專(zhuān)利名稱(chēng)：：減少聚合容器中的沉積物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及減少聚合期間產(chǎn)生的聚合物沉積物的方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及采用溶解的催化劑減少反應(yīng)容器內(nèi)壁上的聚合物積聚的方法。甚至更具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明涉及采用溶解的催化劑減少低溫聚合期間反應(yīng)容器內(nèi)壁上的聚合物膜沉積物的方法。
背景技術(shù)：
：異烯烴聚合物是在碳陽(yáng)離子聚合方法中，通常在ot:至-i5(rc的低溫下制備的。由于聚合期間產(chǎn)生的熱，使用各種方法除去聚合期間產(chǎn)生的熱。這些各種方法都要求大的傳熱表面積，以致聚合淤漿的溫度保持恒定或幾乎恒定。然而，在一些聚合期間，可能存在工藝期間出現(xiàn)的許多問(wèn)題。首先，存在聚合物在反應(yīng)器表面上形成或沉積的傾向。當(dāng)聚合物直接地聚集在反應(yīng)器表面上時(shí)，這種聚合物形成或沉積的方式出現(xiàn)，并且在此稱(chēng)作〃膜沉積〃或〃沉積〃。反應(yīng)器表面上的聚合物膜沉積的速率一般與聚合速率成比例，而顆粒附聚更取決于淤漿、流動(dòng)條件、顆粒粘附等的特性。當(dāng)膜沉積物聚集時(shí)，反應(yīng)器淤漿和致冷劑間的傳熱系數(shù)減小，這導(dǎo)致反應(yīng)器淤漿的聚合溫度提高。當(dāng)反應(yīng)器淤漿溫度提高時(shí)，聚合過(guò)程變得不太穩(wěn)定，因?yàn)楦y以達(dá)到聚合物產(chǎn)物的所需分子量。此外，在碳陽(yáng)離子聚合方法期間，可能存在著反應(yīng)器中的聚合物顆?；ハ喔骄鄄⒕奂诜磻?yīng)器壁、傳熱表面、葉輪(一個(gè)或多個(gè))、和攪拌器(一個(gè)或多個(gè))/泵(一個(gè)或多個(gè))上的趨勢(shì)。這在此稱(chēng)作〃聚合物附聚〃、〃顆粒附聚〃或〃附聚〃。隨著反應(yīng)溫度升高，附聚速率快速地提高。附聚的顆粒傾向粘附于它們所接觸的所有表面如反應(yīng)器排出管線(xiàn)以及用于除去聚合的放熱的任何傳熱設(shè)備(它是十分重要的，因?yàn)楸仨毦S持低溫反應(yīng)條件)上并在這些表面上生長(zhǎng)和積垢。其它人已努力解決反應(yīng)容器中的這些問(wèn)題。一些實(shí)例是US專(zhuān)利申請(qǐng)2005/0095176(Hottovy)、美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2005/0277748(Kimoto等人)和EP0107127Al(Sumitomo)。Hottovy公開(kāi)了一種環(huán)管反應(yīng)器，其中目標(biāo)是防止烯烴聚合期間細(xì)顆?；蚣?xì)粒的產(chǎn)生，其中該方法適合于乙烯和更高級(jí)1-烯烴的共聚。產(chǎn)生第一聚合，該第一聚合實(shí)際上在反應(yīng)器壁上產(chǎn)生膜/涂層以致在所需聚合期間形成的較大顆粒不被不光滑的反應(yīng)器壁破壞或切碎。Kimoto等人公開(kāi)了用催化劑使烯屬單體體系聚合的方法。該烯屬單體體系由單一單體或兩種或更多種單體的組合構(gòu)成，其中單體定義為乙烯和更高級(jí)l-烯烴。聚合反應(yīng)器具有算術(shù)平均表面粗糙度為l.Oym或更低的內(nèi)表面。在公開(kāi)的聚合中，通過(guò)使用固體催化4劑還避免了附聚和膜沉積。Sumitomo公開(kāi)了烯屬聚合方法，其中將反應(yīng)容器修整(finish)至2.5ym或更低的限定表面粗糙度。Sumitomo公開(kāi)了聚合方法采用固體催化劑并具體教導(dǎo)了催化劑必須具有限定尺寸以使反應(yīng)容器上的任何積累最小化。此外，將試劑添加到容器中以幫助減少聚合物積聚。在所公開(kāi)的聚合中，單體體系采用乙烯和更高級(jí)l-烯烴作為單體。有價(jià)值的其它參考文獻(xiàn)包括美國(guó)專(zhuān)利3，923，765;4，049，895和4，192934。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明概述本發(fā)明涉及聚合方法和體系，其中反應(yīng)容器壁和傳熱表面上的膜沉積和附聚得到減少。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及采用溶解的催化劑減少聚合體系中的膜沉積和附聚。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及減少低溫聚合體系中的膜沉積和附聚。本文公開(kāi)了通過(guò)聚合制備異烯烴聚合物的方法。該方法包括以下步驟a)溶解催化劑體系，b)在反應(yīng)容器中提供至少一種單體或共聚單體混合物，c)將該溶解的催化劑引入該反應(yīng)容器，和d)將該至少一種單體或共聚單體混合物聚合而制備異烯烴聚合物。反應(yīng)容器中的大部分聚合接觸表面具有小于0.3m的算術(shù)平均表面粗糙度。在所公開(kāi)的方法的另一個(gè)方面，反應(yīng)容器的聚合接觸壁具有小于0.2m的算術(shù)平均表面粗糙度。在另一個(gè)實(shí)施方案中，接觸表面具有小于O.lym的算術(shù)平均表面粗糙度。在又一個(gè)實(shí)施方案中，聚合接觸表面具有0.lOiim-0.2ym的算術(shù)平均表面粗糙度。在所公開(kāi)的聚合方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，聚合是碳陽(yáng)離子聚合。在所公開(kāi)的聚合方法的又一個(gè)實(shí)施方案中，聚合是淤漿聚合方法。在所公開(kāi)的聚合的一個(gè)方面中，并且與任何上面公開(kāi)的實(shí)施方案或方面相結(jié)合地，聚合中采用的催化劑被溶解在稀釋劑中并且具有至少95%的在稀釋劑中的溶解度。在另一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑具有至少99%的在所選稀釋劑中的溶解度。在所公開(kāi)的聚合的另一個(gè)方面中，并與任何上面公開(kāi)的實(shí)施方案或方面結(jié)合地，聚合在小于(TC的溫度下進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合溫度在-l(TC至聚合混合物的凝固點(diǎn)之間。在所公開(kāi)的聚合的另一個(gè)方面中，并與任何上面公開(kāi)的實(shí)施方案或方面結(jié)合地，提供催化劑體系的步驟包括在將催化劑與聚合試劑混合之前使催化劑溶解。在所公開(kāi)的聚合的另一個(gè)方面中，并與任何上面公開(kāi)的實(shí)施方案或方面結(jié)合地，單體或共聚單體混合物選自烴單體、均聚物、共聚物、互聚物和三元共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中，共聚單體混合物包含c4-c6異烯烴單體和多烯烴。本文還公開(kāi)了在低溫下通過(guò)聚合制備異烯烴聚合物的方法。該方法包括以下步驟a)提供催化劑體系，b)在反應(yīng)容器中提供至少一種單體或共聚單體混合物，c)將該催化劑體系和聚合試劑結(jié)合到該反應(yīng)容器中，和d)將該單體或共聚單體混合物聚合而制備異烯烴聚合物。該聚合在小于(TC的溫度下進(jìn)行。此外，反應(yīng)容器中的大部分聚合接觸表面具有小于0.3i！m的算術(shù)平均表面粗糙度。在所公開(kāi)的低溫聚合方法的一個(gè)方面中，聚合接觸表面具有小于0.2ym的算術(shù)平均表面粗糙度。在低溫聚合的又一個(gè)方面中，反應(yīng)容器的聚合接觸表面具有小于0.1m的算術(shù)平均表面粗糙度。在低溫聚合的又一個(gè)方面中，反應(yīng)容器的聚合接觸表面具有0.10iim-0.2ym的算術(shù)平均表面粗糙度。在上述低溫聚合的一個(gè)公開(kāi)的方面或其任何上面指出的方面中，聚合溫度在-l(TC至聚合混合物的凝固點(diǎn)之間。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合溫度在-25°〇至-120°〇之間。附圖簡(jiǎn)述將通過(guò)實(shí)施例并參照附圖描述本發(fā)明，該附圖是容器表面粗糙度相對(duì)膜比例的圖解。詳細(xì)描述現(xiàn)在描述本發(fā)明的各個(gè)特定的實(shí)施方案、變體和實(shí)施例，其中包括為了理解請(qǐng)求保護(hù)的本發(fā)明所采用的優(yōu)選實(shí)施方案和定義。為了確定侵權(quán)行為，〃本發(fā)明〃的范圍指所附權(quán)利要求中的任何一個(gè)或多個(gè)，其中包括它們的等同物，和與所列出的那些等同的要素或限制。本發(fā)明涉及聚合方法和體系，其中反應(yīng)容器壁和傳熱表面的膜沉積和附聚得到減少。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及減少低溫聚合系統(tǒng)中的膜沉積和附聚。在又一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及采用絡(luò)合、或溶解的催化劑減少聚合體系中的膜沉積和附聚。可用于碳陽(yáng)離子烯烴聚合的單體包括可使用本發(fā)明聚合的任何烴單體。優(yōu)選的單體包括烯烴，a-烯烴，二取代的烯烴，異烯烴，共軛二烯，非共軛二烯，苯乙烯類(lèi)單體(styrenic)和/或取代的苯乙烯類(lèi)單體和乙烯基醚中的一種或多種。異烯烴是指在同一個(gè)碳上具有兩個(gè)取代基的任何烯烴單體，而多烯烴是指具有兩個(gè)雙鍵的任何單體。苯乙烯類(lèi)單體可以(在環(huán)上)被烷基、芳基、鹵素(halide)或烷氧基(alkoxide)取代。優(yōu)選地，單體含2-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選2-9個(gè)碳原子，甚至更優(yōu)選3-9個(gè)碳原子。優(yōu)選的烯烴的實(shí)例包括苯乙烯、對(duì)-烷基苯乙烯、對(duì)_甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、二異丙烯基苯、異丁烯、2_甲基-1_丁烯、3-甲基-1-丁烯、2_甲基-2-戊烯、異戊二烯、丁二烯、2，3-二甲基-l，3-丁二烯、P-蒎烯、月桂烯、6，6-二甲基-富烯、己二烯、環(huán)戊二烯、間戊二烯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等。單體也可以是兩種或更多種單體的組合。苯乙烯類(lèi)嵌段共聚物也可以用作單體。優(yōu)選的嵌段共聚物包括苯乙烯類(lèi)單體如苯乙烯、對(duì)_甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯和Q-Q。二烯例如異戊二烯、丁二烯等的共聚物。尤其優(yōu)選的單體組合包括異丁烯和對(duì)-甲基苯乙烯；異丁烯和異戊二烯；以及異丁烯的均聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中，單體以75wt%_0.01^%的量存在于聚合介質(zhì)中，或者以60wt%-0.lwt%，或者以40wt%-0.2wt%，或者以30-0.5wt%，或者以20wt%-0.8wt%，或者在另一個(gè)實(shí)施方案中以15wt%-lwt^的量存在。異烯烴聚合物是在碳陽(yáng)離子聚合方法中制備的。特別重要的是丁基橡膠，它是異丁烯與少量異戊二烯的共聚物。丁基橡膠是通過(guò)低溫陽(yáng)離子聚合方法制備的，該低溫陽(yáng)離子聚合一般要求異丁烯具有大于99.5wt%的純度和異戊二烯具有大于98.Owt%的純度以制備高分子量丁基橡膠。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)使共聚單體混合物反應(yīng)制備丁基聚合物，所述混合物至6少含有(i)c;-Ce異烯烴單體組分例如異丁烯，與(2)多烯烴或共軛二烯單體組分。所述Q-Ce異烯烴可以是異丁烯J-甲基-1_丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯和4-甲基-i-戊烯中的一種或多種。所述多烯烴可以是C4-C14共軛二烯，例如異戊二烯、丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、13-蒎烯、月桂烯、6，6-二甲基-富烯、己二烯、環(huán)戊二烯和間戊二烯。所公開(kāi)的聚合方法還可以得到包含以上所列單體的任意組合的三元共聚物和四元共聚物。優(yōu)選的三元共聚物和四元共聚物包括含異丁烯、異戊二烯和二乙烯基苯的聚合物，含異丁烯、對(duì)-烷基苯乙烯(優(yōu)選對(duì)-甲基苯乙烯)和異戊二烯的聚合物；含環(huán)戊二烯、異丁烯和對(duì)-烷基苯乙烯(優(yōu)選對(duì)-甲基苯乙烯)的聚合物；異丁烯、環(huán)戊二烯和異戊二烯的聚合物；含環(huán)戊二烯、異丁烯和甲基環(huán)戊二烯的聚合物；含異丁烯、對(duì)_甲基苯乙烯和環(huán)戊二烯的聚合物?？捎糜谒_(kāi)的聚合方法的催化劑體系包括用于催化上述單體的聚合的任何路易斯酸(一種或多種)或其它金屬絡(luò)合物(一種或多種)，并且可以包括至少一種引發(fā)劑，和任選的其它輔助(minor)催化劑組分(一種或多種)。此外，催化劑體系的組分可溶于用于聚合的稀釋劑。當(dāng)提到催化劑組分的溶解度時(shí)，它是指組分在稀釋劑中均勻地溶解或共混而變得以分子或離子形式分散在稀釋劑中的能力。催化劑組分應(yīng)該具有這樣的在稀釋劑中的溶解度，即該溶解度使得組分的至少95%以分子或離子形式分散在稀釋劑中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑組分具有至少98%的溶解度；在又一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑組分具有至少99%的溶解度；在又一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑組分具有至少99.5%的溶解度。路易斯酸(也稱(chēng)為助引發(fā)劑或催化劑)可以是以元素周期表的第4，5，13，14和15族的金屬(包括硼，鋁，鎵，銦，鈦，鋯，錫，釩，砷，銻，和鉍)為基礎(chǔ)的任何路易斯酸。本領(lǐng)域中的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，某些元素在本發(fā)明的實(shí)踐中會(huì)更合適。在一個(gè)實(shí)施方案中，該金屬是鋁，硼和鈦，其中鋁是理想的。示例性的實(shí)例包括AlCl3，(烷基)AlCl2，(C2H5)2A1C1、(C2H5)3Al2Cl3，BF3，SnCl^PTiCl4。尤其優(yōu)選的路易斯酸可以是可用于異丁烯共聚物的陽(yáng)離子聚合中的那些路易斯酸中的任何一種，包括三氯化鋁，三溴化鋁，二氯化乙基鋁，倍半氯化乙基鋁，氯化二乙基鋁，二氯化甲基鋁，倍半氯化甲基鋁，氯化二甲基鋁，三氟化硼和四氯化鈦等，其中二氯化乙基鋁和倍半氯化乙基鋁是優(yōu)選的。路易斯酸如甲基鋁氧烷(MA0)和特意設(shè)計(jì)的弱配位的路易斯酸如B(CeF》3在本發(fā)明上下文內(nèi)也是合適的路易斯酸?？捎糜诒景l(fā)明的引發(fā)劑是那些引發(fā)劑，它們可與選擇的路易斯酸一起溶于合適的稀釋劑中以產(chǎn)生絡(luò)合物，所述絡(luò)合物快速地與所選的單體反應(yīng)，而形成增長(zhǎng)的聚合物鏈。示例性的實(shí)例包括布朗斯臺(tái)德酸，如H20，HC1，RC00H(其中R是烷基)，和烷基鹵，如(CH3)3CC1，C6H5C(CH3)2C1和2-氯-2，4，4-三甲基戊烷。最近，過(guò)渡金屬絡(luò)合物例如可以充當(dāng)單中心催化劑體系的金屬茂及其它這樣的材料(例如在被弱配位的路易斯酸或路易斯酸鹽活化時(shí))已被用來(lái)引發(fā)異丁烯的聚合。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，路易斯酸以所存在引發(fā)劑的摩爾數(shù)的大約0.1倍至所存在引發(fā)劑的摩爾數(shù)的大約200倍之間的任意量存在。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，路易斯酸以所存在引發(fā)劑的摩爾數(shù)的大約0.8倍至所存在引發(fā)劑的摩爾數(shù)的大約20倍之間的任意量存在。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，引發(fā)劑以大約0.1摩爾/升至大約10—6摩爾/升的任意量存在。當(dāng)然可以理解，更大或更少量的引發(fā)劑仍然在本發(fā)明范圍內(nèi)。7催化劑的用量將取決于打算制備的聚合物的所需分子量和分子量分布。通常，該范圍將是大約1X10—6摩爾/升至3X10—2摩爾/升，最優(yōu)選1X10—4至1X10—3摩爾/升。在一個(gè)實(shí)施方案中，該反應(yīng)器和該催化劑體系基本上不含水?；旧喜缓欢x為低于30卯m(基于催化劑體系的總重量)，優(yōu)選低于20卯m，優(yōu)選低于10卯m，優(yōu)選低于5ppm，優(yōu)選低于lppm。然而，當(dāng)水被選擇為引發(fā)劑時(shí)，它被添加到催化劑體系中，以大于30卯m，優(yōu)選大于40卯m，甚至更優(yōu)選大于50卯m的量存在(基于催化劑體系的總重量)。稀釋劑或稀釋劑混合物以它在聚合物中的溶解度為基礎(chǔ)來(lái)進(jìn)行選擇。某些稀釋劑可溶于聚合物。優(yōu)選的稀釋劑在聚合物中有很小的溶解度至沒(méi)有溶解度。本公開(kāi)內(nèi)容中的適合的稀釋劑包括鹵化烴，特別是氯化和/或氟化烴等。具體的實(shí)例包括但不限于丙烷、異丁烷、戊烷、甲基環(huán)戊烷、異己烷、2-甲基戊烷、3_甲基戊烷、2_甲基丁烷、2，2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、3_乙基戊烷、2，2-二甲基戊烷、2，3-二甲基戊烷、2，4-二甲基戊烷、3，3-二甲基戊烷、2-甲基庚烷、3-乙基己烷、2，5-二甲基己烷、2，2，4-三甲基戊烷、辛烷、庚烷、丁烷、乙烷、甲烷、壬烷、癸烷、十二碳烷、十一碳烷、己烷、甲基環(huán)己烷、環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、1，1-二甲基環(huán)戊烷、順式-l，2-二甲基環(huán)戊烷、反式-l，2-二甲基環(huán)戊烷、反式-l，3-二甲基環(huán)戊烷、乙基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、鄰-二甲苯、對(duì)-二甲苯和間_二甲苯的鹵化變體，優(yōu)選以上化合物的氯化變體，更優(yōu)選以上全部化合物的氟化變體。以上物質(zhì)的溴化變體也是有用的。具體實(shí)例包括，氯代甲烷、二氯代甲烷、氯代乙烷、氯代丙烷、氯代丁烷、氯仿等。氫氟烴(一種或多種)可以用作本公開(kāi)內(nèi)容中的稀釋劑，單獨(dú)地或與稀釋劑結(jié)合使用。對(duì)于本公開(kāi)內(nèi)容及其權(quán)利要求來(lái)說(shuō)，氫氟烴(〃HFC〃)定義為基本上由氫、碳和氟組成的飽和或不飽和化合物，條件是存在至少一個(gè)碳、至少一個(gè)氫和至少一個(gè)氟。具體實(shí)例包括氟甲烷、二氟甲烷、三氟甲烷、l，l-二氟乙烷、l，l，l-三氟乙烷和1，1，1，2_四氟乙烷。在一個(gè)實(shí)施方案中，HFC與氯化烴如氯代甲烷相結(jié)合使用。附加實(shí)施方案包括將HFC與己烷或氯代甲烷和己烷相結(jié)合使用。在另一個(gè)實(shí)施方案中，稀釋劑例如HFC與一種或多種對(duì)聚合惰性的氣體，例如二氧化碳、氮?dú)?、氫氣、氬氣、氖氣、氦氣、氪氣、氙氣?或在反應(yīng)器入口優(yōu)選為液體的其它惰性氣體結(jié)合使用。優(yōu)選的氣體包括二氧化碳和/或氮?dú)?。在一個(gè)實(shí)施方案中，稀釋劑包括非全氟化化合物或稀釋劑是非全氟化稀釋劑。全氟化化合物由碳和氟組成。然而，在另一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)稀釋劑包含共混物時(shí)，該共混物可以包含全氟化化合物，優(yōu)選地，催化劑、單體和稀釋劑以單一相存在或上述組分可與下面進(jìn)一步詳述描述的稀釋劑混溶。在另一個(gè)實(shí)施方案中，共混物還可以包含由氯、氟和碳組成的那些化合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，非反應(yīng)性烯烴可以與其它稀釋劑例如HFC結(jié)合用作稀釋劑。實(shí)例包括，但不限于，乙烯，丙烯等。在另一個(gè)實(shí)施方案中，稀釋劑(包括HFC)與一種或多種硝化烷烴(包括CrQ。的硝化線(xiàn)性、環(huán)狀或支化的烷烴)結(jié)合使用。優(yōu)選的硝化烷烴包括，但不限于，硝基甲烷，硝基乙烷，硝基丙烷，硝基丁烷，硝基戊烷，硝基己烷，硝基庚烷，硝基辛烷，硝基癸烷，硝基壬烷，硝基十二碳烷，硝基十一碳烷，硝基環(huán)甲烷，硝基環(huán)乙烷，硝基環(huán)丙烷，硝基環(huán)丁烷，硝基環(huán)戊烷，硝基環(huán)己烷，硝基環(huán)庚烷，硝基環(huán)辛烷，硝基環(huán)癸烷，硝基環(huán)壬烷，硝基環(huán)十二碳烷，硝基環(huán)十一碳烷，硝基苯，以及上述物質(zhì)的二_和三_硝基變體。聚合方法可以以連續(xù)或間歇方法實(shí)施。用于該方法的可能的反應(yīng)器包括選自連續(xù)流動(dòng)攪拌釜式反應(yīng)器、活塞流反應(yīng)器、管式反應(yīng)器和自動(dòng)冷卻型沸騰池反應(yīng)器的任何反應(yīng)器。在聚合期間，使用傳熱表面除去熱，其中聚合在該傳熱表面的一側(cè)發(fā)生，冷卻劑存在于另一側(cè)。實(shí)例是這樣一種反應(yīng)器，其中含有冷卻劑的管子在反應(yīng)器聚合區(qū)段的內(nèi)部穿行。另一個(gè)實(shí)例是其中在管子內(nèi)部進(jìn)行聚合反應(yīng)，冷卻劑存在于在殼體中的管子的外部。本發(fā)明也可以在間歇式反應(yīng)器中實(shí)施，其中單體，稀釋劑和催化劑被加入到反應(yīng)器中，然后聚合反應(yīng)進(jìn)行到完成(如通過(guò)淬滅)，然后回收聚合物。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明通過(guò)使用淤漿聚合方法來(lái)實(shí)施。該聚合是以連續(xù)聚合方法進(jìn)行的，其中催化劑、單體(一種或多種)和稀釋劑作為單一相存在。在淤漿聚合中，單體、催化劑(一種或多種)和引發(fā)劑(一種或多種)都可混溶在稀釋劑或稀釋劑混合物中，即，構(gòu)成單一相，而聚合物從稀釋劑中沉淀出來(lái)，聚合物與稀釋劑分離良好。當(dāng)使用連續(xù)流動(dòng)攪拌釜式反應(yīng)器時(shí)，該反應(yīng)器一般裝有有效攪拌設(shè)備，如渦輪式混合器或葉輪(一個(gè)或多個(gè))，外部冷卻夾套和/或內(nèi)部冷卻管和/或盤(pán)管，或除去聚合熱以維持所需反應(yīng)溫度的其它設(shè)備，單體、稀釋劑和催化劑(混合后或單獨(dú)地)的引入設(shè)備(如引入管)，感溫設(shè)備，和將聚合物、稀釋劑和未反應(yīng)的單體及其它物質(zhì)排出到容納罐或驟冷罐中的排放物溢流管或流出管。優(yōu)選，該反應(yīng)器被吹掃除去空氣和水分。反應(yīng)器優(yōu)選經(jīng)過(guò)設(shè)計(jì)后可以在反應(yīng)器內(nèi)實(shí)現(xiàn)催化劑和單體的良好混合，有良好的湍流橫穿傳熱管或盤(pán)管或在其之內(nèi)，和在整個(gè)反應(yīng)體積中有足夠的流體流動(dòng)以避免過(guò)多聚合物從稀釋劑中累積或分離。根據(jù)本發(fā)明，為了減少反應(yīng)容器的傳熱表面上的膜沉積和附聚，不論這些傳熱表面是大容器的內(nèi)部的表面/壁，或是反應(yīng)容器中的換熱管的內(nèi)部或外部的壁/表面，將傳熱表面修整以具有不超過(guò)0.5iim(20微英寸)，優(yōu)選不超過(guò)0.3iim(12微英寸)的算術(shù)平均表面粗糙度(Ra)。在又一個(gè)實(shí)施方案中，換熱表面的算術(shù)平均表面粗糙度不超過(guò)0.20iim(7.5微英寸)。在又一個(gè)實(shí)施方案中，算術(shù)平均表面粗糙度不超過(guò)0.10ym(4微英寸)。根據(jù)本發(fā)明，容器的傳熱表面包括包含在反應(yīng)容器內(nèi)的所有表面(除去任何原料料流入口、溢流管或排出管)，它們可以在聚合發(fā)生之前，期間和之后立即與聚合體系的組分接觸并且它們能夠傳熱。最低限度，將反應(yīng)容器中所有傳熱表面的至少50%修整到上述所需算術(shù)平均表面粗糙度。優(yōu)選地，容器中的所有傳熱表面的至少80%進(jìn)行了所需修整。甚至更優(yōu)選地，容器中的所有傳熱表面的至少95%進(jìn)行了所需修整。在大型反應(yīng)容器中，用于較低淤漿水平，不是反應(yīng)容器的所有傳熱表面可以具有與淤漿的活性接觸。接觸淤漿的那些表面也可以定義為聚合接觸表面。將聚合接觸表面的大部分修整到上述所需算術(shù)平均表面粗糙度。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合接觸表面的至少80%被修整到上述所需算術(shù)平均表面粗糙度。在另一個(gè)實(shí)施方案中，聚合接觸表面的至少90%，最優(yōu)選至少97%被修整到上述所需算術(shù)平均表面粗糙度。反應(yīng)容器的與聚合混合物的組分接觸的其它表面(例如罐攪拌器)也可以經(jīng)修整具有上述平均表面粗糙度值。達(dá)到所需平均表面粗糙度值可以通過(guò)將容器表面微拋光9(micropolishing)實(shí)現(xiàn)。此外，如果有必要的話(huà)，在反應(yīng)容器運(yùn)轉(zhuǎn)一段時(shí)間以后，重新修整容器的傳熱表面可能是必要的。此時(shí)，表面應(yīng)該被重新修整到上面所指出的算術(shù)平均表面粗糙度。聚合反應(yīng)溫度根據(jù)目標(biāo)聚合物分子量和所要聚合的單體以及工藝和經(jīng)濟(jì)方面的考慮(例如速率，溫度控制等)來(lái)選擇。聚合的溫度低于ot:，優(yōu)選在一個(gè)實(shí)施方案中在-10°C至淤槳的凝固點(diǎn)之間，在另一個(gè)實(shí)施方案中在-25°C至-120°C之間。在又一個(gè)實(shí)施方案，聚合溫度是-4(TC至-IO(TC，在又一個(gè)實(shí)施方案是-7(TC至-IO(TC。在又一個(gè)令人想望的實(shí)施方案中，溫度范圍是-8(TC至-10(rC。不同的反應(yīng)條件將產(chǎn)生不同分子量的產(chǎn)物。所需反應(yīng)產(chǎn)物的合成因此可以通過(guò)由在反應(yīng)過(guò)程中定期取出的樣品的分析來(lái)監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)程而實(shí)現(xiàn)。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合溫度在稀釋劑的凝固點(diǎn)以上的l(TC之內(nèi)，在另一個(gè)實(shí)施方案中，在稀釋劑的凝固點(diǎn)以上的8t:之內(nèi)，在又一個(gè)實(shí)施方案中，在稀釋劑的凝固點(diǎn)以上的6t:之內(nèi)，在另一個(gè)實(shí)施方案中，在稀釋劑的凝固點(diǎn)以上的4t:之內(nèi)，在另一個(gè)實(shí)施方案中，在稀釋劑的凝固點(diǎn)以上的2t:之內(nèi)，在另一個(gè)實(shí)施方案中，在稀釋劑的凝固點(diǎn)以上的rc之內(nèi)。單體原料料流、催化劑、引發(fā)劑和稀釋劑的接觸順序可以改變。在一個(gè)實(shí)施方案中，引發(fā)劑和路易斯酸通過(guò)在所選擇的稀釋劑中一起混合在0.01秒到10小時(shí)范圍內(nèi)的預(yù)定時(shí)間來(lái)預(yù)絡(luò)合，然后經(jīng)由催化劑噴嘴或注入裝置注入到連續(xù)式反應(yīng)器中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，單獨(dú)地將路易斯酸和引發(fā)劑添加到反應(yīng)器中。在又一個(gè)實(shí)施方案中，將引發(fā)劑在被注入反應(yīng)器中之前與原料單體共混。令人想望地，在單體進(jìn)入反應(yīng)器中之前，單體不與路易斯酸接觸，或單體不與結(jié)合有引發(fā)劑的路易斯酸接觸。在所有所公開(kāi)的方法中，催化劑在與單體或共聚單體混合物一起引入之前或在與單體或共聚單體混合物一起引入之后是溶解的。當(dāng)通過(guò)在所選的稀釋劑中混合在一起而使引發(fā)劑和路易斯酸預(yù)絡(luò)合時(shí)，這在8(TC至稀釋劑的凝固點(diǎn)溫度之間的溫度下進(jìn)行，在注入反應(yīng)器之前接觸時(shí)間是在0.01秒至幾個(gè)小時(shí)之間，在0.1秒至5分鐘之間，優(yōu)選低于3分鐘，優(yōu)選在0.2秒至1分鐘之間。在反應(yīng)器中的總停留時(shí)間可以改變。該時(shí)間取決于許多因素，包括但不限于催化劑活性和濃度、單體濃度、原料注入速率、生產(chǎn)速率、反應(yīng)溫度和所需分子量。停留時(shí)間一般將在大約數(shù)秒至五小時(shí)之間，通常在大約10至60分鐘之間。影響停留時(shí)間的變量包括單體和稀釋劑原料注入速率和總反應(yīng)器體積。所使用的催化劑與單體之比是本領(lǐng)域中通常用于碳陽(yáng)離子聚合方法的那些。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，單體與催化劑摩爾比通常將是500-10000，在另一個(gè)實(shí)施方案中，在2000-6500的范圍內(nèi)。在又一個(gè)令人想望的實(shí)施方案中，路易斯酸與引發(fā)劑的摩爾比是0.5-10，或O.75-8。在反應(yīng)器中引發(fā)劑的總濃度通常是5-300ppm或10-250卯m。在一個(gè)實(shí)施方案中，在催化劑原料料流中引發(fā)劑的濃度通常是50-3000卯m。描述在反應(yīng)器中的引發(fā)劑量的另一種方式是它相對(duì)于聚合物的量。在一個(gè)實(shí)施方案中，有0.25-20摩爾聚合物/摩爾引發(fā)劑，在另一個(gè)實(shí)施方案中，有0.5-12摩爾聚合物/摩爾引發(fā)劑。反應(yīng)器將含有足夠量的催化劑體系以催化含單體的原料料流的聚合，以致制備足夠量的具有所需特性的聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，原料料流含有大于20wt^的總單體濃10度(基于單體、稀釋劑和催化劑體系的總重量)，在另一個(gè)實(shí)施方案中大于25wt^。在又一個(gè)實(shí)施方案，原料料流將含有30wt%_50^%的單體濃度，基于單體、稀釋劑和催化劑體系的總重量。通過(guò)控制路易斯酸與引發(fā)劑的摩爾比，在反應(yīng)器中的催化劑效率(基于路易斯酸)維持在10，000磅聚合物/磅催化劑和300磅聚合物/磅催化劑之間和令人想望地在4000磅聚合物/磅催化劑至1000磅聚合物/磅催化劑之間。在一個(gè)實(shí)施方案中，陽(yáng)離子可聚合的單體的聚合反應(yīng)(如異丁烯和異戊二烯的聚合反應(yīng)，形成丁基橡膠)包括幾個(gè)步驟。首先，提供具有能夠向上泵送或向下泵送的泵葉輪的反應(yīng)器。泵葉輪通常由電動(dòng)機(jī)以可測(cè)量的安培數(shù)來(lái)驅(qū)動(dòng)。反應(yīng)器通常裝有在含有液體乙烯的夾套內(nèi)的平行垂直反應(yīng)管?？們?nèi)部體積(包括管子)大于30至50升，更通常5，000-8，000升，因此能夠進(jìn)行大規(guī)模體積的聚合反應(yīng)。反應(yīng)器通常利用液體乙烯從所形成淤漿中除去聚合反應(yīng)熱。泵葉輪保持淤漿、稀釋劑、催化劑體系和未反應(yīng)的單體恒定地流過(guò)反應(yīng)管。將陽(yáng)離子可聚合的單體(一種或多種)(如異戊二烯和異丁烯)在極性稀釋劑中的原料料流加入到反應(yīng)器中，原料料流含有低于0.0005wt^的陽(yáng)離子產(chǎn)生型二氧化硅化合物，并通常不含芳族單體。然后將催化劑體系加入到反應(yīng)器中，該催化劑體系具有以0.50-10.0的摩爾比存在的路易斯酸和引發(fā)劑。在反應(yīng)器內(nèi)，使単體的原料料流和催化劑體系發(fā)生相互接觸，該反應(yīng)因此形成聚合物(如丁基橡膠)的淤漿，其中在淤漿中的固體具有從20vol^-50vol^的濃度。最后，使所形成的聚合物(如丁基橡膠)經(jīng)由出口或流出管線(xiàn)離開(kāi)反應(yīng)器，同時(shí)將原料料流輸入繼續(xù)進(jìn)行聚合反應(yīng)，因此構(gòu)成了連續(xù)淤漿聚合。本發(fā)明以多種方式改進(jìn)這一方法，例如，通過(guò)最終減少在反應(yīng)器壁、傳熱表面、攪拌器和/或葉輪(一個(gè)或多個(gè))上，和在流出管線(xiàn)或出口孔中聚合物累積的量，這可利用壓力不一致性或〃跳動(dòng)(jump)〃來(lái)衡量。在一個(gè)實(shí)施方案中，所得聚合物是具有大約2-5的分子量分布，和0.5-2.5摩爾/100摩爾單體的不飽和度的聚異丁烯/異戊二烯聚合物(丁基橡膠)。這一產(chǎn)物可以進(jìn)行后續(xù)的鹵化而獲得鹵化丁基橡膠。實(shí)施例現(xiàn)將利用以下實(shí)施例舉例說(shuō)明本發(fā)明。在由不銹鋼構(gòu)造并設(shè)計(jì)用來(lái)允許單體和催化劑原料的引入以及聚合物產(chǎn)物的連續(xù)移除的實(shí)驗(yàn)室規(guī)模連續(xù)反應(yīng)器中進(jìn)行聚合。通過(guò)安裝在不銹鋼軸上并由外部電動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng)的三葉葉輪提供混合。電動(dòng)機(jī)以1200-1600rpm運(yùn)轉(zhuǎn)。還為反應(yīng)器配備熱電偶以監(jiān)測(cè)反應(yīng)器內(nèi)容物的溫度。通過(guò)將組裝的反應(yīng)器浸入在惰性氣氛手套箱內(nèi)的戊烷或異己烷浴中，將反應(yīng)器冷卻到所需反應(yīng)溫度。攪拌的烴浴的溫度被控制到±2°C。與反應(yīng)介質(zhì)實(shí)現(xiàn)液體接觸的全部裝置在使用之前在12(TC下干燥并在氮?dú)鈿夥罩欣鋮s。在下面聚合實(shí)施例中使用三個(gè)反應(yīng)器(它們僅在反應(yīng)器內(nèi)表面修整水平方面不同)。一個(gè)反應(yīng)器原樣使用。將兩個(gè)其它反應(yīng)器電拋光至以算術(shù)平均表面粗糙度Ra為特征的不同的最終表面修整水平。使用MahrPocketSurf表面光度儀對(duì)每個(gè)反應(yīng)器測(cè)量算術(shù)平均表面粗糙度。在反應(yīng)器表面的至少六個(gè)不同區(qū)域上取得六個(gè)至二十一個(gè)獨(dú)立測(cè)量值。對(duì)于每個(gè)反應(yīng)器，然后將從這些測(cè)量值中每一個(gè)獲得的Ra值平均并提供在表1中，連同這些值的標(biāo)準(zhǔn)偏差。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>異丁烯(Matheson或ExxonMobil)和氯代甲烷(AirGas)是通過(guò)讓所述氣體流過(guò)裝有氧化鋇的三個(gè)不銹鋼柱來(lái)干燥，并在手套箱中作為液體被冷凝和收集。或者，如下干燥氯代甲烷在低溫下將三乙基鋁添加到該液體中，隨后在這一溶液自己的蒸氣壓下從該溶液中蒸餾氯代甲烷。1，1，1，2-四氟乙烷(134a)(NationalRefrigerants)是通過(guò)讓所述氣體流過(guò)裝有3埃分子篩的三個(gè)不銹鋼柱來(lái)干燥，并在手套箱中作為液體被冷凝和收集。在使用之前蒸餾異戊二烯(Aldrich)或按原樣使用。相對(duì)于異丁烯，按2.8wt^將異戊二烯加入單體原料。在氯代甲烷或134a中通過(guò)在低溫下使氣體HC1(Aldrich，99X純)溶解到該冷凝液中制備HC1溶液。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)滴定技術(shù)測(cè)定這些制備溶液中的HC1的濃度。在以下實(shí)施例中，稱(chēng)為〃共混物〃的稀釋劑組合物是134a和氯代甲烷的50/50wt/wt混合物。通過(guò)首先準(zhǔn)備單體和催化劑原料進(jìn)行淤漿共聚。單體原料準(zhǔn)備在玻璃或金屬儲(chǔ)器中并包含異丁烯、異戊二烯、所選的稀釋劑和乙醇。在獨(dú)立的儲(chǔ)器中為每個(gè)共聚準(zhǔn)備催化劑原料。通過(guò)添加預(yù)定量的原料HC1溶液和二氯化乙基鋁(EADC)的烴溶液準(zhǔn)備催化劑原料。對(duì)于所有實(shí)施例，催化劑原料中的EADC/HC1摩爾比是3.0。為了啟動(dòng)聚合試驗(yàn)，還準(zhǔn)備初始單體原料并加入反應(yīng)器。這種初始進(jìn)料中的單體濃度是10wt^異丁烯。相對(duì)于異丁烯，還以2.8wt^將異戊二烯加入這種初始單體原料。使用手套箱的急冷烴浴將所有原料冷卻至與反應(yīng)器相同的溫度。在大約-75t:士3t:的反應(yīng)器溫度下進(jìn)行該共混物中的聚合。接近聚合的開(kāi)始，將浴溫度降低數(shù)度以提供該浴和反應(yīng)器內(nèi)容物間的初始溫差。通過(guò)引入催化劑開(kāi)始共聚?？刂拼呋瘎┝魉僖栽诜磻?yīng)器和該浴之間建立恒定溫差以達(dá)到試驗(yàn)的目標(biāo)聚合溫度。任選地，降低浴溫以幫助達(dá)到聚合溫度目標(biāo)。在反應(yīng)開(kāi)始(沉淀的聚合物顆粒(淤漿顆粒)的形成證明)后大約10分鐘將單體原料從儲(chǔ)器加料引入反應(yīng)器。繼續(xù)該試驗(yàn)直到儲(chǔ)器中的單體原料用盡或直到消耗了所需量的單體原料。一般而言，這些試驗(yàn)中的平均單體轉(zhuǎn)化率優(yōu)于75%，有時(shí)高達(dá)99%。在試驗(yàn)結(jié)束時(shí)，清空反應(yīng)器內(nèi)容物并收集氣-液界面以下的容器壁上的聚合物膜，干燥并稱(chēng)重。還收集試驗(yàn)期間產(chǎn)生的聚合物的總量、干燥并稱(chēng)重。然后為每一試驗(yàn)如下計(jì)算膜比例用壁膜的質(zhì)量(毫克，mg)除以實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的聚合物的總量的質(zhì)量(克，g)。下面提供的膜比例具有單位mg膜/g產(chǎn)生的聚合物。對(duì)于具有限定的壁光滑度的每一反應(yīng)器提供一些實(shí)施例以證實(shí)在給定反應(yīng)器中產(chǎn)生的膜比例的范圍，參見(jiàn)表2。然后可以將具有限定的壁光滑度的每一反應(yīng)器的數(shù)據(jù)平均并以圖解形式提供，其中誤差線(xiàn)指示對(duì)于給定反應(yīng)器獲得的高值和低值，參見(jiàn)圖。12表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>雖然本領(lǐng)域中認(rèn)為大約l.Oym的平均表面粗糙度是光滑的，但是當(dāng)平均表面粗糙度小于大約O.3ym時(shí)，膜積聚顯著地減少。如圖所示，對(duì)于示例性聚合，膜積聚減少將近三分之二。在表現(xiàn)的平均表面粗糙度的最高水平(0.33iim)下，即使有顯著的膜積聚，制備的產(chǎn)物仍在所需產(chǎn)物標(biāo)準(zhǔn)之內(nèi)。在平均表面粗糙度為大約0.18ym時(shí)，在大概達(dá)到與更粗糙表面容器壁相當(dāng)?shù)哪しe聚之前，可以產(chǎn)生更大量的產(chǎn)物。雖然上述示例性聚合以實(shí)驗(yàn)室規(guī)模進(jìn)行，但是可以確定對(duì)于全尺寸連續(xù)淤漿聚合的椎斷。對(duì)于在器壁具有不超過(guò)0.20ym的算術(shù)平均表面粗糙度的反應(yīng)容器中的連續(xù)淤漿聚合，容器壁上的膜積聚的速率降低。由于在積聚變得不可接受或開(kāi)始干擾所需聚合之前具有更大時(shí)間間隔，所以連續(xù)淤漿方法在停產(chǎn)清潔時(shí)間之間可以運(yùn)轉(zhuǎn)更長(zhǎng)時(shí)間。權(quán)利要求通過(guò)聚合制備異烯烴聚合物的方法，該方法包括以下步驟溶解催化劑體系，在反應(yīng)容器中提供至少一種單體或共聚單體混合物，該反應(yīng)容器具有聚合接觸表面，該聚合接觸表面的大部分具有小于0.3μm(12微英寸)的算術(shù)平均表面粗糙度，將該溶解的催化劑引入該反應(yīng)容器，和將該至少一種單體或共聚單體混合物聚合而制備異烯烴聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中該反應(yīng)容器的聚合接觸表面具有小于O.2iim(7.5微英寸)的算術(shù)平均表面粗糙度。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中該反應(yīng)容器的聚合接觸表面具有小于0.liim(4微英寸)的算術(shù)平均表面粗糙度。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中該反應(yīng)容器的聚合接觸表面具有0.10iim(4微英寸)-0.2iim(7.5微英寸)的算術(shù)平均表面粗糙度。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中該聚合接觸表面的至少80%具有小于0.3iim(12微英寸)的算術(shù)平均表面粗糙度。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中該聚合接觸表面已經(jīng)被電拋光而具有小于0.3iim(12微英寸)的算術(shù)平均表面粗糙度。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中該聚合是碳陽(yáng)離子聚合。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中該聚合是淤漿聚合方法。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中該催化劑被溶解在稀釋劑中并具有至少95%的在該稀釋劑中的溶解度。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其中該聚合在小于ot:的溫度下進(jìn)行。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中該聚合在-l(TC至聚合混合物的凝固點(diǎn)之間的溫度下進(jìn)行。12.根據(jù)權(quán)利要求l-ll中任一項(xiàng)的方法，其中溶解該催化劑的步驟在將該催化劑與該單體或共聚單體混合物混合之前進(jìn)行。13.根據(jù)權(quán)利要求l-i2中任一項(xiàng)的方法，其中該共聚單體混合物包含c;-Ce異烯烴單體和多烯烴。14.通過(guò)聚合制備異烯烴聚合物的方法，該方法包括以下步驟提供催化劑體系，在反應(yīng)容器中提供至少一種單體或共聚單體混合物，該反應(yīng)容器具有算術(shù)平均表面粗糙度小于0.3iim(12微英寸)的聚合接觸表面，將該催化劑體系和聚合試劑結(jié)合到該反應(yīng)容器中，和使該單體或共聚單體混合物聚合以制備異烯烴聚合物，該聚合在小于ot:的溫度下進(jìn)行。15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中該反應(yīng)容器具有算術(shù)平均表面粗糙度小于0.2iim(7.5微英寸)的聚合接觸表面。16.根據(jù)權(quán)利要求14或15的方法，其中該聚合接觸表面已經(jīng)被電拋光而具有小于0.3iim(12微英寸)的算術(shù)平均表面粗糙度。17.根據(jù)權(quán)利要求14-16中任一項(xiàng)的方法，其中該反應(yīng)容器具有算術(shù)平均表面粗糙度為O.10iim(4微英寸)-0.2iim(7.5微英寸)的聚合接觸表面。18.根據(jù)權(quán)利要求14-17中任一項(xiàng)的方法，其中該聚合溫度在-l(TC至聚合混合物的凝固點(diǎn)之間。19.根據(jù)權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)的方法，該聚合溫度在_251:和_1201:之間。20.通過(guò)聚合制備異烯烴聚合物的方法，該方法包括以下步驟a)提供催化劑體系，b)在反應(yīng)容器中提供至少一種單體或共聚單體混合物，該反應(yīng)容器具有聚合接觸表面，該聚合接觸表面的大部分具有小于0.3i！m(12微英寸)的算術(shù)平均表面粗糙度，c)將該催化劑引入該反應(yīng)容器，d)將該至少一種單體或共聚單體混合物聚合以制備異烯烴聚合物，禾口e)清潔該反應(yīng)容器，清潔該反應(yīng)容器的步驟包括重新修整該聚合接觸表面以具有小于0.3iim(12微英寸)的算術(shù)平均表面粗糙度，其中所提供的催化劑是溶解的或該聚合在小于ot:的溫度下進(jìn)行。全文摘要包括以下步驟的聚合方法a)提供催化劑體系，b)在反應(yīng)容器中提供至少一種單體或共聚單體混合物，c)將該催化劑引入該反應(yīng)容器，和d)將該至少一種單體或共聚單體混合物聚合而制備異烯烴聚合物。該催化劑可溶于用于聚合的稀釋劑。該反應(yīng)容器的聚合接觸表面具有小于0.3μm(12微英寸)的算術(shù)平均表面粗糙度。文檔編號(hào)C08F10/10GK101778875SQ200880102988公開(kāi)日2010年7月14日申請(qǐng)日期2008年7月24日優(yōu)先權(quán)日2007年8月31日發(fā)明者D·J·戴維斯,M·F·麥克唐納,P·J·賴(lài)特,T·D·謝弗申請(qǐng)人:埃克森美孚化學(xué)專(zhuān)利公司