專利名稱：聚酰胺組合物制備具有改善的粘附性的模塑制品的用途、由聚酰胺組合物模塑的制品以 ...的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及使用包含至少一種半芳香聚酰胺和至少一種脂族半芳香聚酰胺的聚 酰胺組合物的領域，具體地講，用以封裝電氣/電子器件的領域。發(fā)明背景 因為熱塑性脂族聚酰胺組合物具有良好的物理特性，并且可以將其方便并靈活地 模塑為多種不同復雜程度的制品，所以期望在許多應用例如在汽車、電氣/電子零件和家 具中使用熱塑性脂族聚酰胺組合物。然而，例如由聚酰胺66模塑而得的制品在吸收水分后 表現(xiàn)出尺寸偏差，并且在高溫下持續(xù)使用時以及暴露于化學品時趨于變形、溶脹或斷裂。在 一般的環(huán)境條件下和惡劣的環(huán)境下，半芳香聚酰胺結(jié)合了優(yōu)異的結(jié)構(gòu)強度、韌性與尺寸穩(wěn) 定性。此類惡劣的環(huán)境可涉及長期或短期暴露于高溫、高濕度和腐蝕性化學品。為了克服分別包含脂族聚酰胺或半芳香聚酰胺的組合物的缺點，已開發(fā)出同時包 含上述兩種聚酰胺的聚酰胺混合物，以提供在機械特性、加工性能和耐熱性方面的平衡性 能。US 4，410，661公開了一種聚酰胺混合物，該混合物包含半芳香熱塑性聚酰胺、月旨 族聚酰胺和增韌劑以生產(chǎn)具有良好機械特性例如改善的缺口艾氏沖擊(notched Izod)值 的模塑制品。JP 06271766和JP 06271769公開了包含脂族聚酰胺、半芳香聚酰胺、和纖維填料 的組合物。據(jù)描述由這些組合物制得的成型制品可用于制造電氣與電子設備以及汽車的零 件，并且據(jù)描述顯示出改善的機械特性、耐熱性和成型加工性。WO 2004/092274公開了一種聚酰胺組合物和一種吹塑制品。該吹塑制品由包含半 芳香聚酰胺、一種或多種脂族聚酰胺、抗沖改性劑以及一種或多種穩(wěn)定劑的組合物制得，據(jù) 描述該吹塑制品表現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱性、耐化學品性和尺寸穩(wěn)定性。WO 95/20630公開了一種聚酰胺組合物，該組合物包含一種半芳香聚酰胺、至少一 種調(diào)整組合物流動性的脂族聚酰胺以及一種無機填料。由此類組合物模塑而得的制品據(jù)稱 具有良好的模塑流動性、耐熱和耐化學品性以及尺寸穩(wěn)定性。WO 94/25530公開了一種聚酰胺組合物，該組合物包含選自脂族聚酰胺、半芳香聚 酰胺以及它們的混合物的第一半芳香聚酰胺、第二聚酰胺、以及無機填料。據(jù)描述在需要產(chǎn) 品能耐高溫并具有平滑表面時，可使用此類聚酰胺組合物通過熔融加工技術(shù)來制造產(chǎn)品。若要制備復雜的模塑制品，通常需要一種或多種聚合物的“包覆模塑”部件。包覆 模塑涉及將第一聚合物部件模塑或成型，接著將第二聚合物部件直接模塑或成型到處于固 態(tài)的第一聚合物部件的表面上以形成雙部件制品，其中這兩個部件在至少一個界面上是彼 此粘附的。粘附性取決于這兩種聚合物的相容性。包覆模塑可用于聚合物包裝或封裝各種 類型物品例如傳感器、電線圈和電子元件，并且包覆模塑在汽車行業(yè)受到特別關注，在該行 業(yè)中通常需要將設備封裝以使其免受周圍環(huán)境的影響。需要用于封裝此類設備的聚合物組 合物具有極其優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性并在不利條件下保持其機械特性，以便使設備免受操作條件的影響從而具有更長的使用壽命。用作電氣/電子器件外殼的工程塑料的實例為PBT (聚 對苯二甲酸丁二醇酯)、聚酰胺6、聚酰胺6，6和聚酰胺6T。使用包覆模塑制備此類封裝設 備的步驟如下將第一聚合物部件成型或模塑，接著將設備置于具有第一聚合物部件的較 大模具中，同時將第二聚合物部件在第一聚合物部件上部模塑，從而將該設備封裝。遺憾的 是，用于封裝電氣/電子器件的聚合物組合物在由此類組合物制得的部件于彼此之上或另 一部件之上模塑時僅顯示低強度的粘附性。粘附在一起的熱塑性部件的低粘附性對封裝于 其中的設備的完整性十分不利。低強度的粘附性導致在模塑部件的界面上或最終制品的表 面上形成裂紋，以致在使用期間封裝出現(xiàn)的劣化限制了封裝于其中的設備的使用壽命。需要一種在至少兩個模塑部件彼此粘附時具有改善的粘附性的聚酰胺基樹脂組 合物。發(fā)明概述令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，上述問題可以通過使用聚酰胺組合物制備模塑制品的至少一 個模塑部件來解決，該模塑制品具有至少兩個彼此粘附的模塑部件，其中聚酰胺組合物包 含a) 一種或多種包含衍生自芳族二元羧酸和脂族二胺的重復單元的半芳香聚酰胺 共聚物㈧，b) 一種或多種全脂族聚酰胺共聚物(B)，其選自包含衍生自脂族二元羧酸和脂族 二胺的重復單元的聚酰胺、包含衍生自脂族氨基羧酸的重復單元的聚酰胺、以及衍生自內(nèi) 酰胺的聚酰胺。在第二方面，本發(fā)明提供了將用上述聚酰胺組合物制備的至少一個部件粘附到至 少一個其他部件的一個或多個接觸表面上的方法。在第三方面，本發(fā)明提供了具有至少兩個彼此粘附的部件的模塑制品，其中模塑 部件中的至少一個由上述聚酰胺組合物制備。


圖1為具有兩個彼此粘附的部件的模塑制品的示意圖。A為制品的側(cè)視圖；B為制 品的頂視圖。發(fā)明詳述聚酰胺為一種或多種二元羧酸和一種或多種二胺，和/或一種或多種氨基羧酸， 和/或一種或多種環(huán)狀內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合反應產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。合適的環(huán)狀內(nèi)酰胺為己內(nèi) 酰胺和月桂內(nèi)酰胺。術(shù)語“半芳香”與聚酰胺共聚物包含芳族羧酸單體和脂族二胺單體的事實有關；與 之相比，“全脂族”聚酰胺與脂族羧酸單體和脂族二胺單體有關。本發(fā)明的聚酰胺組合物中包含的一種或多種半芳香聚酰胺共聚物(A)由一種或 多種芳族羧酸組分和一種或多種二胺組分形成。一種或多種芳族羧酸可以是對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崤c一種或多種其他羧酸的 混合物，所述其他羧酸如間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸和萘二甲酸，其中羧 酸組分包含至少55摩爾％的對苯二甲酸(摩爾％根據(jù)羧酸混合物計算)。優(yōu)選地，一種或 多種芳族羧酸選自對苯二甲酸、間苯二甲酸和它們的混合物，并且更優(yōu) 選地，一種或多種羧酸為對苯二甲酸與間苯二甲酸的混合物，其中混合物包含至少55摩爾％的對苯二甲酸。更 優(yōu)選地，一種或多種羧酸為100%的對苯二甲酸。此外，一種或多種羧酸可以與一種或多種 脂族羧酸混合，如己二酸；庚二酸；辛二酸；壬二酸；癸二酸和十二烷二酸，優(yōu)選己二酸。更 優(yōu)選地，包含在一種或多種半芳香聚酰胺(A)的一種或多種羧酸混合物中的對苯二甲酸與 己二酸的混合物含有至少55摩爾％的對苯二甲酸。根據(jù)本發(fā)明的一種或多種半芳香聚酰胺共聚物(A)包含一種或多種二胺，該二胺 可以選自具有四個或更多個碳原子的二胺，包括但不限于四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、1， 8_辛二胺、癸二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、2-乙基四亞甲基二胺、2-甲基辛二胺；三甲基 六亞甲基二胺和/或它們的混合物。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的一種或多種半芳香聚酰胺共聚 物(A)的一種或多種二胺選自六亞甲基二胺、2-甲基-1，5-戊二胺以及它們的混合物，并 且更優(yōu)選地，一種或多種半芳香聚酰胺共聚物(A)的一種或多種二胺選自六亞甲基二胺以 及六亞甲基二胺與2-甲基-1，5-戊二胺的混合物，其中混合物包含至少50摩爾％的六亞 甲基二胺(摩爾％根據(jù)二胺混合物計算)?？捎糜诒景l(fā)明的聚酰胺組合物的半芳香聚酰胺 (A) W^MnT^^feZytel HTN JA Ε. I. du Pont de Nemours and Company (Wilmington, Delaware)商購獲得。本發(fā)明的聚酰胺組合物中包含的一種或多種全脂族聚酰胺共聚物(B)由脂族和 脂環(huán)族單體形成，例如二胺、二元羧酸、內(nèi)酰胺、氨基羧酸、以及它們的反應等同物。合適的 氨基羧酸為11-氨基十二烷酸。合適的內(nèi)酰胺為己內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺。在本發(fā)明的上下 文中，術(shù)語“全脂族聚酰胺”也指衍生自兩種或更多種此類單體以及兩種或更多種全脂族聚 酰胺的共混物的共聚物。可以使用直鏈、支鏈和環(huán)狀的單體。全脂族聚酰胺中包含的羧酸單體為脂族羧酸，例如己二酸(C6)、庚二酸(C7)、辛 二酸(C8)、壬二酸(C9)、癸二酸(ClO)、十二烷二酸(C12)和十四烷二酸(C14)。優(yōu)選地，一 種或多種全脂族聚酰胺共聚物(B)的脂族二元羧酸選自己二酸和十二烷二酸。根據(jù)本發(fā)明 的一種或多種全脂族聚酰胺共聚物(B)包含脂族二胺，如前文所述。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的 一種或多種全脂族聚酰胺共聚物(B)的一種或多種二胺單體選自四亞甲基二胺和六亞甲 基二胺。全脂族聚酰胺的合適的實例包括聚酰胺6 ；聚酰胺6，6 ；聚酰胺4，6 ；聚酰胺6，10 ； 聚酰胺6，12 ；聚酰胺6，14 ；聚酰胺6，13 ；聚酰胺6，15 ；聚酰胺6，16 ；聚酰胺11 ；聚酰胺12 ； 聚酰胺9，10 ；聚酰胺9，12 ；聚酰胺9，13 ；聚酰胺9，14 ；聚酰胺9，15 ；聚酰胺6，16 ；聚酰胺 9，36 ；聚酰胺10，10 ；聚酰胺10，12 ；聚酰胺10，13 ；聚酰胺10，14 ；聚酰胺12，10 ；聚酰胺12， 12 ；聚酰胺12，13 ；聚酰胺12，14?？捎糜诒景l(fā)明聚酰胺組合物的全脂族聚酰胺(B)的優(yōu)選 實例為聚(己二酰己二胺)(聚酰胺66、PA66、也稱為尼龍66)、聚(十二烷二酰己二胺)(聚 酰胺612、PA612、也稱為尼龍612)，可以商標Zytel 得自 Ε.I.du Pont de Nemours and Company(Wilmington, Delaware)0優(yōu)選地，上述一種或多種半芳香聚酰胺共聚物(A)和一種或多種全脂族聚酰胺共 聚物⑶所用的重量比(A B)為約99 1至約5 95，更優(yōu)選為約97 3至約50 50， 并且還更優(yōu)選為約95 5至約65 35。本發(fā)明的聚酰胺組合物可以任選地包含添加劑，該添加劑一般包含在聚酰胺組合 物中。聚酰胺組合物還可以任選地包含一種或多種抗沖改性劑。優(yōu)選的抗沖改性劑包括通常用于聚酰胺組合物的抗沖改性劑，包括羧基取代的聚烯烴、離聚物和/或它們的混合 物。羧基取代的聚烯烴為具有連接到聚烯烴主鏈自身或側(cè)鏈上的羧基部分的聚烯烴。 所謂“羧基部分”是指羧基，例如二元羧酸、二酯、雙羧酸單酯、酸酐、以及一元羧酸和酯中的 一種或多種?？捎玫目箾_改性劑包括二羧基取代的聚烯烴，其為具有連接到聚烯烴主鏈自 身或側(cè)鏈上的雙羧酸部分的聚烯烴。所謂“雙羧酸部分”是指雙羧酸基，例如二元羧酸、二 酯、雙羧酸單酯和酸酐中的一種或多種?？箾_改性劑可基于乙烯/α烯烴聚烯烴，例如乙烯/辛烯。聚烯烴制備中可以任 選地使用二烯單體，例如1，4_ 丁二烯；1，4_己二烯；或二環(huán)戊二烯。優(yōu)選的聚烯烴包括乙 烯_丙烯_ 二烯(EPDM)和苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)聚合物。更優(yōu)選的聚烯 烴包括乙烯-丙烯-二烯(EPDM)，其中術(shù)語“EPDM”為乙烯、具有3至10個碳原子的α烯 烴、共聚非共軛二烯(例如5-亞乙基-2-降冰片、二聚環(huán)戊二烯、1，4_己二烯等)的三元共 聚物。本領域的技術(shù)人員將會知道，抗沖改性劑可具有或不具有一個或多個連接于其上的 羧基部分。可在聚烯烴制備過程中通過與不飽和含羧基單體進行共聚反應來引入羧基部分。優(yōu)選的是乙烯與馬來酸酐單乙基酯的共聚物。還可以通過將聚烯烴與包含羧基部分(例如 酸、酯、二酸、二酯、酸酯或酸酐)的不飽和化合物進行接枝來引入羧基部分。優(yōu)選的接枝劑 為馬來酸酐。可將聚烯烴(例如聚乙烯、聚丙烯和EPDM聚合物)和已與包含羧基部分的不 飽和化合物接枝的聚烯烴的共混物用作抗沖改性劑?？箾_改性劑可基于離聚物。所謂“離聚物”是指包含已用例如鋅、鈉或鋰等金屬陽 離子中和或部分中和的含羧基聚合物。離聚物的實例在美國專利3，264，272和4，187，358 中有所描述。合適的含羧基聚合物的實例包括但不限于乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/甲 基丙烯酸共聚物。含羧基聚合物也可以衍生自一種或多種其他單體，例如但不限于丙烯酸 丁酯。鋅鹽是優(yōu)選的中和劑。離聚物可以商標Surlyn 從Ε. I. du Pont de Nemours and Co. (Wilmington, DE)商購獲得。當抗沖改性劑存在時，一種或多種抗沖改性劑含量至多為 或約為30重量％，或優(yōu)選為或約為3至為或約為25重量％，或更優(yōu)選為或約為5至為或約 為20重量％，所述重量百分比是按聚酰胺組合物的總重量計的。本發(fā)明中使用的聚酰胺組合物還可包含增強劑，例如玻璃纖維、玻璃薄片、碳纖 維、云母、鈣硅石、煅燒粘土、高嶺土、硫酸鎂、硅酸鎂、硫酸鋇、二氧化鈦、碳酸鈉鋁、鋇鐵氧 體和鈦酸鉀。本發(fā)明中使用的聚酰胺組合物還可包含紫外光穩(wěn)定劑，例如炭黑、取代的間苯二 酚、水楊酸鹽、苯并三唑和二苯甲酮。本發(fā)明中使用的聚酰胺組合物還可包含抗氧化劑，例如磷酸鹽或亞膦酸鹽穩(wěn)定 齊 、受阻酚穩(wěn)定劑、受阻胺穩(wěn)定劑、芳族胺穩(wěn)定劑、硫酯和酚基抗氧化劑，其可抑制高溫應用 中聚合物的熱致氧化作用。當氧化穩(wěn)定劑存在時，氧化穩(wěn)定劑的含量為或約為ο. ι至為或 約為3重量％，或優(yōu)選地為或約為0. 1至為或約為1重量％，或更優(yōu)選地為或約為0. 1至為 或約為0. 7重量％，所述重量百分比是按聚酰胺組合物的總重量計的。本發(fā)明中使用的聚酰胺組合物還可以包含阻燃劑，例如金屬氧化物(其中該金屬 可以是鋁、鐵、鈦、錳、鎂、鋯、鋅、鉬、鈷、鉍、鉻、錫、銻、鎳、銅和鎢)、金屬粉(其中該金屬可以是鋁、鐵、鈦、錳、鋅、鉬、鈷、鉍、鉻、錫、銻、鎳、銅和鎢)、金屬鹽(如硼酸鋅、偏硼酸鋅、偏 硼酸鋇、碳酸鋅、碳酸鎂、碳酸鈣和碳酸鋇)、鹵化有機化合物(如十溴聯(lián)苯醚)、鹵化聚合物 (如聚(溴苯乙烯)和溴化聚苯乙烯)、三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺氰尿酸鹽、三聚氰胺多 磷酸鹽、紅磷等)。本發(fā)明中使用的聚酰胺組合物還可以包含調(diào)節(jié)劑和其他成分，包括但不限于潤滑 劑和脫模劑(包括硬脂酸、硬脂醇和硬脂酰胺等)、抗靜電劑、著色劑(包括染料、顏料、炭黑 等)、成核劑(滑石、氟化鈣、磷酸鹽)、促結(jié)晶試劑以及聚合物化合領域已知的其他加工助 劑。這些添加劑存在于組合物中的含量和形式是本領域所熟知的。
根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物為熔融混合的共混物，其中所有聚合物組分都均勻分 散在彼此中，而且所有非聚合的成分都均勻分散在聚合物基質(zhì)中并由聚合物基質(zhì)粘合，使 得共混物形成一個統(tǒng)一的整體?？墒褂萌魏稳廴诨旌戏椒▉砘旌媳景l(fā)明的聚合物組分和非 聚合物成分。例如，可以將聚合組分和非聚合成分加入到熔融混合器中，例如單螺桿或雙螺 桿擠出機、共混機、捏合機、哈克混合器、希拉本德混合器、班伯里密煉機或輥式攪拌器，可 以在單個步驟中全部添加，也可以分步方式加入，然后進行熔融混合。以分步的方式加入聚 合物組分和非聚合物成分時，首先加入部分聚合物組分和/或非聚合物成分并進行熔融混 合，隨后再加入剩余的聚合物組分和非聚合物成分，進一步進行熔融混合，直至獲得充分混 合的組合物。在另一方面，本發(fā)明涉及具有至少兩個彼此粘附的部件的模塑制品，其中模塑部 件中的至少一個由上述聚酰胺組合物制備。優(yōu)選地，至少兩個部件通過包覆模塑粘附在一 起。所謂“包覆模塑”是指將組件模塑到用相同組件制成的部件或用另一種組件制成的部 件的表面上，其中部件為固態(tài)。該方法包括組件中的一個在已包含其他組件的模具中模塑， 后者預先通過任何合適的方法制成，例如擠出模塑、注塑、熱成形模塑、壓塑或吹塑，以便兩 個部件均在至少一個界面處彼此粘附。根據(jù)本發(fā)明的模塑制品包括至少兩個模塑部件中的 至少一個，其由前文所述的聚酰胺組合物制成。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的模塑制品包括至少兩 個模塑部件中的至少兩個，其由上文所述的聚酰胺組合物制成。根據(jù)本發(fā)明的用于將由上文所述的聚酰胺組合物制成的至少一個部件粘附到由 聚合物組合物制成的至少一個其他部件的一個或多個接觸表面上的方法可以通過以下任 一方式進行a)將根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物包覆模塑到用聚合物組合物制成的至少一 個其他部件的表面上；或b)將聚合物組合物包覆模塑到用根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物制 成的至少一個部件的表面上。至少一個其他部件中所用的聚合物組合物可以包含任何熱塑性物質(zhì)，并且優(yōu)選地 其包含的聚酰胺組合物與用本發(fā)明聚酰胺組合物制成的至少一個部件中所用的聚酰胺組 合物相同。在另一方面，本發(fā)明涉及用本發(fā)明聚酰胺組合物包裝或包圍的封裝設備。在過去 幾十年中，對用于汽車、器具和工業(yè)應用的傳感器(電氣/電子和電-機械系統(tǒng))的需求一 直在強勁增長。這些傳感器在此類系統(tǒng)中用于測量例如速度、位置、溫度、壓力或液位等變 量。為了保護汽車應用中所用的傳感器免受環(huán)境(如水分、灰塵、高溫或機械損傷)的損害， 可將本發(fā)明的聚酰胺組合物包覆模塑到制品周邊來封裝和保護它。封裝根據(jù)本發(fā)明的電氣/電子器件的方法包括以下步驟
a)提供與電氣/電子器件接觸的第一聚合物部件；以及b)包覆模塑第二聚合物部件，使得其至少部分地封裝該設備并在界面處與第一聚 合物部件粘附。為了使電氣/電子器件在模具內(nèi)位于精確位置，例如在該方法的包覆模塑步驟中 不會移動，封裝根據(jù)本發(fā)明的電氣/電子器件的方法包括以下步驟a)將由聚合物組合物制備的第一部件成型；b)打開模具；
c)插入電氣/電子器件；以及d)用熔融聚合物組合物包覆模塑電氣/電子器件。所謂“成型”是指任何成型技術(shù)，例如擠出模塑、注塑、熱成形模塑、壓塑或吹塑。在一個優(yōu)選的實施方案中，封裝的制品為輪速傳感器，該輪速傳感器可電子監(jiān)測 輪子的旋轉(zhuǎn)速度并將其轉(zhuǎn)換成發(fā)送至電子控制單元(EOT)的電信號。由于輪速傳感器安裝在輪子附近并暴露于苛刻的條件下，因此需要封裝此類零件 的聚合物組合物必須符合許多要求。這些要求中可以涉及在一般環(huán)境條件和惡劣環(huán)境下具 有良好的結(jié)構(gòu)強度、韌性和尺寸穩(wěn)定性，惡劣環(huán)境包括暴露于高溫、高濕度和腐蝕性化學品 (如汽車流體)及其自身的高粘附性。這能夠使封裝的傳感器對外部環(huán)境以及車輛運轉(zhuǎn)時 產(chǎn)生的振動具有長期的耐性，從而延長傳感器的使用壽命。本發(fā)明將在以下實施例中予以進一步闡述。
實施例用以下材料制備根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物和比較實施例。全脂族聚酰胺共聚物I 聚酰胺6(PA6)，其可以商標Ultramid 從BASF商購獲得。全脂族聚酰胺共聚物II 由己二酸和1，6_六亞甲基二胺制成的聚酰胺共聚物，該 聚合物稱為PA6，6，可以商標Zytel 從Ε. I. du Pont deNemours and Company商購獲得。全脂族聚酰胺共聚物III 由癸二酸和1，6_六亞甲基二胺制成的聚酰胺共聚物， 該聚合物稱為PA6，10。全脂族聚酰胺共聚物IV:由十二烷二酸和1，6-六亞甲基二胺制成的聚酰胺共聚物， 該聚合物稱為PA6，12，可以商標Zytel 從E. I. du Pontde Nemours and Company商購獲得。
全脂族聚酰胺共聚物V 由癸二酸和癸二胺制成的聚酉纖共聚物，該聚合物稱為PA10，10。全脂族聚酰胺共聚物Vi 聚酰胺Ii (PA11)，可以商標Stanyl 從DSM商購獲得。全脂族聚酰胺共聚物VII 聚酰胺12 (PA12)，可以商標Ri 1 san 從Arkema商購獲得。全脂族聚酰胺共聚物VIII 由己二酸和四亞甲基二胺制成的聚酰胺共聚物，該聚 合物稱為PA4，6，可以商標Ri 1 san 從Arkema商購獲得。半芳香聚酰胺共聚物I 由對苯二甲酸和1，6-六亞甲基二胺(HMD)以及2_甲基_1， 5_戊二胺(MPMD) (HMD MPMD = 50 50)制備的聚酰胺共聚物。該半芳香聚酰胺可以商標 Zytel HTN 從 Ε. I. du Pont de Nemours and Company (Wilmington, Delaware)商購獲得。半芳香聚酰胺共聚物II 包含50重量％的羧酸單體(為對苯二甲酸和己二酸(對 苯二甲酸己二酸=55 45))和50重量％的二胺單體(為1，6-六亞甲基二胺(HMD))的聚酰胺組合物。該半芳香聚酰胺可以商標Zytel HTN從E. I.du Pont de Nemours and Company (Wi lmington，Delaware)商購獲得。通過在雙螺桿擠出機中熔融混配表1中所示的成分來制備實施例(在表中縮寫為 “E”)和比較實施例(在表中縮寫為“C”)的組合物。通過包覆樽塑 來制備試樣試樣(稱為“指狀接頭”，參見圖1)具有25mm的厚度和2mm深的齒，其具有兩個用 根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物制成的彼此粘附的模塑部件，而比較實施例按照以下步驟制備首先，將鋼插件(也稱為“鋼擋裝置”)放入模具中，使其占據(jù)間隙，該間隙將在隨后 的步驟中用第二所需聚合物組合物填充(圖1，1)。然后，在適于具體聚合物組合物進入剩余 空隙的條件下注入第一所需聚合物組合物(圖1，2)。從模具中取出鋼插件，從而留下第一模 塑部件和腔體。然后將第二部件包覆模塑到第一模塑部件表面上的腔體中(圖1，3)。樽塑試樣的粘附強度將粘附強度作為使部件在兩個模塑部件之間的接頭或界面處分離的力進行測量。 將樣品放入設計用于測試拉伸特性的標準英斯特朗機中。在用于測試樹脂的標準條件(ISO 527)下牽拉部件，并記錄使部件斷裂的力。結(jié)果在表1中給出。表1 籠絲_翻_目勁勿(El ^ E8)膽前_丨(Cl ^ C6)
cT~|Ci-IΕΓ cT]C5~1 ΠΕΓ Ε2~ ΕΓ ΠΕ5 ΕΘΠΕΤ Ε8
半芳香
PA I63. 4527. 20 38. 55 34. 55 27. 05 27. 05 27. 05 27. 05 27. 05 27. 05 27. 05 27. 05
半芳香
PA II63.68 28.50 38.55 34.55 27.05 27.05 27.05 27.05 27.05 27.05 27.05 27.05
全脂族 PA I
(ΡΑ6)15. 00
全脂族 PA II
(ΡΑ6.6)15.00
全脂族 PA III
(ΡΑ6.10)15.00
全脂族 PA IV
(ΡΑ6.12)64.5015.00 如圖1所示，只包含脂族聚酰胺(Cl)或只包含半芳香聚酰胺(C2-C6)的比較實施 例顯示具有介于0. IOkN至2. 31kN之間的值的較差粘附性。相反，根據(jù)本發(fā)明的實施例顯 示具有3.07kN至4. 16kN范圍內(nèi)的粘附值。例如，與只含全脂族聚酰胺PA 6. 12 (Cl)的組 合物相比，包含兩種半芳香聚酰胺和全脂族聚酰胺PA 6. 12(E4)的混合物可以使粘附強度 增加1.7倍。
權(quán)利要求
聚酰胺組合物用于制備模塑制品的至少一個模塑部件的用途，所述模塑制品包括至少兩個彼此粘附的部件，其中所述聚酰胺組合物包含a)一種或多種半芳香聚酰胺共聚物(A)，所述半芳香聚酰胺共聚物(A)包含衍生自芳族二元羧酸和脂族二胺的重復單元；b)一種或多種全脂族聚酰胺共聚物(B)，所述全脂族聚酰胺共聚物(B)選自包含衍生自脂族二元羧酸和脂族二胺的重復單元的聚酰胺、包含衍生自脂族氨基羧酸的重復單元的聚酰胺、以及衍生自內(nèi)酰胺的聚酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中所述一種或多種半芳香聚酰胺共聚物(A)和所述一種 或多種全脂族聚酰胺共聚物(B)的重量比(A B)介于約99 1至約5 95之間。
3.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的用途，其中所述一種或多種半芳香聚酰胺共聚物(A)的二 元羧酸選自對苯二甲酸、間苯二甲酸以及它們的混合物。
4.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的用途，其中所述一種或多種半芳香聚酰胺共聚物(A)還包 含一種或多種脂族羧酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的用途，其中所述一種或多種脂族酸為己二酸。
6.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的用途，其中所述一種或多種半芳香聚酰胺共聚物(A)中包 含的脂族二胺選自六亞甲基二胺、2-甲基-1，5-戊二胺以及它們的混合物。
7.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的用途，其中所述一種或多種全脂族聚酰胺共聚物(B)的脂 族二元羧酸選自己二酸和十二烷二酸。
8.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的用途，其中所述一種或多種全脂族聚酰胺共聚物(B)的脂 族二胺選自四亞甲基二胺和六亞甲基二胺。
9.包括至少兩個彼此粘附的模塑部件的模塑制品，其中所述模塑部件的至少一個由權(quán) 利要求1-8中所述的聚酰胺組合物制成。
10.將由權(quán)利要求1-8中所述的聚酰胺組合物制成的至少一個部件粘附到由聚合物組 合物制成的至少一個其他部件的一個或多個接觸表面上的方法，所述方法包括以下步驟 將所述聚酰胺組合物模塑到由聚合物組合物制成的所述至少一個其他部件的表面上，或?qū)?所述聚合物組合物模塑到由權(quán)利要求1-8中所述的聚酰胺組合物制成的所述至少一個部 件的表面上。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含至少一種半芳香聚酰胺和至少一種全脂族聚酰胺的聚酰胺組合物的用途，所述聚酰胺組合物可使由至少兩個彼此粘附的模塑部件制成的模塑制品具有改善的粘附性。
文檔編號C08L77/02GK101861358SQ200880116552
公開日2010年10月13日 申請日期2008年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月19日
發(fā)明者O·N·柯希納 申請人:納幕爾杜邦公司