專利名稱::含極性基團的聚烯烴聚合物及其制造方法、及水分散體及脫模劑組合物的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及一種在聚合物的單末端、雙末端及內部的至少任一處具有一個以上極性基團的含極性基團的聚烯烴聚合物及其制造方法、及使用其的水分散體及脫模劑組合物。
背景技術:
:低分子量聚乙烯類聚合物屬于聚乙烯寡聚物類。該聚乙烯寡聚物也稱為聚乙烯類蠟,大致分為動植物體系、礦物體系、石油精制體系、合成體系。作為在聚合物鏈的單末端含有官能團的聚乙烯類蠟,可以舉出礦物體系的褐煤酸蠟。但是,由于褐煤酸蠟從天然的褐煤中提取、精制,所以存在制造成本高的問題。作為可以使聚乙烯類蠟的制造成本低廉的合成體系,可以舉出使用茂金屬催化劑的體系。然而,上述合成體系雖然能夠在聚合物鏈的單末端導入反應性的乙烯基,但是為了降低聚合物鏈的分子量,必須使用氫等鏈轉移劑。因為利用此鏈轉移劑生成的聚合物的末端被飽和,所以存在可以導入其它官能團的聚合物鏈的末端乙烯基數變得極少的問題。另外,在作為常用合成法的高壓自由基法或齊格勒催化劑法中的任一方法中,所得的聚合物鏈幾乎不存在末端乙烯基,而且將末端乙烯基有目的地導入聚合物鏈中十分困難。為了解決上述問題,進行了大量研究,開發(fā)了一種能夠以高比例向聚合物鏈中導入雙鍵的方法(例如日本特開2003-73412號公報)。另一方面,作為向聚合物鏈的雙鍵中導入官能團的方法,已經報道了以下方法用不飽和羧酸衍生物等對含有單末端雙鍵的液狀乙烯類聚合物進行改性的方法(例如日本特公平7-78098號公報)、或將低分子量乙烯類聚合物的單末端雙鍵改性成各種官能團的方法(例如日本特開平1-217007號公報)等。然而,上述改性方法存在雙鍵向官能團的改性率低、或所用不飽和羧酸衍生物發(fā)生均聚、精制需要花費功夫等問題。專利文獻l:日本特開2003-73412號7>才艮專利文獻2:日本特公平7-78098號公報專利文獻3:日本特開平l-217007號公報
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于提供一種解決現有的上述問題的新型聚合物等。即,本發(fā)明的目的在于提供一種新型的含極性基團的聚烯烴聚合物,所述聚烯烴聚合物是以高改性率對采用公知方法得到的在聚合物鏈的單末端、雙末端或內部具有雙鍵的聚合物的雙鍵進行改性得到的。另外,本發(fā)明的目的在于提供一種能夠工業(yè)上制造上述含極性基團的聚烯烴聚合物、且官能團的改性率高的含極性基團的聚烯烴聚合物的制造方法。進而,本發(fā)明的目的還在于提供一種含有上述含極性基團的聚烯烴聚合物的水分散體及脫模劑組合物。探討,結果發(fā)現以80%以上的高改性率對單末端、雙末端及內部的至少任一處具有雙鍵的聚烯烴聚合物中的上述雙鍵進行改性,然后通過進行水解得到的含極性基團的聚烯烴聚合物是一種新型且極其有用的物質,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明為<1〉下述通式(i)表示的含極性基團的聚烯烴聚合物,是以下述通式(ii)及通式(iii)表示的含極性基團的聚烯烴聚合物中的至少任一種為中間體化合物,將該中間體化合物水解得到的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>得到的聚烯烴聚合物,括號內表示的基團為極性基團。A及B分別獨立地表示R1、氰基、C(O)0W及C(O)NR^R2中的任意一種,A和B可以鍵合形成環(huán)結構。M表示金屬陽離子或鐵陽離子。j表示金屬陽離子或鎗陽離子的數量,為0至4的整數。i表示金屬陽離子或鎿陽離子的價數,為0至4的整數。D及E分別獨立地表示氧原子、氮原子、硫原子、R3、OR3、SR3、NR3R4中的任意一種,D和E可以鍵合形成環(huán)結構。d及e分別表示取代基D及E的價數,為0至4的整數。需要說明的是,R1、R2、R及R"分別獨立地表示氫、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任意一種。n表示平均官能團數,為0.80至10.0。上述式中,PO、A、B及n與通式(i)中的情況相同。G及T分別獨立地表示卣原子、R5、OR5、SR5及NR5R6中的任意一種,G及T可以形成環(huán)結構。115及116表示氫、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任意一種。另外,PO的雙鍵由括號內表示的極性基團進行的改性率為80%以上。上述式中,PO、A、B及n與通式(i)中的情況相同。另外,PO中的雙鍵由括號內表示的極性基團進行的改性率為80%以上。<2〉下述通式(ii)表示的含極性基團的聚烯烴聚合物。上述式中,PO為將含有乙烯或碳原子數3至20的烯烴的單體聚合得到的聚烯烴聚合物,括號內表示的基團為極性基團。A及B分別獨立地表示R1、氰基、C(0)OR/及C(0)NR/R2中的任意一種,A和B可以4建合形成環(huán)結構。G及T分別獨立地表示卣原子、R5、OR5、SRS及NR^R"中的任意一種,G及T可以形成環(huán)結構。需要說明的是,R1、R2、115及116分別獨立地表示氫、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任意一種。n表示平均官能團數,為0.80至10.0。另外,PO中的雙鍵由極性基團進行的改性率為80%以上。<3〉下述通式(iii)表示的含極性基團的聚烯烴聚合物。上述式中,PO是將含有乙烯或碳原子數3至20的烯烴的單體聚合得到的聚烯烴聚合物,括號內表示的基團為極性基團。A及B分別獨立地表示R1、氰基、C(O)0W及C(O)NI^R2中的任意一種,A和B可以鍵合形成環(huán)結構。需要說明的是,W及R"分別獨立地表示氫、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任意一種。n表示平均官能團數,為0.80至10.0。另外,PO中的雙鍵由極性基團進行的改性率為80。/。以上。<4〉如<1〉至<3〉中任一項所述的含極性基團的聚烯烴聚合物,其中,所述極性基團存在于聚烯烴聚合物的單末端或雙末端。<5〉如權利要求1至4中任一項所述的含極性基團的聚烯烴聚合物,其特征在于,通式(i)至通式(iii)中的PO是乙烯或者碳原子數3至20的烯烴的均聚物或將二種以上單體聚合得到的共聚物。<6〉含極性基團的聚烯烴聚合物的制造方法,包含以下步驟,聚烯烴聚合物合成步驟合成在聚合物鏈的端部及內部的至少任一處具有l(wèi)個以上不飽和鍵的聚烯烴聚合物;中間體化合物合成步驟至少含有上述聚烯烴聚合物和聚合抑制劑、以及選自下述通式(vii)、(viii)及(x)表示的化合物中的l種以上,使其反應,合成將上述不飽和鍵改性的中間體化合物;水解步驟水解上述中間體化合物。oA、iJL^T(誠)O上述式中,A及B分別獨立地表示R1、氰基、C(0)OW及C(0)NWl^中的任意一種,A和B可以鍵合形成環(huán)結構。G及T分別獨立地表示卣原子、R5、OR5、SRS及NRSR^中的任意一種,G及T可以形成環(huán)結構。需要說明的是,R1、R2、RS及K^分別獨立地表示氫、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任意一種。OO上述式中,A、B、G及T與通式(vii)的情況相同;o)O。(x)B1O上述式中,A及B與通式(vii)的情況相同。<7〉一種含極性基團的聚烯烴聚合物的制造方法,所述方法為對<1〉所述的含極性基團的聚烯烴聚合物進行鹽交換反應。<8>—種水分散體,含有<1>至<5〉中任一項所述的含極性10基團的聚烯烴聚合物。<9>如<8〉所述的水分散體,所述水分散體具有觸變性。<10>如<8>或<9〉所述的水分散體,其中,上述含極性基團的聚烯烴聚合物以紐蟲狀膠束形狀分散。<11>一種脫模劑組合物,含有<1〉至<5>中任一項所述的含極性基團的聚烯烴聚合物。根據本發(fā)明,能夠^是供一種將采用/^知方法得到的在聚合物鏈單末端、雙末端或內部具有雙鍵的聚合物的雙鍵以高改性率改性得到的新型的含極性基團的聚烯烴聚合物,以及能夠在工業(yè)上制造該含極性基團的聚烯烴聚合物、且官能團的改性率高的含極性基團的聚烯烴聚合物的制造方法、以及含有上述含極性基團的聚烯烴聚合物的水分散體及脫模劑組合物。為表示水分散體中的含極性基團的聚烯烴聚合物的形狀的一例的模式放大圖。為實施例13的水分散體的透射型電子顯微鏡(TEM)照片。為實施例15的水分散體的透射型電子顯微鏡(TEM)照片。為表示實施例13的水分散體的剪切條件及粘度的關系的圖。為表示比較例3中得到的剪切條件及粘度的關系的圖。[圖6]為表示比較例4中得到的剪切條件及粘度的關系的圖。[圖7]為表示實施例17至19中得到的粘度相對于剪切速度的關系的圖。具體實施例方式以下,詳細地i兌明本發(fā)明。<含極性基團的聚烯烴聚合物>(通式(i)表示的含極性基團的聚烯烴聚合物)本發(fā)明的第l含極性基團的聚烯烴聚合物(以下,有時稱為"第l聚合物")是具有上述通式(i)表示的結構的聚烯烴聚合物。本發(fā)明的第1聚合物如下制造,將含有乙烯或碳原子數3至20的烯烴的單體聚合得到的聚烯烴聚合物(以下,有時稱為"聚合物(A),,)中的雙鍵用具有特定極性基團的化合物進行改性,然后,將其水解或進行離子交換,由此進行制造。詳細情況如下所述。本發(fā)明中使用的聚合物(A)(通式(i)中的PO部分)是由選自乙烯、碳原子數3至20的a-烯烴類及碳原子數4至20的二烯類中的l種以上形成的均聚物或者共聚物,或將上述聚合物熱分解得到的聚合物,是在聚合物鏈的單末端、雙末端及內部的至少任一處具有一個以上不飽和鍵的聚合物。作為聚合物(A)的制造中使用的上述碳原子數3至20的a-烯烴類,沒有特殊的限定,例如可以舉出脂肪族a-烯烴類、脂環(huán)式a-歸烴類及芳香族a-烯烴類等。作為上述脂肪族a-烯烴類,例如可以舉出丙烯、1-丁烯、3-曱基—1-丁烯、3,3-二甲基—1-丁烯、l-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-己烯、4-曱基-1_己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、l-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。作為上述脂環(huán)式a-烯烴類,例如可以舉出烯丙基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)丙烷、乙烯基環(huán)己烷等,作為上述芳香族a-烯烴類,例如可以舉出苯乙烯、烯丙基苯等。其中,優(yōu)選為碳原子數3至10的a-烯烴類,較優(yōu)選為碳原子數3至8的a-烯烴類,特別優(yōu)選舉出丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯。另外作為上述碳原子數4至20的二烯類,沒有特殊的限定,可以舉出脂肪族二烯類、脂環(huán)式二烯類及芳香族二烯類等。作為上述脂肪族二烯類,例如可以舉出丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二歸、1,4-戊二烯、1,3-己二烯、1,4-己二烯、1,5-己二埽、2-甲基-,4-己二埽、1,3-辛二烯、1,4-辛二蹄、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、2-曱基-1,4-辛二烯、7-曱基—1,6-辛二烯、4-亞乙基-8-甲基-1,7—壬二烯、1,3-二十碳二烯等。作為上述脂環(huán)式二烯類,例如可以舉出亞乙.基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、5-亞曱基-2-P條冰片烯、二環(huán)戊二烯、5-亞環(huán)己基-2-降冰片烯、雙環(huán)-[2,2,1]-庚-2,5-二烯等,作為上述芳香族二烯類,例如可以舉出對二乙烯基苯等。其中,優(yōu)選為碳原子數4至10的脂肪族二烯類及碳原子數4至12的脂環(huán)式二烯類,較優(yōu)選為碳原子數4至9的脂肪族二烯類及碳原子數4至10的脂環(huán)式二烯類,特別優(yōu)選舉出丁二烯、異戊二烯、乙烯基降冰片烯及雙環(huán)-[2,2,1]-庚-2,5-二烯。制造均聚物或共聚物。聚合物(A)的采用凝膠滲透色譜法(以下,簡稱為GPC)測定的重均分子量(Mw)優(yōu)選為400至500,000的范圍,較優(yōu)選為800至200,000的范圍,更優(yōu)選為1,200至100,000的范圍。另外聚合物(A)的采用GPC測定的重均分子量(Mw)和數均分子量(Mn)的比即分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為6.0以下,較優(yōu)選為5.0以下,更優(yōu)選為4.0以下的范圍。上述重均分子量(Mw)及分子量分布(Mw/Mn)使用Millipore公司制GPC-150如下進行測定。分離柱為TSKGNHHT,柱尺寸為直徑7.5mm、長度300mm,柱溫度為14(TC,流動層使用鄰二氯苯(和光純藥)及作為抗氧化劑的0.025質量Q/oBHT(武田藥品),以1.0ml/分鐘使其流動。另外,試樣濃度為0.1質量%、試樣注入量為500微升,使用示差折射計作為檢測器。需要說明的是,作為基準的標準聚苯乙烯使用東曹公司制產品。13上述通式(i)中,括號內表示的基團為極性基團,A及B分別獨立地表示R1、氰基、C(0)OW及C(0)NR^R2中的任意一種,A和B可以45t合形成環(huán)結構。另外,D及E分別獨立地表示氧原子、氮原子、碌u原子、R3、OR3、SR3、NRR4中的任意一種,D和E可以鍵:合形成環(huán)結構。上述R1、R2、113及114表示氬、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任意一種,各含有雜原子的官能團可以鍵合。作為此時的烷基,沒有特殊的限定,例如可以舉出直鏈、支鏈或環(huán)狀的碳原子數1至20的烷基。作為直鏈的烷基,例如可以舉出曱基、乙基、正丙基、正丁基、正癸基、正十八烷基、2,2,2-三氟乙基、2-羥基乙基、2,3-二羥基丙基、2-(乙烯基羰基氧基)乙基、N-(2-羥基乙基)氨基、N-(2-巰基乙基)氨基、(2-氨基乙基)硫羥基、(2-羥基乙基)硫羥基等。作為上述支鏈的烷基,例如可以舉出異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-曱基十八烷基、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基、2-(1,3-二羥基-2-羥基甲基)丙基氨基、1-(2_氨基-1-羥基-2-羥基曱基)丙氧基等。作為上述環(huán)狀的烷基,例如可以舉出環(huán)戊基、環(huán)己基、2-羥基環(huán)己基、2,3-二羥基環(huán)己基、2-氨基環(huán)己基、2,3-二氨基環(huán)己基、2-巰基環(huán)己基等。作為上述鏈烯基,沒有特殊的限定,例如可以舉出直鏈、支鏈或環(huán)狀的鏈烯基。作為直鏈的鏈烯基,例如可以舉出乙烯基、烯丙基、4-戊烯基等。作為支鏈的鏈烯基,例如可以舉出異丙烯基、異戊基、3—羥基丙烯基、3—氨基丙烯基、5—鞋基-2—曱基—3—戊烯基等。作為環(huán)狀的鏈烯基,可以舉出環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、二環(huán)戊二烯基、1-羥基環(huán)己基、2-氨基環(huán)己基、2,3-二羥基環(huán)己基、2,3-二氨基環(huán)己基等。作為上述炔基,沒有特殊的限定,例如可以舉出直鏈、支鏈或環(huán)狀的炔基。作為直鏈的炔基,例如可以舉出乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基等。作為支鏈的炔基,例如可以舉出2-甲基-2-丙炔基、3-甲基-l-丁炔基等。作為環(huán)狀的炔基,例如可以舉出2-乙炔基-1-環(huán)己基、3-(2-丙炔基)-1-環(huán)戊基等。作為上述芳烷基,沒有特殊的限定,例如可以舉出芳香族烴類、或芳香族雜環(huán)類取代的芳烷基。作為芳香族烴類取代的芳烷基,例如可以舉出千基、2-羥基節(jié)基、2,4-二羥基節(jié)基、2,4,6-三羥基芐基、2-氨基芐基、2,4-二氨基芐基、2,4,6-三氨基芐基、2-巰基千基、2,4-二巰基千基、2,4,6-三巰基千基、2,4-二氟千基、五氟苯基甲基、4-乙烯基苯基曱基、苯乙基、2-萘基曱基等。作為芳香族雜環(huán)類取代的芳烷基,例如可以舉出2-吡啶基甲基、3-硫代苯基甲基、3-呋喃基曱基等。另外,作為上述芳基,沒有特殊的限定,例如可以舉出芳香族烴類等。作為芳香族烴類,例如可以舉出苯基、2-羥基苯基、2,4-二羥基苯基、2,4,6-三羥基苯基、2-氨基苯基、2,4-二氨基苯基、2,4,6-三氨基苯基、2-巰基苯基、2,4-二巰基苯基、2,4,6-三巰基苯基、2,4-二氯苯基、4-甲氧基苯基、4-甲氧基羰基、4-硝基苯基、六氟苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。作為上述具有雜環(huán)的基團,沒有特殊的限定,例如可以舉出芳香族雜環(huán)類取代的基團等。作為芳香族雜環(huán)類,例如可以舉出2-吡咬基、3-吡啶基、3-氯-2-p比咬基、3-羥基-2-p比咬基、3_氨基-2-吡啶基、3-巰基_2-p比咬基、2-p塞吩基、2-氯-3-噻吩基、2-呋喃基、l-p比哇基、2-(1,3-噻唑基)等。并且,上述通式(i)中,M表示金屬陽離子或鏺陽離子。作為金屬陽離子,沒有特殊的限定,例如可以舉出元素周期表IA族、IIA族、IIIB族、IVB族、VB族、VIB族、VIIB族、雨族、IB族、IIB族、IIIA族及IVA族(根據IUPAC的1989年無機化學命名法修訂版的族編號為1族至14族,以下相同)等的金屬原子的陽離子。作為IA族的金屬原子的陽離子,例如可以舉出鋰、鈉、鉀、銣、銫、鈁等的陽離子,作為IIA族的金屬原子的陽離子,例如可以舉出鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鐳等的陽離子,作為IIIB族的金屬原子的陽離子,例如可以舉出鈧、釔、彩等的陽離子,作為IVB族的金屬原子的陽離子,例如可以舉出鈦、鋯、鉿等的陽離子,作為VB族的金屬原子的陽離子,例如可以舉出釩、鈮、鉭等的陽離子,作為VIB族的金屬原子的陽離子,例如可以舉出鉻、鉬、鴒等的陽離子,作為VIIB族的金屬原子的陽離子,例如可以舉出錳、锝、錸等的陽離子,作為vin族的金屬原子的陽離子,例如可以舉出鐵、釕、鋨、鈷、銠、銥、鎳、釔、鉑等的陽離子,作為IB族的金屬原子的陽離子,例如可以舉出銅、銀、金等的陽離子,作為IIB族的金屬原子的陽離子,例如可以舉出鋅、鎘、汞等的陽離子,作為niA族的金屬原子的陽離子,例如可以舉出鋁、鎵、銦、鉈等的陽離子,作為IVA族的金屬原子的陽離子,例如可以舉出鍺、錫、鉛等的陽離子。其中,優(yōu)選為IA族、IIA族、IB族、IIB族及IIIA族的金屬原子的陽離子,較優(yōu)選舉出鋰、鈉、鈣、銫、鎂、鈣、鋇、4艮、鋅及鋁的陽離子。作為上述鑰陽離子,沒有特殊的限定,例如可以舉出氧鑰陽離子、銨陽離子、锍陽離子、氧化锍陽離子、轔陽離子及磷腈鎗陽離子(phosphazeniumcation)等。作為上述氧鑰陽離子,例如可以舉出水合氫離子(hydronium)等。作為上述銨陽離子,沒有特殊的限定,例如可以舉出脂肪族取代基取代的銨陽離子、芳香族取代基取代的銨陽離子等。作為脂肪族取代基取代的銨陽離子,例如可以舉出三甲基銨、三乙基銨、三烯丙基銨、四乙基銨、四丁基銨、三辛基甲基銨、四(2-羥基乙基)銨、哌啶鑰、脯氨酸鐵(prolinium)及甘氨酸鑰(glydnium)等。另外,作為芳香族取代基取代的銨陽離子,例如可以舉出二苯基甲基銨、三苯基銨、三苯基曱基銨、4-二甲基氨基吡啶鎗、咪唑鎗及l(fā)_甲基吡啶鎗等。作為上述锍陽離子,沒有特殊的限定,例如可以舉出脂肪族取代基取代的锍陽離子、芳香族取代基取代的锍陽離子等。作為脂肪族取代基取代的锍陽離子,例如可以舉出三曱基鱗、(乙氧基羰基曱基)二曱基锍、三(2-羥基乙基)锍、二曱基(炔丙基)锍及(2-羧基乙基)二甲基锍等。另外,作為芳香族取代基取代的锍陽離子,例如可以舉出三苯基锍、苯基四亞曱基锍、l-曱基噻吩鎗(thiophenium)、二苯基曱基锍等。作為上述氧化锍陽離子,沒有特殊的限定,可以舉出脂肪族取代基取代的氧化锍陽離子、芳香族取代基取代的氧化锍陽離子等。作為脂肪族取代基取代的氧化锍陽離子,例如可以舉出三甲基氧化锍等。另外,作為芳香族取代基取代的氧化锍陽離子,例如可以舉出二苯基曱基氧化锍等。作為上述鱗陽離子,沒有特殊的限定,例如可以舉出脂肪族取代基取代的鱗陽離子、芳香族取代基取代的轔陽離子等。作為脂肪族取代的鱗陽離子,例如可以舉出三乙基膦鑰、四丁基轔、三辛基曱基鱗、四(2-羥基乙基)轔等。另外,作為芳香族取代的鱗陽離子,例如可以舉出三苯基鱗、丁基三苯基鱗、乙烯基三笨基轔、四苯基鱗、1,1-二苯基正膦鑰(1,l-diphenylphospho腦i腿)、2,4,6-三苯基磷雜苯鐵(2,4,6-triphenylphosphorinium)、環(huán)己基三苯基鱗、三苯基(2-吡啶基甲基)鱗、(2-羥基乙基)三苯基鱗等。作為上述磷腈鑰陽離子,沒有特殊的限定,例如可以舉出脂肪族取代基取代的磷腈鑰陽離子、芳香族取代基取代的磷腈鑰陽離子等。作為脂肪族取代基取代的磷腈鎿陽離子,例如可以舉出四[三(二甲基氨基)亞正膦基氨基]轔、四[三(吡咯烷-1-基)亞正膦基氨基]鱗等。另外,作為芳香族取代基取代的磷腈鑰陽離子,例如可以舉出四[三(二苯基氨基)亞正膦基氨基]鱗等。17上述鑰陽離子中,優(yōu)選為銨陽離子、轔陽離子及磷腈鎗陽離子,更優(yōu)選舉出四丁基銨、四苯基鱗及四[三(二曱基氨基)亞正膦基氨基]鱗。上述通式(i)中,j表示金屬陽離子或鐺陽離子的數量,為0至4的整數,優(yōu)選為0至2的整數。i表示金屬陽離子或鑰陽離子的價數,為0至4的整數,優(yōu)選為0至2的整數。另外,通式(i)中,d及e分別表示取代基D及E的價數,為0至4的整數,優(yōu)選為0至2的整數。此處,例如在j-O時,d=0、e=(ixj-d)=0,通式(i)的聚合物含有中性的取代基。另外,正電荷總和為ixj,負電荷總和為d+e,由于正負電荷數相等(ixj=d+e),所以電荷總和為O(中性)。例如,(i,j)=(1,2)時,(d,e)的組合為(d,e)=(0,2)、(1,1)、(2,0)。另外,本發(fā)明的第l聚合物在上述通式(i)中D和E鍵合形成環(huán)結構時,形成下述通式(iv)的結構。上述式中,PO、A、B、M、n、d、e、i^^j與通式(i)中的情況相同,Q表示氮原子、R3、NR3。需要說明的是,R與通式(i)中說明的取代基相同。另外,通式(i)中,n表示平均官能團數,為0.80至10.0的范圍。作為其值優(yōu)選為0.85至5.00的范圍,更優(yōu)選為0.90至3.00的范圍。此處,對上述平均官能團數進行說明,例如,n為1.00時,意味著在所有聚合物中作為平均值鍵合有1個含有羰基的取代基(極性基團)。需要說明的是,推斷實際上是下述六種聚合物的集合體,即i)單末端具有含有羰基的取代基的聚合物,ii)內部具有含有羰基的取代基的聚合物,iii)雙末端具有含有羰基的取代基的聚合物,iv)單末端及內部具有含有羰基的取代基的聚合物,v)雙末端及內部具有18含有羰基的取代基的聚合物,Vi)雙末端及內部全部為飽和烴的聚合物。因此,本發(fā)明中上述n為小于l是因為該n是作為包含vi)的飽和烴的聚合物(n=0)求得的平均值,所述vi)的飽和爛的聚合物在末端等上沒有鍵合。上述平均官能團數根據作為原料的聚合物(A)的雙鍵含有率(X)(利用111-NMR,由末端曱基和雙鍵的積分比計算)和下述式(3)得到的改性率(U),由下式(l)求出。式(1):n=XxU/100此處,對雙4建含有率(X)進行說明,X可以釆用iH-NMR計算。即,在測定樣品管中使聚合物完全溶解于兼具鎖場溶劑(locksolvent)和溶劑作用的氖化-1,1,2,2-四氯乙烷中后,在120。C下測定?;瘜W位移以氘化-1,1,2,2-四氯乙烷的峰為5.91ppm,確定其它峰的化學位移值。例如,為僅由乙烯構成的單末端含有雙鍵的聚合物時,在0.80ppm至0.95ppm可以觀察到飽和末端的甲基的3個質子的峰(A),對于末端雙鍵的3個質子的峰,在4.88ppm至5.0Sppm可以觀察到2個質子的峰(B),在5.75ppm至5"0ppm可以觀察到l個質子的峰(C)。此時,以峰(A)、峰(B)及峰(C)的峰積分值分別為SA、Sb及Sc時,雙鍵含有率(X)可以采用下述式(2)算出。式(2):X二(SB+SC)/SA(通式(ii)表示的含極性基團的聚烯烴聚合物)本發(fā)明的第2含極性基團的聚烯烴聚合物(以下有時稱為"第2聚合物,,),是具有上述通式(ii)表示的結構的聚烯烴聚合物。需要說明的是,如下所述,上述第2聚合物不僅是本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物,而且也可以用作用于得到上述通式(i)表示的第l聚合物的中間體化合物。通式(ii)表示的第2聚合物可以通過將在上述第1聚合物中說明的聚合物(A)的雙鍵進行改性而制造。詳細情況如下所述。通式(ii)中,PO、A、B及n與上述通式(i)表示的第l聚合物的情況相同。G及T分別獨立地表示卣原子、R5、OR5、SR5;SJS[R5R6中的任意一種,G及T可以形成環(huán)結構。RS及R、表示氫、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任意一種。作為此時的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團,沒有特殊的限定,與對上述通式(i)表示的第1聚合物進行說明的基團相同。另外,本發(fā)明的第2聚合物在上述通式(ii)中G和T鍵合形成環(huán)結構時,形成下述通式(vi)的結構。上述式中,PO、A、B及n與上述通式(i)表示的第l聚合物的情況相同。Z表示R7、硫、NR7中的任意一種,R"表示氫、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任意一種。另外,作為此時的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團,沒有特殊的限定,與對上述通式(i)表示的第l聚合物進行說明的基團相同。(通式(iii)表示的含極性基團的聚烯烴聚合物)本發(fā)明的第3含極性基團的聚烯烴聚合物(以下,有時稱為"第3聚合物,,)是具有上述通式(iii)表示的結構的聚烯烴聚合物。需要說明的是,如下所述,上述第3聚合物不僅是本發(fā)明的含極性基團的聚烯炫聚合物,而且也可以用作用于得到上述通式(i)表示的第l聚合物的中間體化合物。通式(iii)表示的第3聚合物可以通過將在上述第l聚合物中說明的聚合物(A)的雙—睫改性而制造。詳細情況如下所述。通式(iii)中,PO、A、B及n與上述通式(i)表示的第l聚合物的情況相同。表l、表2—并給出了通式(i)至通式(iii)(包括為通式(iv)(Vi)的情況)表示的含極性基團的聚烯烴聚合物的具體例。需要說明的是,在以后的內容中有時根據表中給出的No,表示表中的各聚合物、例如"示例化合物(1)"(No.l表示的聚合物)。需要說明的是,表中"Me"表示甲基,"Et,,表示乙基,"Bu"表示丁基,"Ph"表示苯基,"PZN,,表示四[三(二甲基氨基)亞正膦基氨基]鱗陽離子([(Me2N)3P=N]4P+)。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>關于以上舉出的本發(fā)明的第l聚合物、第2聚合物及第3聚合物,從下述的紐蟲狀膠束(micelle)的形成或其它各種物性呈現的觀點考慮,優(yōu)選各通式(i)至通式(iii)中的括號內表示的極性基團存在于聚烯烴聚合物的單末端或雙末端。<含極性基團的聚烯烴聚合物的制造方法〉如上所述,本發(fā)明的上述通式(i)表示的第l聚合物可以通過將上述通式(ii)及通式(iii)表示的第2聚合物及第3聚合物中的至少任一種作為中間體化合物,將其水解而得到。因此,首先對第2聚合物及第3聚合物的制造方法進行說明。(第2聚合物的制造方法)本發(fā)明的上述通式(ii)表示的第2聚合物可以在溶劑體系或無溶劑體系中使(a)在聚合物鏈的單末端、雙末端及內部的至少任一處具有一個以上不飽和鍵的聚烯烴聚合物,(b)聚合抑制劑,和(c)下述通式(vii)及通式(viii)表示的化合物中的至少任一種反應,進行制造。上述式中,A、B、G及T與上述通式(ii)表示的第2聚合物的情上述式中,A、B、G及T與上述通式(ii)表示的第2聚合物的情況相同。此處,所謂(a)在聚合物鏈的單末端、雙末端及內部的至少任一處具有一個以上不飽和鍵的聚烯烴聚合物沒有特殊的限定,例如況相同。24可以舉出上述記載的聚合物(A)及將其熱分解得到的聚合物等。上述具有不飽和鍵的聚烯烴聚合物可以單獨使用也可以二種以上混合使用。上述具有不飽和鍵的聚烯烴聚合物的制造可以采用溶解聚合、懸浮聚合等液相聚合法或氣相聚合法中的任意一種方法實施。作為液相聚合法中使用的惰性烴介質,具體而言可以舉出丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、煤油等脂肪族烴;環(huán)戊烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴;苯、甲苯、二曱苯等芳香族烴;氯化乙烯、氯苯、二氯曱烷等卣代烴或它們的混合物等,也可以使用烯烴本身作為溶劑。聚合溫度通常為-50<€至200"、優(yōu)選為0。C至170。C的范圍。聚合壓力通常為常壓至100kg/cm2、優(yōu)選為常壓至5Okg/cm2的條件下,聚合反應也可以采用間歇式、半連續(xù)式、連續(xù)式中的任意一種方法進行。并且也可以分成反應條件不同的2步以上進行聚合。另外,作為公知的烯烴聚合催化劑,例如可以舉出如日本特開平4-218507號公報所示的固體狀Ti催化劑成分,日本特公平7-37488號公報、日本特開平2-41303號公報、日本特開平9-87313號公報等的茂金屬催化劑,EP0874005A號說明書、J.Am.Chem.Soc.,125,4306(2003)中公開的非茂金屬催化劑等催化劑,但并不限定于此。通過上述合成步驟得到的具有不飽和鍵的聚烯烴聚合物的優(yōu)選分子量、分子量分布與上述對第l聚合物中的聚合物(A)進行說明的優(yōu)選的重均分子量(Mw)及分子量分布(Mw/Mn)相同(聚烯烴聚合物合成步驟)。另外,所謂上述(b)聚合抑制劑沒有特殊的限定,例如可以舉出酚類聚合抑制劑、亞硝胺類聚合抑制劑、吩噻嗪等。作為酚類聚合抑制劑,例如可以舉出2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、氫醌、4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氫醌、曱基氫醌、對苯醌、叔丁基-對苯醌、2,5-二苯基-對苯醌等。作為上述亞硝基類聚合抑制劑,例如可以舉出N-亞硝基苯基羥基胺、三(N-亞硝基-N-苯基羥胺)鋁等。其中,優(yōu)選為酚類聚合抑制劑,較優(yōu)選為2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚、氫醌、4-曱氧基苯酚、2,5-二叔丁基氫醌、甲基氫醌及對苯醌,更優(yōu)選為2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚、氫醌及4-甲氧基苯酚。通過添加上述聚合抑制劑,抑制(c)通式(vii)及通式(viii)表示的化合物的均聚物的生成,使樹脂精制變得容易,不僅如此,還可以使上述(a)具有不飽和鍵的聚烯烴聚合物(聚合物(A))中的不飽和鍵的改性率提高。利用本反應得到的改性率為80%以上,較優(yōu)選為85%以上,更優(yōu)選為95%以上。另外,上述聚合抑制劑的添加量沒有特殊的限定,優(yōu)選為所用聚合物(A)的質量的0.01倍至20倍的范圍,較優(yōu)選為0.05倍至5倍的范圍,更優(yōu)選為0.1倍至1倍的范圍。進而,(c)通式(vii)及通式(viii)表示的化合物是具有反應性雙鍵的化合物,并且是存在互為順反式關系的幾何異構體。通式(vii)及通式(viii)中的G及T形成環(huán)結構時,形成下述通式(ix)表示的結構。上述式中,A及B與上述通式(i)表示的第l聚合物的情況相同。Z表示R3、硫及NR中的任意一種,R"也與對上述通式(i)說明的取代基相同。通式(vii)及通式(viii)表示的化合物沒有特殊的限定,例如可以舉出二酰亞胺類、羧酸類、?;深悺Ⅴ0奉?、酯類及硫代羥酸酯類等。作為上述二酰亞胺類,例如可以舉出馬來酰亞胺。作為上述羧酸類,例如可以舉出脂肪族羧酸類、脂環(huán)式羧酸類及芳香族羧酸類等。另外,作為上述脂肪族羧酸類,例如可以舉出中康酸、檸康酸及馬來酸等,作為上述脂環(huán)式羧酸類,例如可以舉出1-環(huán)戊烯-1,2-二羧酸等,作為上述芳香族羧酸類,例如可以舉出苯基馬來酸等。作為上述酰基卣類,例如可以舉出脂肪族酰基卣類、脂環(huán)式?;额?、芳香族?;u類等。作為上述脂肪族?;疹悾缈梢耘e出馬來酰氯及馬來酰溴等,作為上述脂環(huán)式?;u,例如可以舉出環(huán)己-1-烯-1,2-二酰氯等,作為上述芳香族?;?,例如可以舉出2-苯基馬來酰氯等。作為上述酰胺類,例如可以舉出脂肪族酰胺類、脂環(huán)式酰胺類、芳香族酰胺類等。作為上述脂肪族酰胺類,例如可以舉出N,N,-甲基馬來酰胺等,作為上述脂環(huán)式酰胺類,例如可以舉出(z)-1,2,3,4-四氫-1,4-二氮芳辛-5,8-二酮等,作為上述芳香族酰胺類,例如可以舉出2-苯基馬來酰胺等。作為上述酯類,例如可以舉出脂肪族酯類、脂環(huán)式酯類、芳香族酯類等。作為上述脂肪族酯類,例如可以舉出馬來酸二曱基酯及亞乙基四羧酸四乙酯等,作為上述脂環(huán)式酯類,例如可以舉出二甲基-1,4-環(huán)己二烯-1,2-二羧酸酯及二甲基-7-氧雜雙環(huán)〔2.2.1〕庚-2,5-二烯-2,3-二羧酸酯等,作為上述芳香族酯類,例如可以舉出2-苯基馬來酸二曱基酯等。作為上述石克代羥酸酯類,例如可以舉出脂肪族石克代羥酸酯類、脂環(huán)式硫代羥酸酯類、芳香族硫代羥酸酯類等。作為上述脂肪族硫代羥酸酯類,例如可以舉出(z)-S,S-二曱基丁-2-烯雙(硫羥酸酯)等,作為上述脂環(huán)式硫代羥酸酯類,例如可以舉出S,S-二乙基環(huán)己-1-烯-1,2-雙(碌u代羥酸酯)等,作為上述芳香族硫代羥酸酯類,例如可以舉出S,S-二曱基-2-苯基二硫代馬來酸酯等。上述通式(vii)及通式(viii)表示的化合物可以單獨^吏用,或者2種以上混合使用。上述化合物的使用量沒有特別的限制,優(yōu)選為所用聚合物(A)的質量的0.01倍至50倍的范圍,較優(yōu)選為0.1倍至20倍的范圍,更優(yōu)選為0.5倍至5倍的范圍。制造通式(ii)表示的第2聚合物時,反應可以在無溶劑或者使用溶劑的任一條件下進行。作為所用的溶劑,只要不阻礙本發(fā)明即可,沒有特殊的限定,例如可以舉出正己烷等脂肪族烴類;環(huán)己烷等脂環(huán)式烴類;甲苯、二曱苯、1,3,5-三曱基苯等芳香族烴類;乙酸乙酯等酯類;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮等酮類;四氫吹喃、1,4-二氧雜環(huán)己烷等醚類;氯仿、二氯乙烷、三氯乙烷、全氯乙烷等卣代烴類;氯苯、鄰二氯苯等芳香族卣化物類;硝基苯等取代芳香族類等。其中,優(yōu)選脂肪族烴類、脂環(huán)式烴類、芳香族烴類、卣代烴類、芳香族卣化物類,較優(yōu)選芳香族烴類、芳香族卣化物類,更優(yōu)選舉出1,3,5-三曱基苯、鄰二氯苯。上述溶劑可以單獨使用,也可以二種以上混合使用。上述溶劑的使用量取決于原料的溶解性,但優(yōu)選為用作原料的聚合物(A)的質量的0.1倍至100倍的范圍,較優(yōu)選為0.5倍至50倍的范圍,更優(yōu)選為1倍至10倍的范圍。反應例如可以如下進行。向反應器中加入(a)聚合物(A)、(b)聚合抑制劑、(c)通式(vii)及通式(viii)表示的化合物的至少任一種,升溫。原津??梢砸徊⒓尤?,或者也可以分批地適當地添加。此時,為了促進反應,可以使用催化劑等添加物。反應溫度只要不阻礙本發(fā)明即可,沒有特殊的限制,但優(yōu)選在室溫至300。C的范圍,較優(yōu)選在100。C至250。C的范圍,更優(yōu)選在150。C至2M。C的范圍內進行。由于有時因所用的化合物、溶劑導致反應溫度超過沸點,因此要選擇高壓釜等適當的反應裝置。反應時間根據所用聚合物(A)、溶劑、聚合抑制劑的量或反應性而不同,但通常為20小時至120小時。28反應的進行可以采用111-NMR進行確認。即,在測定樣品管中使聚合物完全溶解于兼具鎖場溶劑和溶劑作用的氘化-1,1,2,2-四氯乙烷中,然后在120。C下進^f亍測定?;瘜W位移以氛化-1,1,2,2-四氯乙烷的峰為5.91ppm,確定其它峰的化學位移值。例如,為僅由乙烯構成的單末端含有雙4建的聚合物時,可以觀雙鍵的3個質子的峰,在4.88ppm至5.05ppm內觀測到2個質子的峰(B)、在5.75ppm至5.卯ppm內觀測到l個質子的峰。反應進行時,在4.88ppm至5.05ppm內觀測到的2個質子的峰(B)、和在5.7Sppm至5.90ppm內觀測到的l個質子的峰消失,隨著反應進行,發(fā)生雙鍵的位移,重新在5.20ppm至5.40ppm觀測到l個質子的峰(D),在5.;50ppm至5.70ppm內觀測到1個質子的峰,生成雙鍵被通式(vii)及通式(viii)表示的化合物中的至少任一種改性的聚烯烴聚合物。此時,以峰(B)及峰(D)的峰積分值分別為SB及So時,反應的轉化率(11%)(相當于本發(fā)明的"改性率,,)可以采用下述式(3)算出。式(3):U(%)=SDxlOO/[(SB/2)+SD]上述制造方法也可以在工業(yè)上使用,并且,原料的聚合物(A)與通式(vii)及通式(viii)表示的化合物中的至少任一種幾乎定量地反應。本發(fā)明中,由上述式(3)求出的上述雙鍵由極性基團(通式(vii)及通式(viii)表示的結構的基團)進行的改性率為80%以上。另外,該改性率優(yōu)選為85%以上,較優(yōu)選為95%以上。反應后,通過晶析操作、清洗等簡單操作,除去過剩的原料、溶劑、聚合抑制劑等,可以得到作為目標的本發(fā)明第2聚合物(用于得到第l聚合物的中間體化合物)。另外,上述反應中,也可以從原料的聚合物(A)的制造步驟開始不進行分離就實施上述反應(中間體化合物合成步驟)。(第3聚合物的制造方法)本發(fā)明的通式(iii)表示的第3聚合物可以通過使(a)在聚合物29鏈的單末端、雙末端及內部的至少任一處具有一個以上不飽和鍵的聚烯烴聚合物、(b)聚合抑制劑、和(d)下述通式(x)表示的化合物在溶劑體系或無溶劑體系中反應,進行制造。上述式中,A及B與上述通式(i)表示的第l聚合物的情況相同。此處,U)在聚合物鏈的單末端、雙末端或內部具有至少一個以上不飽和鍵的聚烯烴聚合物、(b)聚合抑制劑,分別與在上述通式(ii)表示的第2聚合物的制造方法中說明的情況相同。并且,(d)通式(x)表示的化合物為具有反應性雙鍵的酸酐。上述通式(x)表示的化合物沒有特殊的限定,例如可以舉出脂肪族酸酐、芳香族酸酐等。作為上述脂肪族酸酐,例如可以舉出馬來酸酐、檸康酸酐、四氫鄰苯二曱酸酐、順式-烏頭酸酐、2-降冰片歸-2,3-二羧酸酐等。作為上述芳香族酸酐,例如可以舉出5-乙烯基異苯并呋喃-1,3-二酮、苯基馬來酸酐、4-乙烯基-2,3-吡啶二羧酸酐等。通式(iii)表示的第3聚合物的制造在上述通式(ii)表示的第2聚合物的制造方法中除使用(d)通式(x)表示的化合物代替(c)通式(vii)及通式(viii)表示的化合物中的至少任一種之外,以相同的方法進行。另外,通式(iii)表示的第3聚合物的制造方法也可以在工業(yè)上進行使用,并且,例如原料的聚合物(A)與通式(x)表示的化合物幾乎定量地反應。本發(fā)明中,利用上述式(3)求出的上述雙鍵由極性基團(通式(x)表示的結構的基團)進行的改性率為80%以上。另外,該改性率優(yōu)選為85%以上,較優(yōu)選為95%以上。(第l聚合物的制造方法)本發(fā)明的上述通式(i)表示的第l聚合物可以通過將通式(ii)表示的第2聚合物及通式(iii)表示的第3聚合物中的至少任一種水解進行制造。即,以經過上述聚烯烴合成步驟及中間體化合物合成步驟得到的第2聚合物及第3聚合物中的至少任一種作為中間體化合物,然后,通過水解步驟將其水解,由此可以得到。需要說明的是,上述第2聚合物及第3聚合物可以單獨使用、或者也可以2種以上混合^f吏用。上述水解可以使用水、和石咸或酸進行。作為4吏用的石成,沒有特殊的限定,例如可以舉出無機堿、有機堿、離子交換樹脂等。作為上述無機石咸,例如可以舉出鋰、鈉、鉀、銫等;威金屬的氫氧化物、碳酸鹽及碳酸氫鹽;鎂、鈣等堿土類金屬的氫氧化物、碳酸鹽及碳酸氫鹽;及上述金屬的氧化物;氫氧化鐵;氰化鉀;等。作為上述有機堿,例如可以舉出曱基胺、乙基胺、正丁基胺、異丁基胺、二丁基胺、三乙基胺、乙醇胺、二乙醇胺、哌啶、哌嗪、1,4-二氨基環(huán)己烷、芐基胺、乙二胺、苯胺、2-氨基吡啶、間苯二胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨等。另外,作為上述離子交換樹脂,例如可以舉出Amberlyst-21(注冊商標)、Amberlyst-93(注冊商標)等。上述堿中,優(yōu)選舉出氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氬氧化銫、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鈣、氨、甲基胺、乙基胺、正丁基胺、三甲基胺、三乙基胺、苯胺、2-氨基吡啶、間笨二胺、四曱基氫氧化銨、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、Amberlyst-21,較優(yōu)選舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氨、甲基胺、乙基胺、四曱基氫氧化銨。另外,作為制造中使用的上述酸,沒有特珠的限定,例如可以舉出無機酸、有機酸、離子交換樹脂、路易斯酸等。作為上述無機酸,可以舉出鹽酸、硫酸、磷酸等。作為上述有才幾酸,例如可以舉出對曱苯^^黃酸、乙酸、三氟乙酸、甲酸、苯酚等,作為上述離子交換樹脂,例如可以舉出Amberlyst-15(注冊商標)等,作為上述^各易斯酸,例如可以舉出三氯化硼、二氯化鋅、三氯化鋁、三異丙氧基鋁等。上述酸中,優(yōu)選舉出鹽酸、硫酸、對曱苯磺酸、乙酸、三氟乙酸、三氯化鋁、三異丙氧基鋁,較優(yōu)選舉出鹽酸、硫酸、三氟乙酸、三氯化鋁、三異丙氧基鋁。制造通式(i)表示的第l聚合物時,水解反應可以僅使用水、或者將水和其它溶劑混合使用。作為使用的溶劑,只要不阻礙本發(fā)明即可,沒有特殊的限定,例如可以舉出在上述通式(ii)表示的第2聚合物的制造方法中使用的各種溶劑等、及、曱醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、1,2-環(huán)己二醇等醇類。溶劑量的使用量只要不阻礙本發(fā)明即可,沒有特殊的限定,例如優(yōu)選為在上述通式(ii)表示的第2聚合物的制造方法中說明的溶劑量。反應例如可以如下所示地進行。向反應器中加入通式(ii)表示的第2聚合物及通式(iii)表示的第3聚合物中的至少任一種、溶劑、及石咸或酸,升溫。原沖??梢砸徊⒓尤耄蛞部梢悦?、糸匕適當地添加。反應溫度只要不阻礙本發(fā)明即可,沒有特殊的限制,優(yōu)選在室溫至20(TC的范圍、較優(yōu)選在40。C至150。C的范圍、更優(yōu)選在50。C至120。。的范圍下進行。由于有時因使用的化合物、溶劑導致反應溫度超過沸點,因此要選擇高壓釜等適當的反應裝置。反應時間根據使用的溶劑、添加物的量或反應性而不同,但通常為數小時至50小時。反應后,可以通過晶析操作、清洗等簡單操作除去堿或酸、溶劑等,得到為目標的本發(fā)明的第l聚合物。需要說明的是,上述反應中,也可以從原料的通式(ii)表示的第2聚合物或通式(iii)表示的第3聚合物的制造步驟開始不進行分離、連續(xù)地進行上述反應。并且,本發(fā)明中,可以將如上所述地得到的通式(i)表示的第l聚合物進行鹽交換,制造下述通式(ib)表示的含極性基團的聚烯烴聚合物。通過如上所述利用鹽交換反應,能夠得到具有不同的多種物性的含極性基團的聚烯烴聚合物。上述式中,PO、A、B、D、E、d、e及n與上述通式(i)表示的第l聚合物的情況相同。另外,L表示金屬陽離子或鎰陽離子,l表示金屬陽離子或鑰陽離子的數量,為0至4的整數,優(yōu)選為0至2的整數。k表示金屬陽離子或錄陽離子的價數,為0至4的整數,優(yōu)選為0至2的整數。其中,與通式(i)比較時,L^VI。jt匕處,侈'J^(口,1=0時,d=0、e=(kxl—d)=0,通式(ib)的聚合物含有中性的取代基。另外,正電荷的總和為lxk,負電荷的總和為d+e,正負電荷數相等(lxk=d+e),因此電荷總和為O(中性)。例如,(k,1)=(1,2)時,(d,e)的組合為(d,e)=(0,2)、(1,1)、(2,0)。另外,通式(ib)表示的含極性基團的聚烯烴聚合物中,D和E鍵合形成環(huán)結構時,為下述通式(v)表示的結構。上述式中,PO、A、B、L、n、d、e、k及l(fā)與通式(ib)表示的含極性基團的聚烯烴聚合物的情況相同,Q與上述通式(iv)表示的聚歸烴聚合物的情況相同。原料的通式(i)表示的第l聚合物可以單獨使用、或者也可以2種以上混合使用。鹽交換可以使用水溶性的無機鹽或鑰鹽進行。作為使用的水溶性的無機鹽,沒有特殊的限定,例如可以舉出金屬的卣化物等。作為該金屬的卣化物,例如可以舉出元素周期表IIA族、過渡金屬、及IIIA族等的卣化物等。作為元素周期表IIA族的鹵化物,例如可以舉出鈹、鈣、4美、鋇等的鹵化物,作為過渡金屬的鹵化物,例如可以舉出4各、《失、銅、4艮、鋅、鎘等的卣化物,作為IIIA族的卣化物,例如可以舉出硼、鋁、4家等的卣化物。上述金屬的卣化物中,優(yōu)選舉出金屬的氯化物,較優(yōu)選舉出氯化4丐、氯化鎂、氯化鋇、氯化鋅。另外,作為使用的水溶性的鐵鹽,沒有特殊的限定,例如可以舉出對上述通式(i)表示的第l聚合物進行說明的鎗陽離子的鹽等。制造本發(fā)明的通式(ib)的聚合物時,鹽交換反應可以僅使用水,或者也可以將水和其它溶劑混合使用。作為使用的溶劑,只要不阻礙本發(fā)明即可,沒有特殊的限定,例如可以舉出在上述通式(i)表示的第1聚合物的制造方法的水解反應中說明的溶劑等。使用的溶劑量只要不阻礙本發(fā)明即可,沒有特殊的限定,例如優(yōu)選在上述通式(ii)表示的第2聚合物的制造方法中說明的溶劑量。鹽交換反應例如可以如下進4亍。向反應器中加入通式(i)表示的第1聚合物、溶劑、無機鹽或鑰鹽,升溫。原料可以一并加入,或也可以分批適當地添加。反應溫度只要不阻礙本發(fā)明即可,沒有特殊的限制,優(yōu)選在室溫至200。C的范圍、較優(yōu)選在40。C至150。C的范圍、更優(yōu)選在50。C至120。C的范圍下進行。由于有時因使用的化合物、溶劑導致反應溫度超過沸點,因此選擇高壓釜等適當的反應裝置。反應時間根據使用的溶劑、添加物的量或反應性而不同,通常為數小時至50小時。反應后,通過晶析操作、清洗等簡單的操作,除去無機鹽或鑰鹽、溶劑等,可以得到為目的的本發(fā)明涉及的聚合物。需要說明的是,上述反應中,也可以從原料的通式(i)表示的第l聚合物的制造步驟開始不進行分離、連續(xù)地進行上述反應。<水分散體〉本發(fā)明的水分散體由上述含極性基團的聚烯烴聚合物分散在水性介質中而構成。上述水性介質為含有水的溶液。此處,所謂"水"是指蒸餾水、離子交換水、超純水等精制的水。布劑中時,在水性介質中的分散性優(yōu)良,能夠使耐摩擦性或潤滑性提高。含有本發(fā)明的聚合物的水分散體具體而言分別將下述AD作為構成成分包含在水性介質中。并且,也可以含有除此之外的成分。A.單獨的(e)本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物;B.(e)本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物及(f)聚乙二醇烷基醚;C.(e)本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物、(f)聚乙二醇烷基醚及(g)聚烯烴寡聚物;D.(e)本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物及(g)聚烯烴寡聚物。本發(fā)明中的(f)聚乙二醇烷基醚是指具有碳原子數12至22的烷基、氧乙烯基的重復單元數為4至50,000的化合物,也包括與氧丙烯基等氧化烯基的共聚物。作為上述化合物,例如可以舉出聚氧乙蜂十二烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、八乙二醇單正十二烷基醚(octaethyleneglycolmono-n-dodecylether)等。具體而言可以舉出Emulgen120P、Emulgen320P、Emulgen420、Emulgen1108、Emulgen2020G-HA、EmulgenLSI10(以上為花王公司制)、NoigenXL-80(第一工業(yè)制藥公司制)等。另外,所謂(g)聚烯烴寡聚物,為乙烯、丙烯、1-丁烯、3-曱基-l-丁烯、4_甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯等a-烯烴的均聚或它們共聚的寡聚物;丁二烯、亞乙基降冰片烯、二環(huán)戊二烯、1,5-己二烯等共軛二烯及非共軛二烯的均聚或它們共聚的寡聚物,進而,為苯乙烯、乙酸乙烯基酯、乙烯基醇等的均聚物或上述烯烴類單體和這些單體的共聚物等。具體而言,可以舉出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙基酯共聚物、35乙烯-乙烯基醇共聚物、乙烯-苯乙歸共聚物等寡聚物等。并且,還包括通過使乙烯性不飽和單體接枝在上述聚合物中、使用氧或含氧的氣體在熔融狀態(tài)下氧化、或用囟化堿金屬囟化而得到的改性體。作為本發(fā)明中的(g)聚烯烴寡聚物,除上述聚烯烴的寡聚物之外,還包含植物蠟、動物蠟、礦物蠟及石油化學蠟。作為優(yōu)選的蠟的例子,可以舉出小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟,木蠟、西班牙草蠟(Espartograsswax)、軟木蠟(corkwax)、Guaruma蠟(Guarumawax)、米糠油蠟、甘庶蠟、漿果蠟(berrywax)、小冠巴西棕蠟(ouricurywax)、褐煤蠟、霍霍巴木蠟(JojobaWax)、樺樹脂、蜂蠟、蟲膠蠟、鯨蠟、羊毛脂、純地蠟、石蠟、合成聚乙烯蠟合成聚丙烯蠟、合成乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物蠟等,上述蠟可以單獨使用或者多種組合進行使用。上述聚烯烴寡聚物的^:均分子量(Mn)優(yōu)選為500至i00,000的范圍,較優(yōu)選為600至50,000的范圍,更優(yōu)選為700至20,000的范圍。需要說明的是,數均分子量(Mn)可以通過采用上述GPC進行測定求得。本發(fā)明的水分散體中,上述B.的情況的(e)本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物和(f)聚乙二醇烷基醚的質量比((e)/(f))、或上述C.的情況的(e)本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物及(f)聚乙二醇烷基醚和(g)聚烯烴寡聚物的質量比((e)+(f)/(g))、或上述D.的情況的(e)本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物及(g)聚烯烴寡聚物的質量比((e)/(g))優(yōu)選為100/2至100/M的范圍,較優(yōu)選為100/5至100/20的范圍。本發(fā)明中,為了控制蒸發(fā)性或表面特性,可以在上述水性介質中使用水溶性有機溶劑。作為水溶性有機溶劑,是在添加到水中時不分離成2相的有機溶劑,例如可以舉出一元或者多元醇類、含氮溶劑、含硫溶劑、以及其衍生物等。具體而言,作為多元醇類,可以舉出乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、1,5-戊二醇、1,2,6-己三醇、丙三醇等,作36為多元醇衍生物,可以舉出乙二醇單曱基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單曱基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單丁基醚、一縮二丙二醇單丁基醚、雙甘油的環(huán)氧乙烷加成物等,作為一元醇類,可以舉出乙醇、異丙基醇、丁基醇、千基醇等,作為含氮溶劑,可以舉出吡咯烷酮、N-曱基-2-吡咯烷酮、環(huán)己基吡咯烷酮、三乙醇胺等,作為碌u溶劑,可以舉出碌u代雙乙醇、硫代雙甘油(thiodiglycerol)、環(huán)丁砜、二曱基亞砜等,此外還可以舉出碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯等。本發(fā)明中的水分散體的制造方法沒有特殊的限制,優(yōu)選具有例如以下步驟,即,混合步驟將(e)單獨的本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物、或(e)本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物、(f)聚乙二醇烷基醚及(g)聚烯烴寡聚物、或(e)本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物及(g)聚烯烴寡聚物分別熔融混合等;以及上述混合步驟是將上述4種情況的各組合物(單獨的聚合物或它們的混合物)在比該組合物的熔點高的溫度下熔融、均勻地混合的步驟,更具體而言優(yōu)選在80。C至200。C下攪拌10分鐘以上。另外,也可以在上述組合物的熔點以下混合,此時,也可以使用有才幾溶劑。作為有機溶劑的具體例,可以舉出二曱苯、甲苯、乙基苯等芳香族烴;己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂肪族烴;環(huán)己烷、環(huán)己烯、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴;乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸溶纖劑(cellosolveacetate)、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、3-曱氧基丁基乙酸酯等酯類;甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類溶劑等。另外,也可以為由2種以上上述有機溶劑形成的混合物。另外,上述乳化步驟是利用機械剪切力物理地乳化分散的方法,具體而言可以舉出(1)將上述A.至D.的情況的各混合物溶解于溶劑后,利用高壓均化器、高壓均相混合機等乳化后除去溶劑的方法,(2)使上述A.至D.的情況的各混合物為熔融狀態(tài),利用高壓均化器、高壓均相混合機、押出混煉機乳化的方法,(3)將上述A.至D.的情況的各混合物、及鉀、鈉、銨等堿物質在高壓釜中乳化的方法,此外,機械地粉碎的方法,在高壓下噴射粉碎的方法,使其從細孔噴霧的方法等。另外,作為通過高剪切使其乳化分散的機械,除上述之外,還可以舉出T.K.FILMIX、T.K.均相混合機MARKII(PRIMIX公司制)、高壓釜等。如上所述地配制的水分散體中的含極性基團的聚烯烴聚合物的濃度優(yōu)選為O.l質量%以上80質量%以下,較優(yōu)選為0.5質量%以上50質量%以下。本發(fā)明的水分散體優(yōu)選具有所謂的觸變性。此處,所謂該觸變性,是指隨著剪切速度的增加,粘度降低的性質。作為表示此時的觸變性的指標,有觸變指數(以下,有時稱為TI值)。例如,在具有觸變性的分散體系中隨著旋轉,粘度降低(在水之類牛頓流體中固定。)時,如果以旋轉數a時的粘度作為ria、旋轉數b時的粘度作為Tlb(a〉b),則TI值用下式(4)表示。式(4):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>另外,作為其它的觸變性的確認法,例如有測定恢復速度的方法。該測定法是對分散體施加剪切時測定用多長時間恢復的方法。具體而言,對分散體施加剪切時,從低剪切速度(Sa)開始,粘度達到一定時,改為高剪切速度(SJ。并且,Sb的粘度剛剛達到一定,立即再次恢復為Sa。如果將此時的粘度-時間的關系繪制成圖,則從Sb恢復至Sa時的粘度的恢復繪制為曲線,緩緩地恢復。繪制成平緩的曲線的分散體可以評價為粘度降低保持一定時間的狀態(tài)。另外,將瞬間恢復、繪制成陡峭曲線的分散體評價為"流掛"少的分散體。通過使水分散體具有觸變性,例如將水分散體作為涂布液時能夠得到良好的涂布性。在用于確認上述觸變性的測定中可以使用任意裝置,但優(yōu)選使用REOLOGICAInstruments公司制的VAR-50或Haake公司制的RS150。具體而言,本發(fā)明的水分散體在使用Haake公司制的RS150于2(TC下的測定中,剪切速度0.1s—1(sec—M時的粘度優(yōu)選為lmPa.s至10,000mPa's的范圍,更優(yōu)選為10mPa's至l,000mPa's的范圍。另外,剪切速度1000s—工時,優(yōu)選為0.01mPa's至100mPa's的范圍,更優(yōu)選為刀0.05mPa's至50mPa's的范圍另外,由剪切速度5s^時及剪切速度50s—1時的粘度11求出的上述11值(tis/ri50)優(yōu)選為1.20以上,較優(yōu)選為1.30以上。另外,分散于水分散體中的本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物優(yōu)選在水分散體中以如圖1所示的紐蟲狀膠束形狀分散。圖1是表示含極性基團的聚烯烴聚合物在水分散體中的狀態(tài)的放大模式圖,圖中所示的紐蟲狀膠束,一般認為含極性基團的聚烯烴聚合物的聚烯烴(PO)部分向膠束的內部側(圖中2表示的部分)凝集、極性基團部分向膠束的外側(圖中l(wèi)表示的部分)凝集。紐蟲狀膠束形成,由于它們的互相纏繞顯示出顯著的粘度升高,而且含有此紐蟲狀膠束的水分散液的分散穩(wěn)定性極高,另外,由于為低濃度,故呈現高粘彈性。紐蟲狀膠束為分子集合體,僅由分子間力鍵合,因此長度不定。另外,即使互相纏繞,也可能通過交換分子而鍵合、融合及脫離,此時,可能發(fā)生膠束的切斷及再鍵合。作為本發(fā)明中的紐蟲狀膠束的形狀,沒有特殊的限定,直徑為數nm至ljim的范圍、優(yōu)選為10nm至0.6(im的范圍、較優(yōu)選為20nm至0.2pm的范圍。長度不定,有時數十nm至數jam的范圍、進而數百jam以上的長度的膠束也混合存在。從本發(fā)明的分散體系中也可以取出分散體系內的粒子。粒子的取出可以通過干燥等進行。干燥優(yōu)選使用冷凍干燥機,也可以舉出39使用噴霧干燥機、旋轉干燥機、氣流干燥機、攪拌干燥機等的方法。例如,進行冷凍干燥時,將本發(fā)明的水分散體預先用液氮等制冷劑充分地凍結后,使用市售的冷凍干燥機,在減壓下進行干燥。取出的粒子可以在添加水及與水具有親和性的有機溶劑的至少任一者后,使用電磁式攪拌器、Three-OneMotor、高壓釜、均化器、均相混合機、T.K.FILMIX等機械剪切,通過攪拌、或者超聲波照射,再形成分散體系。作為上述本發(fā)明的水分散體的應用,可以舉出含有含極性基團的聚烯烴聚合物的油墨組合物。所謂該油墨組合物,是水性印刷油墨組合物,除載色劑成分、脂肪酸或脂肪酸鹽之外,還加入顏料等著色劑、根據需要的充填材料等添加劑,利用公知的方法進行制造。另外,采用凹版印刷、柔版印刷方法將上述水性印刷油墨組合物印刷在塑料或紙等7>知的被印刷體上,由此可以得到印刷物。作為被用作油墨組合物的載色劑樹脂的水性樹脂,可以舉出在一般的油墨、涂料、及記錄劑等中使用的水溶性、或乳狀、分散性等水分散性的樹脂??梢允褂盟鼈兊膌種、或上述樹脂的混合物。具體而言可以舉出聚氨酯樹脂、聚氨酯脲樹脂、丙烯酸改性聚氨酯樹脂、丙烯酸改性聚氨酯脲樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂、苯乙烯-馬來酸共聚樹脂、乙烯-丙烯酸共聚樹脂、聚酯樹脂、紫膠、松香改性馬來酸樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯基酯共聚樹脂、氯乙烯-丙烯酸共聚樹脂、氯化聚丙烯樹脂、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、聚乙烯醇縮丁酪等。上述樹脂可以使用l種、或者也可以2種以上并用。上述油墨組合物也可以用作噴墨用油墨組合物?!疵摬拍獎┙M合物>的脫模劑組合物。本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物對熱穩(wěn)定,特別是與上述工程塑料在高溫下混合時也不引起反應等,不發(fā)生樹脂等的分解,能夠賦予脫模性。另外,此時上述脫模劑作為潤滑劑也有效。作為成為對象的工程塑料,沒有特殊的限定,例如可以舉出聚縮醛樹脂、ABS樹脂、聚酰胺樹脂、聚苯醚樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚醚砜樹脂、熱塑性聚酯樹脂、熱塑性聚氨酯樹脂、聚碳酸酯樹脂等熱塑性樹脂;環(huán)氧樹脂、熱固性不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂等熱固化樹脂;等。具體而言可以舉出聚縮醛樹脂[Polyplastics公司制、商品名DURACON-M90]、ABS樹脂[宇部CYCON公司制、商品名HM-11001]、[東麗公司制、商品名Toyolac500]、聚酰胺樹脂[三井化學公司制、商品名Allen]、聚酰亞胺樹脂[三井化學公司制、商品名Aurum]、聚醚砜樹脂[三井化學公司制、商品名PES]等。作為本發(fā)明的脫模劑組合物(或潤滑劑)的添加量,雖然也取決于使用的樹脂的種類,但相對于樹脂100質量份,優(yōu)選為0.05質量份至20質量份的范圍,較優(yōu)選為0.1質量份至10質量份的范圍,更優(yōu)選為0.2質量份至5質量份的范圍。作為成型方法,根據熱塑性樹脂及熱固性樹脂的不同,可以采用擠壓成型方法、注射模塑成型方法、真空成型方法、吹塑成型方法、壓縮形成方法、傳遞成型方法、RIM成型方法、澆鑄成型方法等、通常廣泛用于熱塑性樹脂及熱固性樹脂的成型方法。另外,使用本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物成型樹脂時,在不損害本發(fā)明目的的范圍內可以配合耐熱穩(wěn)定劑、耐氣候穩(wěn)定劑、阻燃劑、靜電防止劑、成核劑、著色劑、發(fā)泡劑、充填劑、增強劑等添加物。[實施例]以下,通過實施例等進一步具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明的范圍并不限定于這些實施例等。<分析裝置〉首先,對在本實施例的化合物的分析中使用的分析裝置及測定條件等進行說明。(1)分子量、分子量分布在聚合物的分子量測定時,使用本文中所述的GPC裝置及條件lit々■VJ_'IJ&。(2)^_NMR光'潛使用日本電子公司制JNM-GSX270型或日本電子公司制EX400型,采用本文中所述的方法進行測定。(3)紅外線吸收光譜使用日本分光公司制FT/IR-6100測定。(4)FD-質i普分析使用日本電子公司制JMS-SX102A進行分析。(5)熔點(Tm)使用島津制作所制DSC-60A,在以下條件下進行測定,使用得到的峰頂溫度。槽鋁載氣氮(50ml/分鐘)-溫度程序30°C(10°C/分鐘)—IO(TC(固定5分鐘)—350°C(固定5分鐘)(6)5%減量溫度(熱重分析(TGA))根據使用島津制作所制DTG-60在以下條件下測定得到的減量曲線,通過解析求出。槽鋁載氣空氣(100ml/分鐘)-溫度程序30°C(10°C/分鐘)—IO(TC(固定10分鐘)—400°C(固定5分鐘)(7)吝U交顆4立(emulsionparticle)的4立徑使用HONEYWELL公司制、MicroTrackUPA或MicroTrackHRA,測定體積50%平均粒徑。(8)水分散體中的分散物觀察(顯微鏡照片)觀察試樣用純水稀釋,使其分散,同時用磷鎢酸染色。42裝置透射型電子顯微鏡(TEM)H-7650(日立制作所制)力口速電壓100kV觀察倍率x200,000(9)水分散體的祐彈性特性-觸變性評價-裝置VAR-50(REOLOGICAInstruments公司制)*反平4亍一反(直徑40mm)間隔1mm-觸變指數(TI)值測定-裝置RS150(Haake公司制)'槽使用同心軸雙層圓筒(Couette、外側圓筒內徑43.4mm、內側圓筒外徑42.8mm、內側圓筒內徑36mm、中心軸徑35.5mm)<聚烯烴聚合物、中間體化合物的合成〉(合成例l)〔聚合物(Al)的合成單末端含有雙鍵的乙烯聚合物〕用作催化劑的下述化合物(xi)按照日本特開200373412號公報的合成例6合成,單末端含有雙鍵的聚乙烯按照該公報實施例8合成。在室溫下,向經氮氣充分置換的內容積2000ml的不銹鋼制高壓釜中裝入1000ml庚烷,升溫至150。C。接著,用乙烯將高壓釜內加壓至30kg/cm2G,維持溫度。壓入MMAO(TosohFinechem7>司制)的己烷溶液(鋁原子換算1.00mmol/ml)0.5ml(0.5mmo1),然后,壓入下述4匕合物(xi)的甲苯溶液(0.0002mmol/ml)0.5ml(O.OOOlmmol),開始聚合。在乙烯氣體氛圍下,于15(TC下聚合30分鐘后,壓入少量的曱醇,由此停止聚合。將所得聚合物溶液加到含有少量鹽酸的3升甲醇中,使聚合物析出。用甲醇清洗后,在8(TC下減壓干燥10小時。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>所得聚合物(Al)為均聚乙烯,在單末端及部分雙末端具有雙4定的物質混合存在。1H-NMR的測定結果及物性如下所示。''Tr—NMR:6(CDCi)0.8Kt,3H'J=6.9"z),1.K〗一l.45(徵),1.93(m、2H),4.80(dd,1H,2,l..6Hz》,4.86(dd,1H,J-17.2,1.6Hz雙鍵含有率(X):1.16熔點(Tm):123。CMw:1,900、Mw/Mn:2.24(合成例2)〔聚合物(A2)的合成單末端含有雙鍵的乙烯聚合物〕向充分進行了干燥、氮置換的100ml反應器中加入5-氯-3-枯基水楊醛15.4g(56.1mmo1)、甲苯60ml、及甲基胺4.42g(40%甲醇溶液、56.9mmo1),在室溫下攪拌5小時。通過將此反應溶液減壓濃縮,得到下述式(xii)表示的紅褐色油16.0g(收率99%)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>在充分進行了千燥、氬取代的500ml反應器中加入上述化合物(xii)12.1g(42.0mmo1)和乙醚150ml,冷卻至-78°C,攪拌。經30分鐘向其中滴入正丁基鋰27.8m1(正己烷溶液、1.57M、43.7mmo1),在該狀態(tài)的溫度下攪拌2小時后,緩緩地升至室溫,在室溫下進一步攪拌3小時,配制鋰鹽。將此溶液滴入冷卻至-78。C的含有ZrCU(THF)2絡合物4.84g(20.8mmo1)的四氫^^喃溶液150ml中。滴入結束后,一邊緩緩地升至室溫一邊繼續(xù)攪拌。進而在室溫下攪拌12小時后,將反應液蒸餾除去溶劑。將所得的固體溶解于200ml二氯甲烷中,用玻璃過濾器除去不溶物。減壓濃縮濾液,將析出的固體用乙醚80ml、正己烷150ml再沉淀,減壓干燥,由此得到下述式(xiii)表示的為黃色粉末的化合物11.4g(收率75%)。'!H—NM:R:S(CDC1U,67(s,6H),1,92(s、6H),2,30(s,6H),7,00—向經氮氣充分置換的內容積2000ml的不銹鋼制高壓釜中裝入1000ml庚烷,維持在150。C。用乙烯升壓至34kg/cn^G,壓入MMAO(TosohFinechem公司制)的己烷溶液(鋁原子換算l.OOmmol/ml)lml(lmmol),然后壓入化合物(xiii)的甲苯溶液(O.OOOlmmol/ml)3mH0.0003mmol),開始聚合。在乙烯氣體氛圍下,于150。C下聚合30分鐘后,通過壓入少量的甲醇,停止聚合。從所得的聚合物溶液中蒸餾除去溶劑,使聚合物析出。然后,在80。C下減壓干燥10小時。所得乙烯聚合物(聚合物(A2))為30.45g,聚合活性為203kg/mmo卜Zr.hr,&-NMR的測定結果及物性如下所示。.雙鍵含有率(X):0.990熔點(Tm):116°C7,6()(m,12H),7.70(s,2:H),7.79(s,2H:).FD-質譜分析734CH345*1-I—NMR:S(CD)0.8:1(t,3H,J=6,9Hz),L10—1.4S(m),1.95(m,2H),4.JB4(dd,〗H,J=9.2,1.6Hz),4.91(dd,1H,J=17.2,1.附z)'5.67—5.78(m、加Mw:1380,Mw/Mn:2,20(合成例3)〔聚合物(A3)的合成單末端含有雙鍵的乙烯-丙烯共聚物〕-固體成分(1)的配制-在氮流通下,將于15(TC下千燥5小時的二氧化硅(Si<32)30g懸浮于466mL曱苯后,在25。C下經30分鐘滴入曱基鋁氧烷的甲苯溶液(以Al原子換算為3.08mmol/mL)134.3mL。滴入結束后,經30分鐘升溫至114。C,在此溫度下使其反應4小時。然后降溫至60。C,通過傾析除去上清液。將如上所述得到的固體成分用曱苯清洗3次后,加入曱苯,配制固體成分(1)的曱苯漿料。取一部分所得固體成分(1),測定濃度,結果為漿料濃度0.150g/mL、Al濃度1.179mmol/mL。-固體催化劑成分(2)的配制-向氮置換的300mL玻璃制燒瓶中加入150mL曱苯,在攪拌下,裝入上述配制的固體成分U)的甲苯漿料(以固體份換算為1.91g)。然后,經15分鐘滴入上述化合物(xi)的曱苯溶液(以Zr原子換算為0.0012mmol/mL)50.0mL,在室溫下使其反應l小時。然后,通過傾析除去上清液,用庚烷清洗3次,加入100mL庚烷,配制固體催化劑成分(2)的庚烷漿料。取所得固體催化劑成分(2)的庚烷漿料的一部分,測定濃度,結果為Zr濃度0.058mmo1/mL、Al濃度14.8mmo1/mL。向氮氣充分地置換的內容積1000m1的不銹鋼制高壓釜中裝入450ml庚烷,在室溫下以100升/hr流通乙烯15分鐘,使液相及氣相飽和。接著,導入28NL丙烯,升溫至80。C后,用乙烯升壓至8kg/cm2G,維持溫度。壓入三異丁基鋁的癸烷溶液(鋁原子換算l.OOmmol/ml)0.5ml(0.5mmol),然后壓入上述固體催化劑成分(2),換算為Zr原子為O,OOOlmmol,開始聚合。一邊連續(xù)地供給乙烯氣體一邊保持壓力,在8(TC下聚合60分鐘后,壓入5ml甲醇,停止聚合,降溫后將單體脫壓。將所得聚合物漿料與2L甲醇混合,攪拌后過濾。將所得的生成物在80。C下減壓干燥10小時,由此得到為乙烯-丙烯共聚物(聚合物(A3))的末端含有雙一睫的聚合物41.4g。物性如下所示。,111—:N滅d(CyO.,a,)().70-0.99(:m),:L00—1.75(m),i.95-2.J5(m),4,62—4.72(m,0,'15H》,4.88—5.04(m,2H),5.38—5*50(m,Q,54H),5.72—5,90(m,m)雙鍵含有率(X):0.999熔點(Tm):97,5°CMw:1310、Mw/Mn:1.66(合成例4)〔聚合物(A4)的合成熱分解丙烯-丁烯共聚物〕將原料丙烯_丁烯共聚物(PBR、三井化學公司制)200g加入反應容器中,氮置換后,在氮氛圍氣下于36(TC下攪拌120分鐘。攪拌后,從反應容器中取出內容物,用水冷卻后,在110。C、30kPa下使其干燥10小時,得到190g熱分解PBR(聚合物(A4))。物性如下所示。雙鍵含有率(X):1.16■11一NMR:5(CDC1—d)(K50—2,K)(m),4,f;()—4,80(m,2H)'N'l、v:43,9C)(:)、Mw/Mn:i.8f)<實施例l〉(示例化合物(1):通式(iii)表示的聚合物的制造)向帶有回流管的2000ml反應器中,加入合成例l中制造的聚合物Al(單末端含有雙鍵的乙烯聚合物、145g)、馬來酸酐(lMg,1.71mol)、及2,6_二叔丁基_4-甲基苯酚(226g,1.03mol),在205。C下加熱攪拌24小時。反應結束后,將反應液加入丙酮中,使聚合物析出。用丙酮清洗數次,用減壓干燥機在70。C下使其千燥24小時,得到145g示例化合物(1)(通式(iii)中、PC^聚乙烯、A47-B-氫、n=1.16)。雙鍵的轉化率(改性率)由下述^-NMR結果進行計算,為99.8%。物性如下所述?!﹊.—N鄉(xiāng)S(CJ入C1)0,81—(:).99(m),L00—1,節(jié)(m),〗,92—2.20(m),2>30—2.欲)(m》,2,85—3.30"),4.90—5,42(m〕,5.48—5,88(itt)'lR(cm'):2恥a.18〖M,1784,1..715'..147(X1230,1068,970,920,732,720<實施例2〉(示例化合物(2):通式(iii)表示的聚合物的制造)除使用合成例2中制造的聚合物A2(單末端含有雙鍵的乙烯聚合物、150g)代替合成例1中制造—的聚合物A1之外,利用與實施例l相同的方法,得到149g示例化合物(2)(通式(iii)式中、PO-聚乙烯、A-B-氫、n=0.99)。雙鍵的轉化率(改性率)由111-NMR計算,為99.9%。物性如下所述。,'HN,.:S(C1)ClK),80'(),95(rn),.(X)…1,f3()(m),1.922.12',。J〈m),2.2()—3.2()(m〉,5,10—5.42(m》,5.47—5-72(m)'IR(wn1):2958':[8f;:〗、!8i3'1716,1471'1227,11U)、t()(;7、970,92('),870,720<實施例3〉(示例化合物(3):通式(iii)表示的聚合物的制造)物、146g)代替合成例1中制造的聚合物A1之外,利用與實施例l相同的方法,得到145g示例化合物(3)(通式(iii)中、PC^聚(乙烯-丙烯)、A-B-氫、n-l)。雙鍵的轉化率(改性率)由'H-NMR計算,為99.9%。物性如下所述。65(m),1,89—2.19224(m),2,20—3,加(m),4,98—5.42(想》,5,46-5,80(m)!《(c^ttt,》,I)D,1,1/^"!^,7〗,1Z、復,1JS,〗,,C3Cu,,(■)'11^^^,720<實施例4〉(示例化合物(4):通式(iii)表示的聚合物的制造)向帶有苗^r^的300mb^應器中力&入合^HH4^合成的果4、物A4(丙烯-丁烯共聚物、20g)、馬來酸酐(10g,102mmo1)、2,6-二誅又丁基-4-曱基苯酚(0.4g,1.82mmo1)、及作為溶劑的1,3,5-三甲基苯(48ml),在加熱回流下加熱攪拌56小時。反應結束后,向冷卻的聚合物溶液中加入60ml氯仿,稀釋,滴入大量的丙酮中,j吏聚合物再沉淀。將同才羊的再沉淀4喿作重復3次后,用丙酮清洗數次,用減壓干燥機在60。C下使其干燥6小時,得到18.4g示例化合物(4)(通式(iii)中、PO=聚(丙烯-丁烯)、A=B=氫、n=1,26)。雙4定的轉化率(改性率)由111-NMR計算,為99.9%。物性如下所述。."卜剛R:S(t二1)C])().("H.74(m).L86—2.2.11—2.3"m)'2.35—2.54(m),2.55—2.80(m)'2.85—L:l4(m),3.15—3.36、4.7<S4,8;i(in:)'4.88—5.O()(tn),5.()4—5,21(m).IR《cm'):272:〗,186H,1793,"158,1:!76,i,,1165,971,謹,767<實施例5>(示例化合物(5):通式Ui)表示的聚合物的制造)向帶有回流管的300ml反應器中加入合成例3中合成的聚合物A3(乙烯-丙烯共聚物、10g)、馬來酸二甲基酯U3g,90.2mmo1)、及2,6-二一又丁基-4-甲基苯酚(2.5g,11.3mmo1),升溫至220。C,加熱攪拌110小時。反應結束后,將冷卻的反應聚合物粉碎,加入曱醇(300ml)中,清洗。然后,進行甲醇清洗(300mlxl次)、丙酮清洗(300mlxl次),用減壓干燥機在6(TC下使其千燥U、時,得到9.78g示例化合物15)(通式(ii)中、PO-聚(乙烯-丙烯)、A=8=氬、G=T=OCH3、n=0.97)。雙4建的轉化率(改性率)由111-NMR計算,為97.5%。物性如下所述。',1—NMR:5(C.,D,C〗)0.80—0.95(m),f),97--1.56(m》、〗—,90—2.1O(m)、2.12—2.4.9(m)、51.—2.7'2(m)、2.74—2.95(m)3.即(s.,6:H),5..19—5,60(m)(cm"1):29:18,2849,1741,1642,,.472,.1.463,1437,1377,126:1,1鄰,1008,969,844,730,720<實施例6〉(示例化合物(6):通式(ii)表示的聚合物的制造)物、10g)代替聚合物A3之外,利用與實施例5相同的操作,得到8.80g示例化合物(6)(通式(ii)中、PO-聚乙烯、八=8=氫、G=T=OCH3、n=0.95)。雙鍵的轉化率(改性率)由111-NMR計算,為96力o/。。物性如下所述。-NMR:A(C1)Cl)071—().93(brs),().941.58(brm)、1,9():…2,")(m)、2.!2—2.48(m)、2,49—:i()()(m)、3.柳s,,),5.19—5,36(m)、5.37—5.55(m)'il"crn"):29]7,2,,1740,";41,147:3,1463,1437,1364,l加l,1198'1164,")()7,卿,909,H47,73(》,720<實施例7〉(示例化合物(7):通式(i)表示的聚合物的制造)向帶有回流管的500ml反應器中加入實施例2中得到的示例化合物(2)(通式(iii)表示的聚合物、20g)、氫氧化鈣(1.79g、24.1mmo1)、作為溶劑的甲苯(100ml)及蒸餾水U00ml),在110。C下使其反應30小時。反應結束后,冷卻至室溫,通過傾析除去水層。將得到的聚合物進行甲醇清洗(300mlx2次)、水清洗(300mlxl次)、曱醇清洗(300mlx2次),釆用減壓干燥在60。C下使其千燥7.5小時,得到5020.1g示例化合物(7)(通式(i:)式中、PO=聚乙烯、A=B=氫、D=E=0、]VI-Ca、d=e-j=l、i=2、n=0.99)。沖勿性^口下,聽述。熔點(Tm):IO(TC、108°C5%減量溫度(TGA):288°C'r'R(cm—1):3393,2.914,2849,1599,i565,:1540,1472,1423>1472,968,874,719<實施例8>(示例化合物(8)通式(i)表示的聚合物的制造)向帶有回流管的50ml反應器中加入實施例1中得到的示例化合物(1)(通式(iii)表示的聚合物、2.0g)、氫氧化鈉(2.0g、12.5mmo1)、作為溶劑的曱苯(7ml)及蒸餾水(2ml),在100。C下使其反應20小時。,良應結束后,冷卻至室溫,通過傾析除去水層。將所得的聚合物進行甲醇清洗(100mlx2次)、水清洗U00mlxl次)、甲醇清洗U00mlx2次),采用減壓干燥在6(TC下使其干燥12小時,得到1.89g示例化合物(8)(通式(i)中、PO^聚乙烯、A-B-氫、D=E=0、M=Na、d=e=i=l、j=2、n=1.16)。寸生i口下,斤述。熔點(Tm):100°C、119°C5%減量溫度(TGA):260°C'IR(cm"):34恨2則,2輔>1(594、,9,〗47:3>l柳,I2()(:入t柳,73(),719<實施例9〉(示例化合物(9):通式(i)表示的聚合物的制造)除使用實施例3中得到的示例化合物(3)(通式(iii)表示的聚合物、2.0g)代替示例化合物(1)之外,利用與實施例8相同的方法,得到1.89g示例化合物(9)(通式(i)中、PO-聚(乙烯-丙烯)、A-B-氫、D=E=0、M=Na、d=e=i=l、j=2、n=l)。物性如下所述。熔點(Tm):100°C、108°C5%減量溫度(TGA):262°C'SfK(em—'〉3437,29〗8,2849,!569,4!,!378,!3!,970,729,720<實施例10>(示例化合物(10):通式(i)表示的聚合物的制造)除使用實施例6中得到的示例化合物(6)(通式(iii)表示的聚合物、2.0g)代替示例化合物(1)之外,利用與實施例8相同的方法,^jT;R9i示w^^rtTait^i^r(tt中、,o:素t^A-節(jié)氬、D=E=0、M=Na、d=e=i=l、j=2、n=0.95)。物性3口下所述。-熔點(Tm):100°C、114°C5%減量溫度(TGA):288°C'lR(cm.'):諸〗4,2剛'.2柳,1570,1473,1463,i412,967,73(3,7i9<實施例ll〉(示例化合物(11):通式(ib)表示的聚合物的制造)向帶有回流管的500ml反應器中加入實施例2中得到的示例化合物(2)(通式(iii)表示的聚合物、20g)、氳氧化鈉(4.82g、120.5mmo1)、作為溶劑的曱苯(100ml)及蒸餾水(20ml),在100。C下使其反應20小時。反應結束后,冷卻至室溫,經過濾除去水。將得到的聚合物水洗(300ml),得到通式(i)表示的聚合物(式中,PO:聚乙烯、A=B=lL、D=E=0、M=Na、d=e=i=l、j=2)的^L產物1。接著,將此粗產物1和5質量%氯化鈣水溶液(300ml)加入帶有回流管的500ml反應器中,在100。C下進行1小時鹽交換反應。反應后,冷卻至室溫,通過傾析除去水層。進而,采用3次相同的操作,進行鹽交換反應,得到粗產物2。將此粗成物2進行水清洗(300mlxl次)、甲醇清洗(300mlxl次)、水清洗(300mlxl次)、甲醇清洗(300mlxl次),經減壓干燥在60。C下使其干燥10小時,得到20.1g示例化合物(11)(通式(ib)中、PO-聚乙烯、A-B-氫、D=E=0、L=Ca、d=e=l=l、k=2、n=0.99)。物性如下所述。熔點(Tm):90°C、120°C5%減量溫度(TGA):284°C*U"cm'):3楊,2謹,2線1559,1472,l柳,1313,972,719<實施例12>(示例化合物(12):通式(i)表示的聚合物的制造)除^^:用實施僻4中得栽P的示例化-,輪<4+"通式「<iiU表-^i緣合物、32g)代替示例化4、物(1)之外,利用與實施例8相同的方法,得到30g示例化合物(12)(通式(i)中、PO-聚(丙烯-丁烯)、A-B-氫、D=E=0、M=Na、d=e=i=l、j=2、n=1.26)。物性如下所述。溶點(Tm):78。C-5%減量溫度(TGA):284°C'm(cm'):28「"〗.2724,l諷),1440,1:375,2「)rt,I,,llH:'i,1;)72,;"7,WW,824,SOH,<實施例13〉(水分散體(1)的制造)將實施例10中得到的示例化合物(10)(通式(i)表示的聚合物、18g)和72g蒸餾水加入高速混合機(機器名T.K.FILMIX56-50型、PRIMIX公司制)中,在120。C下以圓周速度50m/秒的速度加熱攪拌60秒。測定得到的水分散乳液的粒度分布,結果得到分散物的體積50。/。平均粒徑為69nm的水分散體(1)。對于水分散體U),將此水分散體靜置l周后,利用蒸餾水稀釋20倍,用TEM(倍率200,000倍),見察,結果可以確認分散物如圖2所示為紐蟲狀膠束形狀。<實施例14>(水分散體(2)的制造)53除使用實施例8中得到的示例化合物(8)(通式(i)表示的化合物)代替示例化合物(10)之外,進行與實施例13相同的操作,得到分散物的體積5(T/。平均粒徑為73nm的水分散體(2)。<實施例15>(水分散體(3)的制造)除了使用實施例9得到的示例化合物(9)(通式(i)表示的聚合物)代^,示,^ft^i^辦之夕卜7-:i^4亍與#^&^對13相1巧^^喿作,得到分散物的體積50o/。平均粒徑為15nm的水分散體(3)。將水分散體(3)靜置一周后,與實施例13相同地進行TEM觀察,結果可以確認分散物如圖3所示為紐蟲狀膠束形狀。<比4交例1>除4吏用三井Hi-wax(HW1105A:酸改性型、酸值60mg/g、三井化學公司制)代替示例化合物(1)之外,進行與實施例8相同的操作,得到三井Hi-wax的鈉鹽。物性如下所示。熔點(Tm):94°C、106°C、127°C、128°C5%減量溫度(TGA):246°C'lR("u')::"14,2915,2我1472.l'自,1.112.,l:職,1,,729,72()除使用上述合成的三井Hi-wax的鈉鹽代替示例化合物(10)之外,進行與實施例13相同的.橾作,得到分it物的體積50。/。平均粒徑為1750nm的水分散體(A)。形成粒徑與實施例13等的情況相比為大粒徑的物質,不能得到微分散乳液。<比4交例2〉向300ml玻璃制燒瓶中加入合成例1中制造的聚合物A1(單末端含有雙鍵的乙烯聚合物、15g)和2.7g馬來酸酐,在氮氣氛圍下于200。C下反應6小時。在減壓(10mmHg)下經1小時除去過剩的未反應馬來酸酐,得到末端馬來酸酐化聚乙烯。此末端馬來酸酐化聚乙烯中的雙鍵的轉化率(改性率)由以下TH-NMR結果計算,為320/。。物性如下所述。'fH—麗l乂fi(CDC〗)0,8:1—0,95(brt),0.96—1..1"brm)、L12—224i,58(m)、I,將一2.1(m)、2,32—2.73(m)、2,87—:3,()3(ra)、3,(:)4—3,2()(m)、4,85—5.05(m),5,19—5,4(K徵)、5.50—5,67(ni),3,71—除使用上述合成的聚合物代替示例化合物(1)之外,進行與實施例8相同的操作,得到低改性率聚合物的鈉鹽。物性如以下所示?!鋈埸c(Tm):99°C、120°C,5%減量溫度(TGA):287°C'lR(enT1):2917,28我1574,1473,〗463,1415,艦,.909,730,719除使用上述合成的低改性率聚合物的鈉鹽代替示例化合物(10)之外,進行與實施例13相同的操作。不能得到水分散體,聚合物凝集,與蒸餾水分離。<實施例16〉(觸變性評價)對于實施例13的水分散體(1),使用VAR-50(REOLOGICAInstruments公司制)進行觸變性的評價。使剪切條件按照剪切速度ls^進行60秒、30s"進行60秒、Is—1進行60秒的順序變化,在溫度2(TC下測定。通過測定得到的粘度(Pa's)和時間(秒)的關系的圖如圖4所示。圖中從高剪切速度(30s_1)恢復至低剪切速度(Is—1)的120秒后以后,圖繪制成平緩的曲線,顯示粘度緩緩恢復的觸變性。<比舉交例3〉除使用水作為測定試樣之外,進行與實施例16相同的操作,評價觸變性。由測定得到的粘度(Pa.s)和時間(秒)的關系的圖如圖5所示。圖繪制成幾乎為直線,不顯示觸變性。<比專交例4>除使用比較例l的水分散體(A)作為測定試樣之外,進行與實施例16相同的操作,評價觸變性。由測定得到的粘度(Pa's)和時間(秒)的關系的圖如圖6所示。圖描繪成幾乎為直線,不顯示觸變性。<實施例17〉(TI值的測定)使用實施例13的水分散體(1),進行粘度-剪切速度的測定。測定條件為使用Haake公司制的RS150,使剪切速度緩緩地從1s—1至200s^增加。在溫度為20。C下進行。經測定得到的粘度(Pa's)和剪切速度(1/s)的圖如圖7所示。根據由圖得到的曲線,求出剪切速度5s^時及50s—i時的粘度,計算TI值。TI值如表3所示。<實施例18>(TI值的測定)除使用實施例14的水分散體(2)作為測定試樣之外,進行與實施例17相同的操作。經測定得到的粘度(Pas)和剪切速度(1/s)的關系的圖如圖7所示。另外,TPf直如表3所示。<實施例19〉(TI值的測定)除使用實施例15的水分散體(3)代替測定試樣之外,進行與實施例17相同的操作。經測定得到的粘度(Pas)和剪切速度(1/s)的關系的圖如圖7所示。另外,TI值如表3所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><實施例20〉(作為脫模劑的評價)使用LaboPlastomill((林)東洋精機制作所制)將45g聚碳酸酯(Panlite低粘度型、帝人化成制)、和0.135g(0.3質量%)實施例2中得到的示例化合物(2)(通式(iii)表示的聚合物)加熱混煉(280°C、100rpm、5分鐘)?;鞜捄?,取一部分作為熔體流動(MFR)用樣品,剩余部分在附著在螺桿上的狀態(tài)下冷卻至室溫。脫模性的評價如下進行,從蝶桿剝離聚碳酸酯時,將用刮刀(spatula)容易剝取的情況設為〇、用金屬刷容易剝落的情況設為△、用金屬刷難以剝取的情況設為x。結果如表4所示。<實施例21〉(作為脫模劑的評價)除使用實施例3中得到的示例化合物(3)(通式(iii)表示的聚合物)代替示例化合物(2)之外,進行與實施例20相同的操作。評價結果如表4所示。<實施例22>(作為脫模劑的評價)除使用實施例7中得到的示例化合物(7)(通式(i)表示的聚合物)代替示例化合物(2)之外,進行與實施例20相同的操作。評價結果如表4所示。<實施例23〉(作為脫模劑的評價)除使用實施例10中得到的示例化合物(10)(通式(i)表示的聚合物)代替示例化合物(2)之外,進行與實施例20相同的操作。評價結果如表4所示。57<比4交例5>除使用LicowaxE(Clariant公司制脫模劑)代替示例化合物(2)之外,進行與實施例20相同的操作。評價結果如表4所示。<比4交例6〉除使用LicomontNaVlOl(Clariant公司制脫模劑)代替示例化合物(2)之外,進行與實施例20相同的操作。評價結果如表4所示。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>1)MFR:試驗溫度(280°C)、負荷(2.16kg)、試驗方法(A法CUT)2)泡狀一般認為樹脂的分解顯著。如實施例13至實施例23所示,使用本發(fā)明的含極性基團的聚烯烴聚合物的水分散體顯示良好的分散性和液體特性,即使使該含極性基團的聚烯烴聚合物與樹脂混合時,也能得到良好的脫模性。另一方面,比較例中不能得到充分的上述特性。符號說明1紐蟲狀月交束的外側2紐蟲狀月交束的內側權利要求1、一種含極性基團的聚烯烴聚合物,其特征在于,所述聚烯烴聚合物由下述通式(i)表示,是以下述通式(ii)及通式(iii)表示的含極性基團的聚烯烴聚合物中的至少任一種作為中間體化合物,將所述中間體化合物水解而得到的,式中,PO為將含有乙烯或碳原子數3至20的烯烴的單體聚合得到的聚烯烴聚合物,括號內表示的基團為極性基團;A及B分別獨立地表示R1、氰基、C(O)OR1及C(O)NR1R2中的任意一種,A和B可以鍵合形成環(huán)結構;M表示金屬陽離子或鎓陽離子;j表示金屬陽離子或鎓陽離子的數量,為0至4的整數;i表示金屬陽離子或鎓陽離子的價數,為0至4的整數;D及E分別獨立地表示氧原子、氮原子、硫原子、R3、OR3、SR3、NR3R4中的任意一種,D和E可以鍵合形成環(huán)結構;d及e分別表示取代基D及E的價數,為0至4的整數;需要說明的是,R1、R2、R3及R4分別獨立地表示氫、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任意一種;n表示平均官能團數,為0.80至10.0,式中,PO、A、B及n與通式(i)中的情況相同;G及T分別獨立地表示鹵原子、R5、OR5、SR5及NR5R6中的任意一種,G及T可以形成環(huán)結構;R5及R6表示氫、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任意一種;另外,PO中的雙鍵由括號內表示的極性基團進行的改性率為80%以上,式中,PO、A、B及n與通式(i)中的情況相同;另外,PO中的雙鍵由括號內表示的極性基團進行的改性率為80%以上。2、一種含極性基團的聚烯烴聚合物,其特征在于,所述聚合物由下述通式(ii)表示,式中,PO為將含有乙烯或碳原子數3至20的烯烴的單體聚合得到的聚烯烴聚合物,括號內表示的基團為極性基團;A及B分別獨立地表示R1、氰基、C(0)0W及C(O)NR、2中的任意一種;A和B可以鍵合形成環(huán)結構;G及T分別獨立地表示鹵原子、R5、OR5、SRS及NRSR"中的任意一種;G及T可以形成環(huán)結構;需要說明的是,R1、R2、115及116分別獨立地表示氫、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任意一種;n表示平均官能團數,為0.80至10.0;另外,PO中的雙鍵由極性基團進行的改性率為80%以上。3、一種含極性基團的聚烯烴聚合物,其特征在于,所述聚合物由下述通式(iii)表示,式中,PO是將含有乙烯或碳原子數3至20的烯烴的單體聚合得到的聚烯烴聚合物,括號內表示的基團為極性基團;A及B分別獨立地表示R1、氰基、C(O)OW及C(0)NR^R2中的任意一種,A和B可以鍵合形成環(huán)結構;需要說明的是,Ri及I^分別獨立地表示氫、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任意一種;n表示平均官能團數,為0.80至10.0;另外,PO中的雙鍵由極性基團進行的改性率為80%以上。4、如權利要求1至3中任一項所述的含極性基團的聚蹄烴聚合物,其特征在于,所述極性基團存在于聚烯烴聚合物的單末端或雙末端o5、如權利要求1至4中任一項所述的含極性基團的聚烯烴聚合物,其特征在于,通式(i)至通式(iii)中的PO是乙烯或者碳原子數3至20的烯烴的均聚物或將二種以上單體聚合得到的共聚物。6、一種含極性基團的聚烯烴聚合物的制造方法,其特征在于,包含以下步驟,聚烯烴聚合物合成步驟合成在聚合物鏈的端部及內部的至少任意一處具有1個以上不飽和鍵的聚烯烴聚合物;中間體化合物合成步驟至少含有所述聚烯烴聚合物和聚合抑制劑、以及選自下述通式(vii)、(viii)及(x)表示的化合物中的l種以上,4吏其反應,合成將所述不飽和4建改性的中間體化合物;水解步驟水解所述中間體化合物;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中,A及B分別獨立地表示R1、氰基、C(0)OW及C(O)NR/R^中的任意一種,A和B可以鍵合形成環(huán)結構;G及T分別獨立地表示卣原子、R5、OR5、SRS及NR^I^中的任意一種;G及T可以形成環(huán)結構;需要說明的是,R1、R2、115及116分別獨立地表示氫、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任意一種;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中A、B、G及T與通式(vii)的情況相同;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中,A及B與通式(vii)的情況相同。7、一種含極性基團的聚烯烴聚合物的制造方法,其特征在于,對權利要求1所述的含極性基團的聚烯烴聚合物進行鹽交換反應。8、一種水分散體,其特征在于,含有權利要求1至5中任一項所述的含極性基團的聚烯烴聚合物。9、如權利要求8所述的水分散體,其特征在于,具有觸變性。10、如權利要求8或9所述的水分散體,其特征在于,所述含極性基團的聚烯烴聚合物以紐蟲狀膠束形狀分散。11、一種脫模劑組合物,其特征在于,含有權利要求1至5中任一項所述的含極性基團的聚烯烴聚合物。全文摘要本發(fā)明提供一種下述通式(i)表示的含極性基團的聚烯烴聚合物及其制造方法、及含有上述含極性基團的聚烯烴聚合物的水分散體及脫模劑組合物,所述含極性基團的聚烯烴聚合物是以高改性率對采用公知方法得到的在聚合物鏈的單末端、雙末端或內部具有雙鍵的聚合物的雙鍵進行改性得到的。式中,PO是將含有乙烯或碳原子數3至20的烯烴的單體聚合得到的聚烯烴聚合物,括號內表示的基團為極性基團。A及B分別獨立地表示R<sup>1</sup>、氰基、C(O)OR<sup>1</sup>及C(O)NR<sup>1</sup>R<sup>2</sup>中的任意一種,A和B可以鍵合形成環(huán)結構。M表示金屬陽離子或鎓陽離子。j表示金屬陽離子或鎓陽離子的數量,為0至4的整數。i表示金屬陽離子或鎓陽離子的價數,為0至4的整數。D及E分別獨立地表示氧原子、氮原子、硫原子、R<sup>3</sup>、OR<sup>3</sup>、SR<sup>3</sup>、NR<sup>3</sup>R<sup>4</sup>中的任意一種,D和E可以鍵合形成環(huán)結構。d及e分別表示取代基D及E的價數,為0至4的整數。需要說明的是,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>及R<sup>4</sup>分別獨立地表示氫、任選取代的碳原子數20以下的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基及具有雜環(huán)的基團中的任一種。n表示平均官能團數,為0.80至10.0。文檔編號C08F10/00GK101687944SQ20088002159公開日2010年3月31日申請日期2008年6月17日優(yōu)先權日2007年7月2日發(fā)明者永井直,鈴木誠申請人:三井化學株式會社