(qiáng)度為1. 5 2. 5mW/cm2。固化時(shí)間為20 25分鐘。所謂的UL-94試驗(yàn)是用于測(cè)量燃燒性的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)，且描述于Underwriters Laboratories UL94, Test for flammability of Plastic Materials_UL94,7 月 29 日， 1997中，將其公開(kāi)內(nèi)容引入本文中作為參考。這種試驗(yàn)中，依據(jù)阻燃性能將材料分級(jí)為V0、 VI 或 V2。制備厚度為1mm的用于127mmX 12. 7mm垂直燃燒測(cè)試的UL94樣品。通過(guò)將該組合 物傾倒在使用了 1mm厚膠帶的硅酮隔離紙上以保持該液體，制得自由膜。將該液體用聚酯 膜覆蓋并如上所述進(jìn)行固化。固化之后，將樣品進(jìn)行尺寸切割，除去硅酮隔離紙和聚酯膜。通過(guò)類似于NBN S23-002 ( = STS38)的沖擊試驗(yàn)來(lái)評(píng)價(jià)安全性能，使2. 2kg的鋼 球從1. 5m高度落到30CmX30Cm如上所述的堿石灰玻璃層合體上。重復(fù)該試驗(yàn)，直到鋼球
穿過(guò)該層合體。沖擊數(shù)定義為在鋼球穿過(guò)層合體之前該層合體能夠抵抗的最大沖擊數(shù)。
由上述實(shí)施例可以看出，依據(jù)本發(fā)明的組合物容許獲得滿足阻燃試驗(yàn)的透明的、 抗沖擊層合體。采用其它類型玻璃如可商購(gòu)獲得的防火玻璃如硼硅酸鹽玻璃和陶瓷玻璃制
權(quán)利要求
輻射可固化阻燃組合物，其包含(i)至少一種聚合物前體，其包含具有一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)或乙烯基基團(tuán)的一種或多種低聚物；(ii)至少一種鹵化阻燃添加劑，其可溶于所述組合物中且其在丙烯酸正丁酯中20℃下的溶解度為至少10g/l。
2.權(quán)利要求1的輻射可固化組合物，其中所述低聚物選自氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸 酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。
3.權(quán)利要求1的輻射可固化組合物，其中所述鹵化阻燃劑選自另外在丙烯酸中20°C下 的溶解度為至少10g/l的鹵化阻燃劑。
4.權(quán)利要求1的輻射可固化組合物，其中所述鹵化阻燃劑是脂肪族鹵化阻燃劑。
5.權(quán)利要求1的輻射可固化組合物，其中所述鹵化阻燃劑是鹵化醇。
6.權(quán)利要求1的輻射可固化組合物，其中所述商化阻燃劑是溴化阻燃劑，其提供的溴 含量為至少40wt%。
7.權(quán)利要求6的輻射可固化組合物，其中所述溴化阻燃劑是三溴新戊醇。
8.權(quán)利要求1的輻射可固化組合物，其包含20 80wt%的一種或多種鹵化阻燃添加 劑，和20 80wt%的一種或多種選自所述低聚物和含有一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的 單體的聚合物前體。
9.權(quán)利要求8的輻射可固化組合物，其中所述聚合物前體包含至少20wt%的一種或多 種選自單_、二 _、三-和/或四_(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯化單體。
10.權(quán)利要求8的輻射可固化組合物，其中所述聚合物前體包含至少5wt%的一種或多 種選自氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的 低聚物。
11.權(quán)利要求10的輻射可固化組合物，其中所述低聚物選自斷裂伸長(zhǎng)率為10 500% 的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。
12.權(quán)利要求10的輻射可固化組合物，其中所述低聚物是分子量為1000 10000的脂 肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯。
13.權(quán)利要求1的輻射可固化組合物，其中所述組合物不含有含磷阻燃添加劑。
14.制備玻璃層合體的方法，包括步驟(i)提供依據(jù)權(quán)利要求1的阻燃組合物，(ii)將該阻燃組合物置于兩個(gè)板塊之間，其中至少一個(gè)板塊是玻璃，和(iii)使該組合物固化形成聚合物，該聚合物在板塊之間形成中間層。
15.包含至少一個(gè)采用依據(jù)權(quán)利要求1的組合物獲得的中間層的玻璃層合體。
全文摘要
本發(fā)明涉及阻燃組合物，其包含至少一種輻射可固化聚合物前體和至少一種可溶于該組合物的鹵化阻燃劑，以及它們用于制備防火玻璃層合體的用途。
文檔編號(hào)C08K5/03GK101980864SQ200980111719
公開(kāi)日2011年2月23日 申請(qǐng)日期2009年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月7日
發(fā)明者H·凡丹伯根 申請(qǐng)人:氰特表面技術(shù)有限公司