專利名稱：具有高抗沖擊性的多相聚丙烯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種多相聚丙烯樹脂，該多相聚丙烯樹脂包括丙烯均聚物或共聚物基 體和分散在該基體中的乙烯-丙烯共聚物相，并具有優(yōu)異的抗沖擊性。另外，本發(fā)明還涉及 一種制造這種聚丙烯樹脂的方法和這種樹脂用于制造物品的用途。
背景技術(shù)：
已知的市售聚丙烯典型地為具有優(yōu)異性價比的全同立構(gòu)的、半晶質(zhì)的、熱塑性的 聚合物材料。然而，它們在高速以及特別是低溫的沖擊負(fù)載下的脆性限制了其作為工程熱 塑性塑料的應(yīng)用。已知的改進(jìn)全同立構(gòu)聚丙烯韌性的方法是，將乙烯_丙烯共聚物作為分散相混合 到聚丙烯基體中。然 而， 在 Doshev, P.等 人，F(xiàn)racture characteristics anddeformation behaviour of heterophasic ethylene-propylenecopolymer as function of the dispersed phase composition (多相乙烯-丙烯共聚物作為分散相組分功能的斷裂 特性和形變行為)，Polymer (聚合體)，46 (2005)，9411-9422，和 Grein, C 等人，Impact ModifiedIsotactic Polypropylene with Controlled Rubber IntrinsicViscosities Some New Aspects about Morphology and Fracture (具有受控的橡膠特性粘度的沖擊改 性的全同立構(gòu)聚丙烯形貌和斷裂方面的一些新特性)，J Appl Polymer Sci (應(yīng)用聚合體 化學(xué)雜志)，87 (2003) ,1702-1712中，這些文獻(xiàn)的作者已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用傳統(tǒng)的第四類齊格 勒_納塔催化劑時，乙烯在乙烯_丙烯共聚物彌散相中含量的增加使得界面張力有所增加。 因此，乙烯-丙烯共聚物顆粒的尺寸增加，從而對脆韌轉(zhuǎn)變和卡畢(Charpy)沖擊強(qiáng)度產(chǎn)生 負(fù)面影響。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個目的是，克服上述缺陷并提供一種表現(xiàn)出優(yōu)異的抗沖擊性質(zhì)，特別 是在低溫下表現(xiàn)出優(yōu)異的抗沖擊性的聚丙烯組合物。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)作為基體相的特性粘度低的丙烯均聚物或共聚物與包括具有高 含量的乙烯單體單元的、特性粘度高的乙烯-丙烯共聚物的分散相相結(jié)合時，上述目的可 得到實(shí)現(xiàn)，基于上述發(fā)現(xiàn)本發(fā)明人作出了本發(fā)明。得到的多相丙烯樹脂表現(xiàn)出優(yōu)異的抗沖 擊性，特別是在低溫下表現(xiàn)出優(yōu)異的抗沖擊性。因此，本發(fā)明提供一種多相聚丙烯樹脂，所述多相聚丙烯樹脂包含丙烯均聚物或 共聚物基體相(A)和分散在所述基體中的乙烯_丙烯共聚物相(B)，其中所述多相聚丙烯樹 脂具有在25°C下不溶于對二甲苯的部分(XCU)，根據(jù)DIN EN ISO 1628-1和1628-3測定 的特性粘度為2. Odl/g或更小，和在25°C下溶于對二甲苯的部分(XCS)，根據(jù)DIN EN ISO 1628-1和1628-3測定的特性粘度為2. 0-4. 5dl/g，乙烯單體單元的含量為60-85mol%。本發(fā)明人驚訝地發(fā)現(xiàn)，具有這些特性的多相聚丙烯樹脂顯示出優(yōu)異的抗沖擊性， 特別是在低溫下表現(xiàn)出優(yōu)異的抗沖擊性。術(shù)語“聚丙烯”指丙烯均聚物或共聚物，或者這樣的丙烯均聚物或共聚物的混合 物。組分(A)可由單一的丙烯均聚物或共聚物組成，但(A)也可包括各種丙烯均聚物 或共聚物的混合物。這也可以應(yīng)用于組分(A)的所有優(yōu)選實(shí)施方案。對于組分(B)也是如此，即是說，它們可由單一的化合物構(gòu)成，但也可包含各種化 合物的混合物。這也應(yīng)用于組分(B)所有優(yōu)選實(shí)施方案。在一個優(yōu)選實(shí)施方案中，所述樹脂由組分(A)和(B)組成。所述在25°C下不溶于對二甲苯的部分(XOT)是指在25°C下不溶于對二甲苯的所 述聚丙烯樹脂的部分，代表絕大部分的全同立構(gòu)的丙烯均聚物或共聚物。所述溶于對二甲 苯的部分(XCS)是指在25°C下溶于對二甲苯的所述聚丙烯樹脂的部分，代表絕大部分的非 晶態(tài)乙烯-丙烯共聚物。根據(jù)DIN EN ISO 1628-1和1628-3的測定，本發(fā)明所述X⑶部分的特性粘度為 2. 0dl/g 或更小，優(yōu)選 0. 2-1. 8dl/g，更優(yōu)選 0. 4-1. 6dl/g，最優(yōu)選 0. 6-1. 4dl/g。在一個優(yōu)選實(shí)施方案中，所述XCU部分的丙烯單體單元含量為至少90mol%，更優(yōu) 選至少9Imol %，還更優(yōu)選92mol %，最優(yōu)選93mol %。丙烯單體單元在所述XCU部分中的量優(yōu)選通過NMR測量法測定，并優(yōu)選進(jìn)一步顯 示出乙烯單體單元在XCU部分中的統(tǒng)計分布為至少40 %，更優(yōu)選至少50 %。根據(jù)ISO 16014-1和16014-4用GPC測定，進(jìn)一步優(yōu)選所述XCU部分的重均分子 量 Mw 為 100-500kg/mol，更優(yōu)選 150-400kg/mol，最優(yōu)選 200-300kg/mol，數(shù)均分子量 Mn 為 30-180kg/mol，更優(yōu)選 50_140kg/mol，最優(yōu)選 65-100kg/mol。優(yōu)選地，所述XCU部分的分子量分布MWD為1. 5-4. 5，更優(yōu)選2. 0-4. 0，最優(yōu)選 2 · 2 3 · 5 ο在一個優(yōu)選實(shí)施方案中，X⑶部分的含量為所述多相聚丙烯樹脂的60_95wt%，更 優(yōu)選70-90wt %，還更優(yōu)選75-88wt %，更優(yōu)選78_85wt %。本發(fā)明所述的XCS部分含有的乙烯單體單元的量為60-85mol %，優(yōu)選 65-82mol %，更優(yōu)選 70-80mol %，最優(yōu)選 72_78mol %。另外，根據(jù)DIN EN ISO 1628-1和1628-3測定，本發(fā)明所述的XCS部分的特性粘 度為 2. 0-4. 5dl/g，優(yōu)選 2. 5-4. 0dl/g,更優(yōu)選 2. 8-3. 8dl/g，最優(yōu)選 3. 0-3. 6dl/g。優(yōu)選所述XCS部分的特性粘度比所述XCU部分的特性粘度高。XCS部分中的乙烯單體單元的量優(yōu)選通過NMR測量法測定，并優(yōu)選進(jìn)一步顯示出 乙烯單體單元在XCS部分中的統(tǒng)計分布為至少40%，更優(yōu)選至少45%，最優(yōu)選至少50%。進(jìn)一步優(yōu)選，根據(jù)ISO 16014-1和16014-4用GPC測定，所述XCS部分的重均分子 量 Mw 為 200-650kg/mol，更優(yōu)選 300-550kg/mol，最優(yōu)選 350-500kg/mol，數(shù)均分子量 Mn 為 60-250kg/mol，更優(yōu)選 100_200kg/mol，最優(yōu)選 110_180kg/mol。優(yōu)選地，所述XCS部分的分子量分布MWD為2. 0-5. 0，更優(yōu)選2. 5-4. 5，最優(yōu)選 2. 8-4. 3。
在一個優(yōu)選實(shí)施方案中，XCS部分的含量為所述多相聚丙烯樹脂的5_40wt%，更 優(yōu)選10-30wt%，還更優(yōu)選12-25wt%，最優(yōu)選15_22wt%。根據(jù)ISO 1133測定，本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂優(yōu)選具有至少lOg/lOmin的熔體流 動速率MFR(2. 16kg，230°C )，更優(yōu)選至少12g/10min，最優(yōu)選至少15g/10min。另外，根據(jù)ISO 1133測定，本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂的熔體流動速率 MFR(2. 16kg, 230 0C )優(yōu)選不大于100g/10min，更優(yōu)選不大于70g/10min，最優(yōu)選不大于 50g/10mino所述多相聚丙烯樹脂優(yōu)選顯示出優(yōu)異的抗沖擊性，這可表現(xiàn)為高的卡畢缺口沖擊 強(qiáng)度。本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂在23°C下的卡畢缺口沖擊強(qiáng)度優(yōu)選為至少25. OkJ/m2，更 優(yōu)選至少30. OkJ/m2，還更優(yōu)選至少35. OkJ/m2，最優(yōu)選至少40. OkJ/m2。另外，多相聚丙烯樹 脂在_20°C下的卡畢缺口沖擊強(qiáng)度優(yōu)選為至少5. OkJ/m2，更優(yōu)選至少7. OkJ/m2，還更優(yōu)選至 少8. OkJ/m2，最優(yōu)選至少9. OkJ/m2。另外，根據(jù)ISO 179-2 2000的卡畢沖擊強(qiáng)度測定，所述聚丙烯樹脂的脆韌轉(zhuǎn)變點(diǎn) 優(yōu)選在10 V或更低的溫度，更優(yōu)選在5 V或更低，還更優(yōu)選0 V或更低，最優(yōu)選-2 V或更低。另外，根據(jù)ISO 6603-2測定，所述樹脂在23 °C下的智能式落重沖擊 (Instrumented falling weight impact)優(yōu)選為至少15J，更優(yōu)選至少18J，還更優(yōu)選至少 20J，最優(yōu)選至少22J，在-20°C下為至少15J，更優(yōu)選至少18J，還更優(yōu)選至少20J，最優(yōu)選至 少 22J?？ó吶笨跊_擊強(qiáng)度和智能式落重沖擊的優(yōu)選高值以及脆韌轉(zhuǎn)變的極低溫度值表 明所述聚丙烯樹脂特別是在低溫下具有卓越的抗沖擊性。另外，優(yōu)選所述聚丙烯樹脂的熔點(diǎn)Tm高于125°C，更優(yōu)選高于140°C，最優(yōu)選高于 150°C。另外，優(yōu)選所述聚丙烯樹脂的結(jié)晶溫度T。為110_122°C，優(yōu)選113-121°C，最優(yōu)選 115-120°C。還優(yōu)選所述XCU部分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在_5至+5°C的范圍內(nèi)，且所述XCS部分 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-55至-40°C的范圍內(nèi)，上述轉(zhuǎn)變溫度值均通過動態(tài)熱機(jī)械分析法 (DMTA)測定。在一個優(yōu)選實(shí)施方案中，所述多相聚丙烯樹脂通過一種多步(multistage)方法 制造。多步方法也包括已知為多區(qū)域氣相反應(yīng)器的本體/氣相反應(yīng)器。一種優(yōu)選的多步方法為“環(huán)流-氣相”法，如在例如專利文獻(xiàn)EP0887379和WO 92/12182中描述的由丹麥的Borealis A/S(波利亞里斯公司)開發(fā)的方法(被稱為 B0RSTAR 技術(shù))。本發(fā)明所述的多相聚丙烯樹脂優(yōu)選使用一種多步方法以多步反應(yīng)過程進(jìn)行制造。 因此，優(yōu)選所述丙烯均聚物或共聚物基體(A)在本體反應(yīng)器中制得，隨后被轉(zhuǎn)移至氣相反 應(yīng)器中，并在組分(A)的存在下在此氣相反應(yīng)器中制得乙烯-丙烯橡膠相(B)。所述本體聚合優(yōu)選在所謂的環(huán)流反應(yīng)器中進(jìn)行。任選地，所述方法也可包括以本領(lǐng)域已知的方式進(jìn)行的預(yù)聚合步驟，該步驟可在 第一聚合步驟(a)之前進(jìn)行。該方法優(yōu)選是連續(xù)的方法。
優(yōu)選地，在制造如上定義的丙烯聚合物的方法中，步驟(a)的主體反應(yīng)器的條件 可為如下-溫度在40-110°C的范圍內(nèi)，優(yōu)選在60_100°C之間，最優(yōu)選70_90°C，-壓力在20_80bar的范圍內(nèi)，優(yōu)選在30_60bar之間，_可以通過本領(lǐng)域已知的方式添加氫氣以控制摩爾質(zhì)量。然后，反應(yīng)混合物從本體(本體)反應(yīng)器(步驟a)轉(zhuǎn)移至氣相反應(yīng)器，即轉(zhuǎn)移至 步驟(b)，步驟(b)的條件優(yōu)選為如下-溫度在50_130°C的范圍內(nèi)，優(yōu)選在60-100°C之間，-壓力在5_50bar的范圍內(nèi)，優(yōu)選在15_35bar之間，_可以通過本領(lǐng)域已知的方式添加氫氣以控制摩爾質(zhì)量。在兩個反應(yīng)器區(qū)域內(nèi)的滯留時間均可有所變化。在所述制造丙烯聚合物的方法的 一個實(shí)施方案中，在本體反應(yīng)器如環(huán)流反應(yīng)器中的滯留時間在0. 5-5小時的范圍內(nèi)，例如 0. 5-2小時，而在氣相反應(yīng)器中的滯留時間通常為1-8小時。如果需要，可以通過已知的方式在超臨界條件下在本體反應(yīng)器、優(yōu)選環(huán)流反應(yīng)器 中，和/或以冷凝模式在氣相反應(yīng)器中進(jìn)行所述聚合。在另一個實(shí)施方案中，所述組分㈧和⑶優(yōu)選分別進(jìn)行聚合并通過熔混 (melt-mix)混合。本發(fā)明所述的聚丙烯樹脂可通過包括不對稱催化劑的催化劑體系得到，其中所述 催化劑體系的孔隙率小于1. 40ml/g，更優(yōu)選小于1. 30ml/g，最優(yōu)選小于1. 00ml/g。所述孔 隙率根據(jù)DIN 66135(N2)測定。在另一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，當(dāng)根據(jù)DIN 66135提供的方 法測定時所述孔隙率在檢出限以下。本發(fā)明中的一種不對稱催化劑為包含至少兩個化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的有機(jī)配位體的催 化劑。另外還優(yōu)選，所述催化劑體系的表面積小于25m2/g，還更優(yōu)選小于20m2/g，還更優(yōu) 選小于15m2/g，還更優(yōu)選小于10m2/g，并最優(yōu)選小于5m2/g。本發(fā)明所述的表面積根據(jù)ISO 9277 (N2)測定。特別優(yōu)選的是，本發(fā)明的催化劑體系包含不對稱催化劑，S卩如下定義的催化劑，并 且具有當(dāng)使用根據(jù)DIN 66135 (N2)的方法時檢測不出的孔隙率以及根據(jù)ISO 9277 (N2)測得 的小于5m2/g的表面積。優(yōu)選地，使用的不對稱催化劑包括周期表(IUPAC)中族3-10的過渡金屬或者錒系 金屬或鑭系金屬的有機(jī)_金屬化合物。所述不對稱催化劑更優(yōu)選為具有式(I )的過渡金屬化合物(L)mRnMXq( I )其中M為周期表(IUPAC)族3_10的過渡金屬，或者為錒系金屬或鑭系金屬，每個X獨(dú)立地為單價陰離子配位體，如σ -配位體，每個L獨(dú)立地為以M為配位中心的有機(jī)配位體，R為連接兩個配位體L的橋連基，m 為 2 或 3，
η 為 0 或 1，q 為 1、2 或 3，m+q等于金屬的化合價，和附帶條件為至少兩個配位體“L”具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。所述不對稱催化劑優(yōu)選為單活性中心催化劑(SSC)。在更優(yōu)選的定義中，每個“L”獨(dú)立地為(a)取代的或未取代的環(huán)烷二烯(cycloalkyldiene)，即環(huán)戊二烯，或環(huán)烷二烯的 單、雙或多稠合的衍生物，即任選地含有其它的取代基和/或周期表(IUPAC)的族13-16中 的一個或更多個雜環(huán)原子的環(huán)戊二烯；或(b)非環(huán)的、由周期表的族13-16的原子構(gòu)成的η1-至η4-或η6-配位體，其中 開鏈的配位體可與一個或兩個、優(yōu)選兩個芳環(huán)或非芳環(huán)稠合和/或具有其它的取代基；或(c)環(huán)狀的、ο-、η1-至η4-或η 6_、單、雙或多齒配位體，所述配位體由未取代 的或取代的單、雙或多環(huán)體系構(gòu)成，所述環(huán)體系選自芳環(huán)或非芳環(huán)或部分飽和的環(huán)體系并 且含有碳環(huán)原子和任選的一個或多個選自周期表的族15和16的雜原子。在全文中以已知的方式理解術(shù)語“ σ-配位體”，即，在一個或多個位置上通過ο 鍵與金屬鍵合(bond)的基團(tuán)。優(yōu)選的單價陰離子配位體為鹵素，尤其是氯(Cl)。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述不對稱催化劑優(yōu)選為式(I )的過渡金屬化合 物(L)mRnMXq ( I )其中M為周期表(IUPAC)族3-10的過渡金屬，或者為錒系金屬或鑭系金屬，每個X獨(dú)立地為單價陰離子配位體，如σ -配位體，每個L獨(dú)立地為以M為配位中心的有機(jī)配位體，其中所述有機(jī)配位體為不飽和的有機(jī)環(huán)狀配位體，更優(yōu)選取代的或未取代的環(huán)烷 二烯(即環(huán)戊二烯)或環(huán)烷二烯的單、雙、多稠合的衍生物(即任選地含有其它的取代基和 /或周期表(IUPAC)的族13-16中的一個或更多個雜環(huán)原子的環(huán)戊二烯)，R為連接兩個配位體L的橋連基，m 為 2 或 3，n 為 0 或 1，q 為 1、2 或 3，m+q等于金屬的化合價，和附帶條件為至少兩個配位體“L”具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。根據(jù)一個優(yōu)選的實(shí)施方案，所述不對稱催化劑化合物(I )是作為茂金屬而廣為 人知的一族化合物。所述茂金屬含有至少一個有機(jī)配位體，通常為1、2或3個(例如1或 2個)，所述有機(jī)配位體與金屬η-鍵合，例如η2—6-配位體(如η5-配位體)。優(yōu)選地，茂 金屬為含有至少一個n5配位體的族4-6的過渡金屬，更優(yōu)選為鋯。優(yōu)選地，所述不對稱催化劑化合物具有式(II )(Cp)mRnMXq ( II )其中
M 為 Zr、Hf 或 Ti，優(yōu)選 &，每個X獨(dú)立地為單價陰離子配位體，如σ -配位體，每個Cp獨(dú)立地為以M為配為中心的不飽和有機(jī)環(huán)狀配位體，R為連接兩個配位體L的橋連基，m 為 2，η為0或1，更優(yōu)選1q為1、2或3，更優(yōu)選2m+q等于金屬的化合價，和至少一個Cp-配位體、優(yōu)選兩個配位體(都)選自由未取代的環(huán)戊二烯基、未取代 的茚基、未取代的四氫茚基、未取代的芴基、取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚 基和取代的芴基組成的組，附帶條件為，當(dāng)兩個Cp-配位體都選自上述組時，兩個Cp-配位體必須在化學(xué)結(jié)構(gòu) 上互不相同。優(yōu)選地，所述不對稱催化劑具有如上所示的式(II )，其中M 為 Zr，每個X均為Cl，η 為 1，和q 為 2。優(yōu)選地，兩個Cp-配位體具有不同的殘基以得到不對稱的結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，兩個Cp-配位體均選自由取代的環(huán)戊二烯環(huán)、取代的茚環(huán)、取代的四氫茚 環(huán)和取代的芴環(huán)組成的組，其中Cp-配位體的連至環(huán)上的取代基不相同。連至環(huán)戊二烯基、茚基、四氫茚基或芴基的任選的一個或多個取代基可獨(dú)立地選 自包括鹵素、烴基(例如C1-C2tl烷基、C2-C2tl烯基、C2-C2tl炔基、C3-C12環(huán)烷基、C6-C2tl芳基或 C7-C20芳烷基)、環(huán)上含有1、2、3或4個雜原子的C3-C12環(huán)烷基、C6-C2tl雜芳基、C1-Cm鹵代 烷基、-SiR" 3、-OSiR" 3、-SR”、-PR” 2和-NR" 2的組，其中每個R”獨(dú)立地為氫或烴基，例如 Ci-C20 焼基、C2-C20 烯基、C2-C2tl炔基、C3-C12環(huán)烷基或C6-C2tl芳基。更優(yōu)選兩個Cp-配位體均為茚基，其中每個茚基均具有一個或兩個如上定義的取 代基。更優(yōu)選每個Cp-配位體為具有兩個如上定義的取代基的茚基，前提是對所述取代基 進(jìn)行選擇，使兩個Cp-配位體的化學(xué)結(jié)構(gòu)是不同的，即兩個Cp-配位體連至茚基的至少一個 取代基不同，尤其是連至茚基的五元環(huán)的取代基不同。還更優(yōu)選兩個Cp均為茚基，其中所述茚基至少在茚基的五元環(huán)上、更優(yōu)選在2-位 上包含選自由烷基(如C1-C6烷基，例如甲基、乙基、異丙基)和三烷基氧基硅氧烷(其中， 每個烷基獨(dú)立地選自C1-C6烷基，例如甲基或乙基)組成的組的取代基，前提是兩個Cp的茚 基必須在化學(xué)結(jié)構(gòu)上互不相同，即兩個Cp的茚基包含不同的取代基。還更優(yōu)選兩個Cp均為茚基，其中所述茚基至少在所述茚基的六元環(huán)上、更優(yōu)選在 4-位上包含選自SC6-C2tl芳環(huán)基(如苯基或萘基，優(yōu)選苯基)和雜芳環(huán)基組成的組的取代 基，其中C6-C2tl芳環(huán)基可任選地被一個或多個取代基(如C1-C6烷基)取代；上述方案的前 提是兩個Cp的茚基必須在化學(xué)結(jié)構(gòu)上互不相同，即兩個Cp的茚基包含不同的取代基。
還更優(yōu)選兩個Cp均為茚基，其中所述茚基在所述茚基的五元環(huán)上、更優(yōu)選在2-位 上包含取代基，并且在所述茚基的六元環(huán)上、更優(yōu)選在4-位上包含進(jìn)一步的取代基，其中 五元環(huán)上的取代基選自由烷基(如C1-C6烷基，例如甲基、乙基、異丙基)和三烷基氧基硅氧 烷(其中，每個烷基獨(dú)立地選自C1-C6烷基，例如甲基或乙基)組成的組的取代基，六元環(huán)上 進(jìn)一步的取代基選自SC6-C2tl芳環(huán)基(如苯基或萘基，優(yōu)選苯基)和雜芳環(huán)基組成的組，其 中C6-C2tl芳環(huán)基可任選地被一個或多個取代基(如C1-C6烷基)取代；上述方案的前提是兩 個Cp的茚基必須在化學(xué)結(jié)構(gòu)上互不相同，即兩個Cp的茚基包含不同的取代基。特別優(yōu)選 兩個Cp為各包含兩個取代基的茚環(huán)，并且連至茚環(huán)的五元環(huán)上的取代基是不同的。至于基團(tuán)“R”，優(yōu)選“R”具有式(III)-Y(R，)2-(III)其中Y 為 C、Si 或 Ge，以及R’ 為 C1-C2tl 烷基、C6-C12 芳基或 C7-C12 芳烷基。當(dāng)如上定義的不對稱催化劑的兩個Cp-配位體(尤其是當(dāng)兩個Cp-配位體為兩個 茚基時)都與橋結(jié)構(gòu)(bridge membeiOR相連的情況下，該橋結(jié)構(gòu)R—般位于1-位。該橋結(jié) 構(gòu)R可含有一個或更多個選自例如C、Si和/或Ge、優(yōu)選選自C和/或Si的橋原子。一種優(yōu) 選的橋R為-Si (R’)2_，其中R’獨(dú)立地選自一個或更多個的例如G1-Cltl烷基、C1-C2tl芳基(如 C6-C12芳基)或C7-C40芳烷基(如C7-C12芳烷基)，其中所述烷基或作為芳烷基的一部分的 烷基優(yōu)選為C1-C6烷基，如乙基或甲基，優(yōu)選甲基，且芳基優(yōu)選為苯基。所述橋-Si(R’)2-優(yōu) 選為例如-Si (C1-C6 烷基)2_、-Si (苯基)2-或-Si (C1-C6 烷基)(苯基)-，如-Si (Me) 2_。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述不對稱催化劑由式(IV )定義(Cp)2R1ZrX2(IV)其中每個X獨(dú)立地為單價陰離子配位體，如σ-配位體，尤其是鹵素，兩個Cp均以M為配位中心并選自由未取代的環(huán)戊二烯基、未取代的茚基、未取代 的四氫茚基、未取代的芴基、取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴 基組成的組，附帶條件是兩個Cp-配位體必須在化學(xué)結(jié)構(gòu)上彼此不同，且R為連接兩個配位體L的橋連基，其中R由式(III)定義-Y(R，)2-(III)其中Y 為 C、Si 或 Ge，和R’ 為 C1-C2tl 烷基、C6-C12 芳基或 C7-C12 芳烷基。更優(yōu)選地，所述不對稱催化劑由式(IV)定義，其中兩個Cp均選自由取代的環(huán)戊 二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基組成的組。還更優(yōu)選所述不對稱催化劑由式(IV)定義，其中兩個Cp均選自由取代的環(huán)戊 二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基組成的組，附帶條件是兩個Cp-配位體 的取代基是不同的，即如上定義的連至環(huán)戊二烯基、茚基、四氫茚基或芴基的取代基是不同的。還更優(yōu)選所述不對稱催化劑由式(IV)定義，其中兩個Cp均為茚基，且兩個茚基 的區(qū)別在于有一個取代基是不同的，即如上定義的連至茚基的五元環(huán)上的一個取代基是不 同的。特別優(yōu)選所述不對稱催化劑為如上所述的非二氧化硅載體的催化劑，特別是如上 定義的蒙脫石催化劑。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述不對稱催化劑為二甲基硅基[(2-甲基_(4’_叔丁 基)-4-苯基-茚基)(2-異丙基-(4 ’ -叔丁基)-4-苯基-茚基)]二氯化鋯。更優(yōu)選所述 不對稱催化劑不以二氧化硅為載體。上述不對稱催化劑組分按照WO 01/48034中所述的方法制備。特別優(yōu)選所述不對稱催化劑體系通過WO 03/051934中所述的乳液固化技術(shù)獲 得。該文獻(xiàn)通過引用全部并入到本文中。因此所述不對稱催化劑優(yōu)選為固體催化劑顆粒的 形式，可通過包含以下步驟的方法得到a)制備一種或多種不對稱催化劑組分的溶液；b)將所述溶液分散在不與其相融的溶劑中以形成乳液，在該乳液中，所述一種或 多種催化劑組分存在于分散相的小液滴中；c)將所述分散相固化以將所述小液滴轉(zhuǎn)化成固體顆粒，并且任選地回收所述顆粒 以得到所述催化劑。優(yōu)選將使用一種溶劑，更優(yōu)選使用一種有機(jī)溶劑，以形成所述溶液。還更優(yōu)選所述 有機(jī)溶劑選自由直鏈烷烴、環(huán)烷烴、直鏈烯烴、環(huán)烯烴、芳烴和含鹵素的烴組成的組。另外，形成連續(xù)相的不溶混溶劑為惰性溶劑，更優(yōu)選所述不溶混溶劑包括氟化的 有機(jī)溶劑和/或其官能化衍生物，還更優(yōu)選所述不溶混溶劑包括半氟化、高氟化或全氟化 的烴和/或其官能化衍生物。特別優(yōu)選所述不溶混溶劑包括全氟化烴或其官能化衍生物， 優(yōu)選C3-C3tl的全氟化烷烴、全氟化烯烴或全氟化環(huán)烷烴，更優(yōu)選C4-Cki的全氟化烷烴、全氟 化烯烴或全氟化環(huán)烷烴，特別優(yōu)選全氟化己烷、全氟化庚烷、全氟化辛烷或全氟化(甲基環(huán) 己烷)或它們的混合物。另外，優(yōu)選包含所述連續(xù)相和分散相的乳液為本領(lǐng)域技術(shù)中已知的雙相或多相體 系?？墒褂萌榛瘎┮孕纬扇橐骸Ｔ谌橐后w系形成后，所述催化劑由催化劑組分在所述溶液 中原位形成。在理論上，所述乳化劑可為任何適當(dāng)?shù)?、有助于所述乳液的形成?或穩(wěn)定的、對 所述催化劑的催化活性不會產(chǎn)生任何負(fù)面影響的試劑。所述乳化劑可例如為表面活性劑， 所述表面活性劑基于任選地間雜(interrupt)雜原子的烴，優(yōu)選基于任選地具有官能基團(tuán) 的鹵化烴，優(yōu)選本領(lǐng)域技術(shù)中已知的半氟化、高氟化或全氟化的烴。或者，所述乳化劑可在 乳液制備的過程中例如通過使表面活性劑前體與催化劑溶液的化合物發(fā)生反應(yīng)來制備。所 述表面活性劑前體可以為與助催化劑組分(如鋁氧烷)反應(yīng)的、具有至少一個官能基團(tuán)的 鹵化烴，例如高氟化的C1-C3tl的醇。在理論上，可使用任何固化方法以使分散的小液滴形成固態(tài)顆粒。根據(jù)一個優(yōu)選 的實(shí)施方案，所述固化通過變溫處理實(shí)現(xiàn)。因此所述乳液經(jīng)歷了高達(dá)10°c /min的、優(yōu)選 0. 5-60C /min并更優(yōu)選1_5°C /min的溫度漸變過程。甚至更優(yōu)選所述乳液在不到10秒內(nèi)、
11優(yōu)選在不到6秒內(nèi)經(jīng)歷大于40°C、優(yōu)選大于50°C的溫度變化?；厥盏念w粒優(yōu)選平均尺寸在5-200 μ m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為10-100 μ m。另外，固化顆粒的形式優(yōu)選為固化顆粒為球形，具有預(yù)定的顆粒尺寸分布，且其 如上所述的表面積優(yōu)選為小于25m2/g，還更優(yōu)選小于20m2/g，還更優(yōu)選小于15m2/g，還更優(yōu) 選小于10m2/g，最優(yōu)選小于5m2/g，其中所述顆粒通過如上所述的方法獲得。關(guān)于連續(xù)相和分散相體系、乳液形成方法、乳化劑以及固化方法的進(jìn)一步的細(xì)節(jié)、 實(shí)施方案和實(shí)施例，請參考例如如上引述的國際專利申請WO 03/051934。如上所述，催化劑體系可進(jìn)一步包括活化劑作為助催化劑，如通過引用并入本文 中的WO 03/051934所述。需要時，優(yōu)選鋁氧烷作為蒙脫石和非蒙脫石類的助催化劑，特別是C1-Cltl-烷基鋁 氧烷，最特別是甲基鋁氧烷(MAO)。這樣的鋁氧烷可用作單獨(dú)的助催化劑或與其他助催化劑 并用。因此除了鋁氧烷之外或在使用鋁氧烷的同時，還可使用其它形成催化劑活化劑的陽 離子絡(luò)合物。所述活化劑是可購得的或可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)制得。其它的鋁氧烷助催化劑記載于WO 94/28034中，該文獻(xiàn)通過引用并入本文中。這 些鋁氧烷為具有多至40個、優(yōu)選3-20個的- (Al (R’ ”)0)-重復(fù)單元的鏈?zhǔn)交颦h(huán)狀低聚物 (其中R’ ”為氫，C1-C10烷基(優(yōu)選為甲基)或C6-C18芳基或它們的混合物)。這樣的活化劑的用途和量已為本領(lǐng)域?qū)＜宜莆铡Ｗ鳛橐粋€實(shí)例，對于硼活化 劑，過渡金屬對硼活化劑的比例可采用5 1至1 5，優(yōu)選2 1至1 2，如1 1。當(dāng) 使用優(yōu)選的鋁氧烷如甲基鋁氧烷(MAO)時，可選擇來自鋁氧烷中的Al的量使Al 過渡金 屬的摩爾比例如在1-10000的范圍內(nèi)，適當(dāng)?shù)貫?-8000，優(yōu)選10-7000，例如100-4000，如 1000-3000。典型地，當(dāng)為固態(tài)(多相)催化劑時，該比例優(yōu)選在500以下。因此，用于本發(fā)明的催化劑中的助催化劑的量是可變的，取決于本領(lǐng)域技術(shù)人員 以已知的方式選擇的條件和特定的過渡金屬化合物。可在分散步驟之前或之后將所述溶液中含有的任何其它的組分，包括有機(jī)過渡金 屬化合物，添加到所述溶液中。另外，本發(fā)明涉及如上定義的催化劑體系用于制造本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂的用 途。另外，本發(fā)明還涉及一種制造本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂的方法，其中丙烯均聚物 或共聚物基體相(A)在第一步中制得，乙烯-丙烯橡膠相(B)在第一步產(chǎn)物的存在下在第 二步中制得。另外，本發(fā)明還涉及一種多相聚丙烯組合物，包括本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂和含 量多達(dá)10襯％的改性劑以及含量多至的添加劑?？稍诰酆线^程中或在聚合之后通過 熔融混合加入這些改性劑和/或添加劑。合適的改性劑包括其它的熱塑性塑料(如乙烯均 聚物或共聚物，聚1-丁烯、聚4-甲基戊烯-1)和/或熱塑性彈性體(如乙烯-丙烯橡膠或 苯乙烯彈性體)以及礦物填料(如滑石或碳酸鈣)。合適的添加劑包括穩(wěn)定劑、潤滑劑、成 核劑、染料和發(fā)泡劑。另外，本發(fā)明還涉及包含通過任何適用于熱塑性聚合物的常規(guī)轉(zhuǎn)化工藝制成的本 發(fā)明的多相聚丙烯樹脂或多相聚丙烯組合物的物品，所述常規(guī)轉(zhuǎn)化方法如注塑成型、擠出 吹塑、注拉吹塑或流延成膜擠出等。
另外，本發(fā)明還涉及本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂用于制造這樣的物品的用途。
具體實(shí)施例方式以下通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明。實(shí)施例1.方法a)熔體流動速率熔體流動速率(MFR)根據(jù)ISO 1133測定，單位為g/lOmin。MFR標(biāo)志著流動能力， 因此標(biāo)志著聚合物的加工性。熔體流動速率越大，則聚合物的粘度越低。聚丙烯的MFR2在 溫度為230°C載荷為2. 16kg的條件下測定。b)可溶于二甲苯的部分本發(fā)明中定義并描述的可溶于二甲苯的部分(XCS)通過如下方法確定邊攪拌邊 將2. Og聚合物在135°C下溶于250ml的對二甲苯。30分鐘之后，將溶液在室溫下冷卻15分 鐘，然后在25士0.5°C下靜置30分鐘。用濾紙將所述溶液過濾至兩個IOOml的燒瓶中。將 第一個IOOml容器中的溶液在氮?dú)鈿饬髦姓舭l(fā)，并將殘余物在真空中90°C下干燥直到得到 恒定重量。可如下確定可溶于二甲苯的部分(百分比)XCS%= (IooXm1Xv0)Z(Iii0Xv1),其中mQ表示起始聚合物量(克(g))，Hi1定義為殘余物的重量(克)，V。定義為起 始體積(毫升(ml))，V1定義為分析樣本的體積(毫升)。c)特性粘度特性粘度(IV )值隨聚合物分子量的增加而增加。XCU和XCS部分的特性粘度根 據(jù)DIN EN ISO 1628-1和1628-3在135°C下在十氫萘中測定。d)重均分子量和MWD重均分子量Mw和分子量分布(MWD = Mw/Mn，其中^為數(shù)均分子量，Mw為重均分子 量)通過基于 ISO 16014-1 2003 和 ISO 16014-4 2003 的方法測定。在 145°C禾口 lml/min 的恒定流速下使用配備有折射率檢測器和在線粘度計的沃特斯(Waters)Alliance GPCV 2000裝置，同時使用Tosohaas的3XTSK凝膠柱(GMHXL-HT)和作為溶劑的1，2，4_三氯苯 (TCB,用200mg/L的2，6- 二叔丁基-4-甲基-苯酚穩(wěn)定化)。每次分析注入216. 5 μ 1的樣 品溶液。使用相對校正法用19個在0. 5kg/mol-11500kg/mol的范圍內(nèi)的窄MWD聚苯乙烯 (PS)標(biāo)樣和一組表征良好的板狀聚丙烯標(biāo)樣對柱列進(jìn)行校正。所有樣品均通過將5-10mg 的聚合物溶于10ml(16(TC)的穩(wěn)定化的TCB (與流動相相同)中并在向所述GPC裝置進(jìn)樣 前保持3小時連續(xù)振動來制備。當(dāng)使用PP 時，常數(shù)為:PP 的 k:19X10-3ml/g，a:0. 725。e)13C NMR 測試13C NMR測試用在125°C下工作的瓦里安(Varian)Gemini 2000300MHz光譜儀來進(jìn) 行。將材料溶于1，2，4-三氯苯和苯重量比為80/20的混合物中。采集時間(acquisition time)為2s，采集時滯為8s。由譜圖可計算出三元組和二元組的分布以及乙烯含量。另外，根據(jù)Randall， J.C., A Review of High Resolution Liquid 13Carbon NuclearMagnetic ResonanceCharacterization of Ethylene-Based Polymers (基于乙烯的聚合物的高分彭爭液體13C核 磁共振表征的綜述)，MacromolChem Phys (大分子化學(xué)與物理)C29 (1989) 201-317來進(jìn)行 標(biāo)峰。f)熔點(diǎn)和結(jié)晶溫度熔點(diǎn)和結(jié)晶溫度Tm和T。根據(jù)ISO 11357-1、11357-2和11357-3使用帶有RSC制冷 裝置和數(shù)據(jù)站的TA儀2920DUal-Cell進(jìn)行測定。加熱/冷卻/加熱的循環(huán)在+23至+210°C 之間進(jìn)行，加熱冷卻率為10°C /min，結(jié)晶溫度T。在冷卻階段測定，熔點(diǎn)Tm在第二加熱階段 中測定。g)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg根據(jù)ISO 6721-7通過動態(tài)力學(xué)分析測定。該測試是在扭轉(zhuǎn)模 式、-100°c至+150°C、2°C /min的加熱速率和IHz的頻率下對壓模樣本(40X IOX Imm3)進(jìn) 行的。h)卡畢缺口沖擊強(qiáng)度卡畢沖擊強(qiáng)度是根據(jù)ISO 179-leA:2000對80X10X4mm3的V-缺口樣本在 230C (卡畢沖擊強(qiáng)度(23°C ))、0°C (卡畢沖擊強(qiáng)度(0°C ))和-20°C (卡畢沖擊強(qiáng)度 (-20°C))下測定的。除非特別說明，使用2. 9m/s的標(biāo)準(zhǔn)沖擊速度。部分實(shí)施例以不同的 沖擊速度1. 5m/s進(jìn)行測試。試樣通過使用IM V 60TECH機(jī)械按照ISO 1872-2注塑制備。其熔點(diǎn)為200°C，模 溫為40 0C οi)脆韌轉(zhuǎn)變溫度基于根據(jù)ISO 179-2:2000對具有150179-16々所要求的幾何形狀為80\10\4_3 的V-缺口的試樣測定的卡畢機(jī)械沖擊強(qiáng)度所確定的a(cN)值來確定脆韌轉(zhuǎn)變溫度(BDTT)。以1. 5m/s的沖擊速度從_40°C至+41°C每隔3°C確定a(cN)值并以溫度為橫坐標(biāo) 作圖，根據(jù)步階增長的平均值計算出BDTT。為了詳細(xì)說明BDTT的測定方法，請參考Grein，C等人，ImpactModified Isotactic Polypropylene with Controlled Rubber IntrinsicViscosities:Some New Aspects about Morphology and Fracture (具有受控的橡膠特性粘度的沖擊改性的全同立 構(gòu)聚丙烯形貌和斷裂方面的一些新特性)，J Appl Polymer Sci，87 (2003)，1702-1712。j)智能式落重沖擊智能式落重沖擊根據(jù)ISO 6603-2以4. 4m/s的速度在+23 V和-20 V下對 60 X 60 X 2mm3的板進(jìn)行測定。k)拉伸模量拉伸強(qiáng)度性質(zhì)根據(jù)ISO 527-2進(jìn)行測定。使用根據(jù)ISO 1872-2制備的IA型壓模試樣。拉伸模量(MPa)根據(jù)ISO 527-2進(jìn)行測定。該測試在23°C下以lmm/min的伸長速
率進(jìn)行。2.組合物
具體實(shí)施例方式催化劑
無載體催化劑(III)按照WO 03/051934的實(shí)施例5進(jìn)行制備，同時使用不對稱 的蒙脫石二甲基硅基[(2-甲基_(4’ -叔丁基)-4_苯基-茚基)(2-異丙基-(4’ -叔丁 基)-4_苯基-茚基)]二氯化鋯。聚合本發(fā)明的實(shí)施例在初始填充了 Ibar表壓的N2的2L的實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的反應(yīng)器中制 備。先將催化劑、少量的三乙基鋁和氫氣加入反應(yīng)器中。然后加入液體聚丙烯并在20°C下 預(yù)聚合6分鐘。然后開始攪拌并使溫度升至設(shè)定溫度70°C，參見表1中的數(shù)據(jù)。在這些條 件下進(jìn)行基體組分的聚合。在接下來的步驟中，在相同的容器中在基體顆粒和仍具有活性 的催化劑的存在下進(jìn)行氣相聚合，以形成乙烯-丙烯分散相。氣相中的工作溫度為85°C，參 見表1中的數(shù)據(jù)。這樣的高溫和乙烯作為鏈轉(zhuǎn)移劑的情況使得生成的橡膠相的特性粘度下 降。因此，可以停止提供氫氣，以為橡膠相提供約3. 4dl/g的穩(wěn)定的特性粘度。在聚合的最 后，將反應(yīng)器排空。聚合物在烘箱中在暖氮?dú)饬鞯膸椭赂稍锊颖具M(jìn)行分析。結(jié)果總 結(jié)在表2中。表1 聚合參數(shù) 使用按照EP1028985B1的實(shí)施例1制備的高產(chǎn)率的MgCl2載體的齊格勒納塔TiCl4 催化劑來制造用作比較例(CEl)的多相丙烯共聚物。助催化劑為三乙基鋁(TEAL)，外給電 子體為二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)。Al/Ti比值為200mOl/mOl，Al/給電子體比值為 10wt/wto如第5-6頁所述，CEl的聚合在多步本體/氣相試驗(yàn)工廠中進(jìn)行。多相丙烯聚合物 中的基體部分以液體丙烯作為反應(yīng)介質(zhì)在環(huán)流反應(yīng)器中生成。環(huán)流反應(yīng)器中的聚合溫度設(shè) 定為70°C。彈性體部分在后續(xù)的氣相反應(yīng)器中生成。氣相反應(yīng)器的聚合溫度設(shè)定為80°C。在聚合工序后，在標(biāo)準(zhǔn)抗氧化劑的工藝穩(wěn)定劑的存在下將材料制丸。在雙螺桿擠 出機(jī)上以下述溫度特征進(jìn)行所述制丸過程區(qū)域1、區(qū)域2、區(qū)域3、區(qū)域4、區(qū)域5分別為 210°C、215°C、220°C、215°C、21(rC。螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)為 250rpm，生產(chǎn)率設(shè)為 3kg/h。
實(shí)施例Exl和CEl中的X⑶和XCS部分具有以下的性質(zhì)，列于表2 表2:分析表征 由實(shí)施例1 (Exl)NMR譜計算出的三元組和二元組的分布列于表3和表4中，對于 X⑶部分，表3顯示有93. Imol %的丙烯均聚物，而乙烯共聚單體單元呈統(tǒng)計分布。對于XCS 部分，表4顯示高度統(tǒng)計分布的乙烯和丙烯單體單元以及乙烯團(tuán)簇(clusters)，而丙烯僅 有少量。表3 由NMR譜計算出的Exl的X⑶部分的三元組和二元組分布和乙烯含量 表4 由NMR譜計算出的Exl的XCU部分的三元組和二元組分布和乙烯含量 表5對比了本發(fā)明的實(shí)施例和比較例的性質(zhì)。由此可見本發(fā)明的實(shí)施例在低溫沖 擊下顯示出顯著的優(yōu)點(diǎn)。表5 本發(fā)明的實(shí)施例Exl與比較例CEl性質(zhì)的對比 * 沖擊速度 1.5m/s由

圖1得到脆韌轉(zhuǎn)變溫度，圖1表示在1. 5m/s的沖擊速度下，本發(fā)明的實(shí)施例 KExl ；黑色方塊)和比較例1 (CEl ；白色菱形)的卡畢智能式?jīng)_擊強(qiáng)度a(cN)對溫度的函 數(shù)。BDTT代表曲線拐點(diǎn)處的溫度，對于Exl為-2. 50C，對于CEl則高于最大測試溫度65°C。
權(quán)利要求
一種多相聚丙烯樹脂，包含丙烯均聚物或共聚物基體相(A)和分散在所述基體內(nèi)的乙烯 丙烯共聚物相(B)，其中所述多相聚丙烯樹脂具有在25℃下不溶于對二甲苯的部分(XCU)，根據(jù)DIN EN ISO 1628 1和1628 3測定的特性粘度為2.0dl/g或更小，和在25℃下溶于對二甲苯的部分(XCS)，根據(jù)DIN EN ISO 1628 1和1628 3測定的特性粘度為2.0 4.5dl/g，乙烯單體單元的含量為60 85mol％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，所述XCU部分中聚丙烯共聚單 體單元的含量為至少90mol %。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，根據(jù)ISO16014-1和 16014-4由GPC測得所述XCU部分的重均分子量Mw為100_500kg/mol。
4.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯基礎(chǔ)樹脂，其特征在于，所述XCU部分的 分子量分布MWD為1. 5-4. 5。
5.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯基礎(chǔ)樹脂，其特征在于，所述XCU部分的 含量占所述聚丙烯樹脂的60-95wt%。
6.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，根據(jù)ISO16014-1和 16014-4由GPC測得所述XCS部分的重均分子量Mw為200_650kg/mol。
7.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，所述XCS部分的含量 占基礎(chǔ)樹脂的5-40wt%。
8.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，根據(jù)ISO1133測定所 述樹脂的 MFR(2. 16kg，230°C )為至少 10g/10min。
9.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，根據(jù)ISO1133測定所 述樹脂的 MFR(2. 16kg，230°C )為 100g/10min 或更小。
10.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯基礎(chǔ)樹脂，其特征在于，根據(jù)ISO 179-1/leA測定所述基礎(chǔ)樹脂在+23°C下的卡畢缺口沖擊強(qiáng)度為至少25. OkJ/m2。
11.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，根據(jù)ISO179-1/leA 測定所述樹脂在-20°C下的卡畢缺口沖擊強(qiáng)度為至少5. OkJ/m2。
12.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，根據(jù)ISO179-2 2000由卡畢智能式?jīng)_擊強(qiáng)度測定，所述樹脂在10°C或更低的溫度下發(fā)生脆韌轉(zhuǎn)變。
13.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，根據(jù)ISO6603-2測 定，所述樹脂在+23°C下的智能式落重沖擊為至少15J。
14.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，根據(jù)ISO6603-2測 定，所述樹脂在-20°C下的智能式落重沖擊為至少15J。
15.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，所述樹脂以一種多步 驟方法制得。
16.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，所述樹脂在包含不對 稱催化劑的催化劑體系的存在下制得，其中所述催化劑體系的孔隙率小于1. 40ml/g。
17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，所述不對稱催化劑為二甲 基硅基[(2-甲基-(4’-叔丁基)-4_苯基-茚基)(2-異丙基-(4’-叔丁基)-4_苯基-茚基)]二氯化鋯。
18.一種用于制備根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂的方法，其中所述丙 烯均聚物或共聚物基體相(A)在第一步中制得，所述乙烯_丙烯共聚物相(B)在第一步產(chǎn) 物的存在下在第二步中制得。
19.一種多相聚丙烯組合物，包含根據(jù)權(quán)利要求1-17中任意一項所述的多相聚丙烯樹 脂和含量高達(dá)IOwt %的添加劑。
20.一種物品，包含根據(jù)權(quán)利要求1-17中任意一項所述的多相聚丙烯樹脂或根據(jù)權(quán)利 要求19所述的多相聚丙烯組合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任意一項所述的多相聚丙烯樹脂用于制造物品的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種多相聚丙烯樹脂，包含丙烯均聚物或共聚物基體相(A)和分散在所述基體內(nèi)的乙烯-丙烯共聚物相(B)，其中所述多相聚丙烯樹脂具有在25℃下不溶于對二甲苯的部分(XCU)，根據(jù)DIN EN ISO1628-1和1628-3測定的特性粘度為2.0dl/g或更小，和在25℃下溶于對二甲苯的部分(XCS)，根據(jù)DIN EN ISO 1628-1和1628-3測定的特性粘度為2.0-4.5dl/g，乙烯單體單元的含量為60-85mol％，本發(fā)明還涉及包含這種樹脂的多相聚丙烯組合物、制備這種樹脂的方法以及由這種樹脂制成的物品。
文檔編號C08F297/08GK101896522SQ200880120268
公開日2010年11月24日 申請日期2008年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月18日
發(fā)明者佩塔爾·杜塞弗, 斯韋恩·南塞斯 申請人:波利亞里斯技術(shù)有限公司