專利名稱：：具有低表面能的聚丙烯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含全同立構(gòu)聚丙烯的新型聚丙烯組合物，其用途以及其制造和制品。
背景技術(shù)：
：塑料的表面能對許多終端應(yīng)用是決定性的。取決于應(yīng)用領(lǐng)域，必須操控塑料以獲得所需性能。塑料有時應(yīng)該以相當(dāng)?shù)偷谋砻婺転樘卣鞫袝r認(rèn)為恰好相反，即以相當(dāng)高的表面能為特征。需要提高的表面能的一個實例是聚丙烯的可印刷性。對于良好的可印刷性，油墨必須與基材，例如聚丙烯的表面粘附。為了使油墨和基材之間存在合適的粘結(jié)，基材的表面能必須超過油墨的表面張力。因此，聚丙烯的表面能相對于油墨的表面張力越高，聚丙烯的可印刷性越好。洗碗機和洗衣機的構(gòu)思遵循類似途徑。對此類設(shè)備決定性的是各自干燥盤碟和洗滌物的節(jié)能構(gòu)思。例如洗碗機系統(tǒng)的設(shè)計者和制造商已使用若干方法來改進盤碟干燥、餐具干燥和洗碗機腔室內(nèi)壁的干燥。一種途徑是提高聚合物內(nèi)表面的表面能。最常用的方法因此是等離子體和電暈處理，使表面變得更極性，即親水性。相對于來自相鄰水分子的吸引力，親水性表面對洗碗機內(nèi)部的水分子更有吸引力。表面的這種水吸引性質(zhì)促進洗碗機的干燥性能。然而，等離子體和電暈處理是附加的生產(chǎn)過程，導(dǎo)致附加費用。另一種已知的方法是設(shè)計具有隔室的洗碗機系統(tǒng)，該隔室用于向最后填充的洗滌水中添加沖洗劑。該沖洗劑配制有改變水與表面間相互作用的表面作用化學(xué)物質(zhì)。結(jié)果是這樣調(diào)理的水更有效地"潤濕"盤碟的表面和內(nèi)表面，形成促進干燥的較薄的膜和小液滴，以及從表面更好排水。雖然這兩種途徑可能已經(jīng)用來促進千燥，但是這兩種方法都存在固有問題。第二種方法遇到的明顯問題是需要使用沖洗劑和由此產(chǎn)生的額外工作。由于例如，成本或報道的過敏性反應(yīng)，許多洗碗機顧客根本不使用沖洗劑。至于第一種方法，如上所述，認(rèn)為額外的生產(chǎn)步驟是必要的，這顯著地提高生產(chǎn)成本。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的一個目的是提高洗碗機和/或洗衣機的干燥性能，從而避免在本領(lǐng)域中已知的解決方案的缺點。本發(fā)明的第一個發(fā)現(xiàn)是必須開發(fā)出進一步降低已知塑料的表面能的新型材料。此類材料降低對水的粘附并因此改進水從設(shè)備的排出。因此，本發(fā)明的另一個目的是尋求改進已知塑料的排水效果的材料。此外，目標(biāo)是找到可容易應(yīng)用的解決方案，它不會干擾對洗衣機和洗碗機的腐蝕環(huán)境中的塑料部件設(shè)定的高機械和化學(xué)要求。此外，應(yīng)當(dāng)理解，所述新材料可以再循環(huán)并與本
技術(shù)領(lǐng)域：
中的已知塑料相比不具有遜色的加工性能。因此，本發(fā)明的第二個發(fā)現(xiàn)是向全同立構(gòu)聚丙烯，優(yōu)選在單中心催化劑存在下制備的聚丙烯中添加一定量無規(guī)立構(gòu)聚丙烯。因此，在第一個方面中，本發(fā)明提供聚丙烯組合物，其包含a)全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)，它在兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間具有大于70的作為統(tǒng)計平均值的平均全同立構(gòu)嵌段長度，和b)在998cm—1處的吸收帶與在973(^_1處的吸收帶的吸收度比值[A998/A973〗小于(below)0.80的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯(aPP)其中所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和所述全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))是至少O.50wt%。優(yōu)選地，所述全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)是在單中心催化劑存在下，尤其是在本發(fā)明更詳細(xì)限定的單中心催化劑存在下制備的。此外，優(yōu)選所述全同立構(gòu)聚丙烯和/或無規(guī)立構(gòu)聚丙烯是下面所限定的均聚物。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，具有這些特征的聚丙烯組合物與本
技術(shù)領(lǐng)域：
中已知的聚丙烯相比具有優(yōu)勝的性能。所述聚丙烯組合物特征尤其在于它具有與純?nèi)?gòu)聚丙烯相比更低的表面能。甚至更令人意外的是，這種效果僅可以用如上面所限定的全同立構(gòu)聚丙烯達到。如果采用具有不同性能的全同立構(gòu)聚丙烯，則該效果反向，即表面能提高(比較圖l)。因此，所達到的這種效果不能用本
技術(shù)領(lǐng)域：
中常用的聚丙烯，即用在齊格勒-納塔催化劑存在下制備的聚丙烯獲得。此外，本發(fā)明的聚丙烯組合物不但具有低表面能，而且保持本
技術(shù)領(lǐng)域：
中需要的其它性能處于高水平，這是可以從表l推論的事實。因此，這種新途徑降低表面能，導(dǎo)致將更容易排出的球形水滴的形成，使更少水留在待干燥的塑料表面上。另外，無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的使用對產(chǎn)生待用于許多應(yīng)用的可能性的聚合物的機械性能幾乎沒有影響。本發(fā)明聚丙烯組合物的第一個要求是全同立構(gòu)聚丙烯的特定選擇。在本發(fā)明中，全同立構(gòu)聚丙烯是聚丙烯組合物中除去了冷二甲苯可溶級分并可溶于熱二甲苯的級分。萃取冷可溶級分和收集熱可溶級分的精確程序在實施例部分中進行了論述。所述全同立構(gòu)聚丙烯的特征在于在兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間相當(dāng)長的全同立構(gòu)嵌段長度"nis。"。測定全同立構(gòu)嵌段長度"riis。"的程序在EP0747212Al中進行了限定并也給出在實施例部分中。因此，全同立構(gòu)聚丙烯在兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間具有至少70，優(yōu)選至少75，更加優(yōu)選至少80，仍更優(yōu)選至少85，最優(yōu)選至少90的平均全同立構(gòu)嵌段長度"nis。"。優(yōu)選全同立構(gòu)聚丙烯在單中心催化劑存在下制備。根據(jù)本發(fā)明的單中心催化劑優(yōu)選是包含被一個或多個n-鍵接配體配位的金屬的催化劑。此類Ti-鍵接的金屬通常是Zr、Hf或Ti,特別是Zr。n-鍵接配體通常是ti5-環(huán)狀配體，即任選地具有稠合或側(cè)掛取代基的碳環(huán)或雜環(huán)的環(huán)戊二烯基。此類單中心催化劑，優(yōu)選金屬茂催化劑已經(jīng)在學(xué)術(shù)和專利文獻中廣泛描述了大約二十年。所有類型同樣是適合的，只要全同立構(gòu)聚丙烯滿足上述平均全同立構(gòu)嵌段長度的要求。優(yōu)選的單中心催化劑在下面進行了更詳細(xì)限定。本發(fā)明的另一個要求是無規(guī)立構(gòu)聚丙烯存在于聚丙烯組合物中。無規(guī)立構(gòu)聚丙烯是聚丙烯組合物的可溶于冷二甲苯的級分。從聚丙烯組合物中萃取無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的精確程序在實施例部分中進行了限定。所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯必須具有相當(dāng)?shù)偷脑?98cm—〗處的吸收帶與在973cm—'處的吸收帶的吸收度比值[A998/A973]。該吸收度比值揭示聚丙烯立體結(jié)構(gòu)的規(guī)則性。相當(dāng)?shù)偷奈斩缺戎当硎静牧暇哂邢喈?dāng)?shù)偷牧Ⅲw有規(guī)性，即該材料是無規(guī)立構(gòu)的。這種方法是非常成熟的方法并尤其由D.Burfield和P.Loi(J.Appl.Polym.Sci.1988，36，279)和ChissoCorp.(EP0277514A2)進行了描述。本發(fā)明中應(yīng)用的精確方法在實施例部分中進行了限定。根據(jù)本發(fā)明的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯具有小于O.80，優(yōu)選小于O.70,更優(yōu)選小于O.60,仍更優(yōu)選小于O.55的在998cm—i處的吸收帶與在973cn^處的吸收帶的吸收度比值[A998/A973]。此外，必須考慮本發(fā)明組合物的表面能一方面取決于特定全同立構(gòu)聚丙烯的選擇另一方面取決于無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的最低量。因此，在本發(fā)明中，無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))必須是至少O.50wt%，優(yōu)選至少l.OOwt%，更優(yōu)選至少l.50wt%，更加優(yōu)選至少2.00wt%，仍更優(yōu)選至少2.50wt%。在另一個優(yōu)選的實施方案中，無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))必須是至少3.OOwt%。然而，無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與無規(guī)立構(gòu)聚丙埽和全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))應(yīng)該優(yōu)選不超過特定值，否則待在家用電器
技術(shù)領(lǐng)域：
中考慮的聚合物組合物的其它性能受負(fù)面地影響。因此，優(yōu)選所述重量比不超過IO.OOwt%。重量比的優(yōu)選范圍是O.50-9.OOwt%，更優(yōu)選l.00-7.00wt%。在第二個方面中，本發(fā)明提供聚丙烯組合物，其包含a)在單中心催化劑存在下制備的全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)并且所述全同立構(gòu)聚丙烯具有至少O.85的在998cn^處的吸收帶與在973cfl^處的吸收帶的吸收皮比值[A998/A973]，和b)在998cn^處的吸收帶與在973cnf1處的吸收帶的吸收度比值[A998/A973]小于0.80的無規(guī)立構(gòu)(aPP)聚丙烯，其中所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和所述全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))是至少0.50wt%。優(yōu)選地，所述全同立構(gòu)聚丙烯和/或無規(guī)立構(gòu)聚丙烯是下面所限定的均聚物。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，具有這些特征的聚丙烯組合物與本
技術(shù)領(lǐng)域：
中已知的聚丙烯相比具有優(yōu)勝的性能。所述聚丙烯組合物特征尤其在于它具有與純?nèi)?gòu)聚丙烯相比更低的表面能。甚至更令人意外的是，這種效果僅可以用如上面所限定的全同立構(gòu)聚丙烯達到。如果采用具有不同性能的全同立構(gòu)聚丙烯，則該效果反向，即表面能提高(比較圖1)。因此，所達到的這種效果不能用本
技術(shù)領(lǐng)域：
中常用的聚丙烯，即用在齊格勒-納塔催化劑存在下制備的聚丙烯獲得。此外，本發(fā)明的聚丙烯組合物不但具有低表面能，而且保持本
技術(shù)領(lǐng)域：
中需要的其它性能處于高水平，這是可以從表l推論的事實。因此，這種新途徑降低表面能，導(dǎo)致將更容易排出的球形水滴的形成，使更少水留在待干燥的塑料表面上。另外，無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的使用對產(chǎn)生待用于許多應(yīng)用的可能性的聚合物的機械性能幾乎沒有影響。本發(fā)明聚丙烯組合物的第一個要求是全同立構(gòu)聚丙烯的特定選擇。在本發(fā)明中，全同立構(gòu)聚丙烯是聚丙烯組合物中除去了冷二甲苯可溶級分并可溶于熱二甲苯的級分。萃取冷可溶級分和收集熱可溶級分的精確程序在實施例部分中進行了論述。所述全同立構(gòu)聚丙烯是在單中心催化劑存在下制備的。根據(jù)本發(fā)明的單中心催化劑優(yōu)選是包含被一個或多個n-鍵接配體配位的金屬的催化劑。此類n-鍵接的金屬通常是Zr、Hf或Ti，特別是Zr。n-鍵接配體通常是ti5-環(huán)狀配體，即任選地具有稠合或側(cè)掛取代基的碳環(huán)或雜環(huán)的環(huán)戊二烯基。此類單中心催化劑，優(yōu)選金屬茂催化劑已經(jīng)在學(xué)術(shù)和專利文獻中廣泛描述了大約二十年。所有類型同樣是適合的，只要全同立構(gòu)聚丙烯滿足上述和下面進一步詳述的吸收度比值的要求。優(yōu)選的單中心催化劑在下面進一步限定。此外，據(jù)要求，所述全同立構(gòu)聚丙烯具有相當(dāng)高的在998cnf〗處的吸收帶與在973cnT處的吸收帶的吸收度比值[A998/A973]。該吸收度比值揭示聚丙烯立體結(jié)構(gòu)的規(guī)則性。相當(dāng)高的吸收度比值表示材料具有相當(dāng)高的立體有規(guī)性，即該材料是全同立構(gòu)的。這種方法是非常成熟的方法并尤其由D.Burfield和P.Loi(J.Appl.Polym.Sci.1988，36，279)和ChissoCorp.(EP0277514A2)進4亍了描述。本發(fā)明中應(yīng)用的精確方法在實施例部分中進行了限定。根據(jù)本發(fā)明的全同立構(gòu)聚丙烯具有至少O.85，優(yōu)選至少0.90，更優(yōu)選至少0.91的在998cm—'處的吸收帶與在973cnT處的吸收帶的吸收度比值[A998/A973]。優(yōu)選地，所述全同立構(gòu)聚丙烯進一步特征在于在兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間相當(dāng)長的全同立構(gòu)嵌段長度"riis。"。測定全同立構(gòu)嵌段長度"riis。"的程序在EP0747212Al中進行了限定并也給出在實施例部分中。因此，全同立構(gòu)聚丙烯在兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間優(yōu)選具有至少70，優(yōu)選至少75，更加優(yōu)選至少80，仍更優(yōu)選至少85，最優(yōu)選至少90的平均全同立構(gòu)嵌段長度"riis。"。本發(fā)明的另一個要求是無規(guī)立構(gòu)聚丙烯存在于聚丙烯組合物中。無規(guī)立構(gòu)聚丙烯是聚丙烯組合物的可溶于冷二曱苯的級分。從聚丙烯組合物中萃取無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的精確程序在實施例部分中進行了限定。所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯必須具有相當(dāng)?shù)偷脑?98cm—i處的吸收帶與在973cn^處的吸收帶的吸收度比值[A998/A973]。如上所述，該吸收度比值揭示聚丙烯立體結(jié)構(gòu)的規(guī)則性。相當(dāng)?shù)偷奈斩缺戎当硎静牧暇哂邢喈?dāng)?shù)偷牧Ⅲw有規(guī)性，即該材料是無規(guī)立構(gòu)的。因此，根據(jù)本發(fā)明的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯具有小于O.80，優(yōu)選小于O.70，更優(yōu)選小于O.60，仍更優(yōu)選小于O.SS的在998cm—'處的吸收帶與在973cn^處的吸收帶的吸收度比值[A998/A973」o此外，必須考慮本發(fā)明組合物的表面能一方面取決于特定全同立構(gòu)聚丙烯的選擇另一方面取決于無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的最低量。因此，在本發(fā)明中，無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))必須是至少0.50wt%,優(yōu)選至少l.OOwt%,更優(yōu)選至少l.50wt%,更加優(yōu)選至少2.00wt%，仍更優(yōu)選至少2.50wt%。在另一個優(yōu)選的實施方案中，無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))必須是至少3.OOwt%。然而，無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))應(yīng)該優(yōu)選不超過特定值，否則待在家用電器
技術(shù)領(lǐng)域：
中考慮的聚合物組合物的其它性能受負(fù)面地影響。因此，優(yōu)選所述重量比不超過IO.OOwt%。重量比的優(yōu)選范圍是O.50-9.OOwt%，更優(yōu)選l.00-7.00wt%。下面所提及的其它特征適用于上述所有實施方案，即上面所限定的第一個實施方案和第二個實施方案。優(yōu)選地，全同立構(gòu)聚丙烯通常是高度全同立構(gòu)。所述全同立構(gòu)聚丙烯的利用實施例部分中所限定的"C-NMR測定的鏈全同立構(gòu)指數(shù)高于91%，更優(yōu)選高于93%，更加優(yōu)選高于94%，最優(yōu)選高于95%。分子量分布(MWD)表示為重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(NU的比例。數(shù)均分子量(MJ是聚合物的平均分子量，表示為每個分子量范圍中分子的數(shù)目對分子量的曲線的一階矩。實際上，這是所有分子的總分子量除以分子的數(shù)目。接著，重均分子量(Mw)是每個分子量范圍中的聚合物的重量對分子量的曲線的一階矩。使用具有在線粘度計的WatersAllianceGPCV200(H義器通過尺寸排阻色譜(SEC)測定數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)以及分子量分布(MWD)。烘箱溫度是140。C。三氯苯用作溶劑(ISO16014)。優(yōu)選所述聚丙烯組合物的全同立構(gòu)聚丙烯具有IO，000-700，000g/mol，更優(yōu)選20，000-600，000g/mol的重均分子量(Mw)。所述全同立構(gòu)聚丙烯的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選在5，000-500，000g/mol，更優(yōu)選IO，000-300，000g/mol的范圍內(nèi)。在一個優(yōu)選的實施方案中，分子量分布(MWD)較低。因此，優(yōu)選所述全同立構(gòu)聚丙烯具有小于4.00，更加優(yōu)選小于3.OO的分子量分布(MWD)。因此，所述全同立構(gòu)聚丙烯的分子量分布(MWD)的優(yōu)選范圍為1.50-5.00，更優(yōu)選2.50-4.00。另外，優(yōu)選本發(fā)明聚丙烯組合物的全同立構(gòu)聚丙烯具有小于164。C的熔融溫度Tm。另一方面，還優(yōu)選所述全同立構(gòu)聚丙烯的熔融溫度Tm超過150。C。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯組合物的全同立構(gòu)聚丙烯可以是均聚物或共聚物。然而，優(yōu)選所述全同立構(gòu)聚丙烯是全同立構(gòu)丙烯均聚物。本發(fā)明中使用的表述全同立構(gòu)丙埽均聚物是指基本上，即由至少97wt%,優(yōu)選至少99wt。/。，最優(yōu)選至少99.8wt%丙烯單元組成的全同立構(gòu)聚丙烯。在一個優(yōu)選的實施方案中，僅可檢測聚丙烯均聚物中的丙烯單元?？梢圆捎肍T紅外光譜測量共聚單體含量。更多細(xì)節(jié)在下面實施例中提供。如果用于制備本發(fā)明聚丙烯組合物的全同立構(gòu)聚丙烯是全同立構(gòu)丙烯共聚物，則優(yōu)選共聚單體是乙烯。然而，本領(lǐng)域中已知的其它共聚單體如1-丁烯也是適合的。優(yōu)選地，所述全同立構(gòu)丙烯共聚物中的共聚單體，更優(yōu)選乙烯的總量是至多IOmol%，更優(yōu)選至多8mo1。/。，甚至更優(yōu)選至多6niol%。所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯優(yōu)選進一步特征在于兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間相當(dāng)短的全同立構(gòu)嵌段長度"nis。"。因此，所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯在兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間具有20以下，更優(yōu)選10以下的平均全同立構(gòu)嵌段長度"nis。"。另一方面，認(rèn)為兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間的平均全同立構(gòu)嵌段長度"n!s。"超過3。因此，所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間的平均全同立構(gòu)嵌段長度"riis。"是3-20，更優(yōu)選3-10。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯組合物的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯可以是均聚物或共聚物。然而，優(yōu)選所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯是無規(guī)立構(gòu)丙烯均聚物。本發(fā)明中使用的表述無規(guī)立構(gòu)丙烯均聚物是指基本上，即由至少97wt%，優(yōu)選至少"wt。/。，最優(yōu)選至少99.8wt%丙烯單元組成的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯。在一個優(yōu)選的實施方案中，僅可檢測無規(guī)立構(gòu)聚丙烯均聚物中的丙烯單元。可以釆用FT紅外光譜測量共聚單體含量。更多細(xì)節(jié)在下面實施例中提供。如果用于制備本發(fā)明聚丙烯組合物的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯是無規(guī)立構(gòu)丙烯共聚物，則優(yōu)選共聚單體是乙烯。然而，本領(lǐng)域中已知的其它共聚單體如l-丁烯也是適合的。優(yōu)選地，所述無規(guī)立構(gòu)丙烯共聚物中的共聚單體，更優(yōu)選乙烯的總量是至多IOmol%，更優(yōu)選至多8moP/。，甚至更優(yōu)選至多6mol%。甚至更優(yōu)選的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯是在齊格勒-納塔催化劑存在下制備的。齊格勒-納塔催化劑的使用是熟知的并且將是本領(lǐng)域技術(shù)人員容易進行的。用于制造無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的優(yōu)選的齊格勒-納塔催化劑在下面更詳細(xì)限定。優(yōu)選地，聚丙烯組合物具有不超過15.00wt%，更加優(yōu)選不超過10.OOwt%的冷二甲苯可溶物。冷二甲苯可溶物級分的優(yōu)選范圍是0.5-10.0，更優(yōu)選O.5-5.0。此外，聚丙烯組合物優(yōu)選由低表面能限定。它的測量方法在實施例部分中進行限定。因此優(yōu)選所述聚丙烯組合物具有小于(below)29.00mN/m，更優(yōu)選小于27.00mN/m，更加優(yōu)選小于26.00mN/m，仍更優(yōu)選小于25.00mN/m的表面能。在下面將描述本發(fā)明聚丙烯組合物的制造方法。在第一個步驟中，制備兩種聚丙烯。為了制造全同立構(gòu)聚丙烯，采用單中心催化劑。根據(jù)本發(fā)明的單中心催化劑優(yōu)選是包含被一個或多個n-鍵接配體配位的金屬的催化劑。此類ri-鍵接的金屬通常是Zr、Hf或Ti，特別是Zr或Hf。n-鍵接配體通常是ti5-環(huán)狀配體，即任選地具有稠合或側(cè)掛取代基的碳環(huán)或雜環(huán)的環(huán)戊二烯基。尤其優(yōu)選的單中心催化劑可以具有以下通式(I)(Cp)raRnMXq(I)其中每個Cp獨立地是未取代或取代的和/或稠合的均-(homo-)或雜環(huán)戊二烯基配體，例如，取代或未取代的環(huán)戊二烯基、取代或未取代的茚基或取代或未取代的芴基配體；任選的一個或多個取代基獨立地優(yōu)選選自囟素、烴基(例如，d-C2。-烷基、C廣C2。-烯基、C2-C2。-炔基、C廣d廠環(huán)烷基、C6-C2。-芳基或C廣C芳烷基)、環(huán)的結(jié)構(gòu)部分含有l(wèi)、2、3或4個雜原子的C3-d廠環(huán)烷基、C6-C2。-雜芳基、d-C2。-鹵代烷基、-SiR""-0SiR〃3、-SIT'、-PnNir、，每個r'獨立地是氫或烴基，例如，d-c2。-烷基、c廣C2。-烯基、c2-c2。-炔基、C3-C12-環(huán)烷基或C廣C2。-芳基；或者，例如，在-NR"2的情況下，兩個取代基R〃能夠和它們所連接的氮原子一起形成環(huán)，例如，五元或六元環(huán)；R是具有l(wèi)-7個原子的橋，例如，具有l(wèi)-4個碳原子和0-4個雜原子的橋，其中雜原子(一個或多個)可以是例如Si、Ge和/或0原子(一個或多個)，其中每個橋原子可以獨立地帶有取代基，例如，d-C2。-烷基、三(d-C2。-烷基)甲硅烷基、三(d-C2。-烷基)甲硅烷氧基、或者C廣C2。-芳基取代基；或者R是具有l(wèi)-3個，例如1個或2個雜原子(例如，硅、鍺和/或氧原子(一個或多個))的橋，例如為-SiR、-，其中每個R'獨立地為d-C2。-烷基、C廣C2。-芳基或三(d-C2。-烷基)曱硅烷基殘余部分，例如，三甲基甲硅烷基；M是第3-10族，優(yōu)選第4-6族，例如第4族的過渡金屬，例如Ti、Zr或Hf，尤其是Zr;每個X獨立地為or-配體，例如H、卣素、d-C『烷基、d-C『烷氧基、C2-C2O-蹄基、C2-C2t)-塊基、C2-C12-環(huán)坑基、C6-C2O-芳基、C6-C2O-芳氧基、C廣C『芳烷基、C7-C2。-芳烯基、-SIT'、-PIT'3、-Sir'3、-0SiR''3、-NR〃2或-CH廠Y;其中Y是C廣C2。-芳基、C廣C2。-雜芳基、d-C2。-烷氧基、C6-C2。-芳氧基、NR〃2、-SR"、-PR〃3、-SilT、或-0SiR〃3;上面提及的單獨的、或者作為Cp、X、R"或1T的取代基的其它結(jié)構(gòu)部分的一部分的環(huán)結(jié)構(gòu)部分中的每一個都可以進一步凈皮取代，例如被可能含有Si和/或0原子的d-C2。-烷基取代；n是0、1或2,例如，0或1;m是l、2或3,例如，l或2;q是l、2或3,例如，2或3;其中m+q等于M的化合價。適合地，在作為-CH廣Y的每個X中，每個Y獨立地選自C6-C2。-芳基、NR〃2、-SiR〃3或-OSiR〃3。最優(yōu)選地，作為-CH2-Y的X是千基。不同于-CH廣Y的每個X獨立地是如上面所限定的囟素、d-C2。-烷基、d-C2。-烷氧基、C6-C2。-芳基、C廣C『芳烯基或-NR〃2，例如-N(C廣C2。-烷基)2。優(yōu)選地，q是2，每個X是卣素或-CH廣Y，和每個Y獨立地如上面所限定。Cp優(yōu)選是如上面所限定的任選被取代的環(huán)戊二烯基、茚基、四氫茚基或藥基。在通式I的化合物的一個適合的次級組中，每個Cp獨立地帶有1、2、3或4個上面所限定的取代基，優(yōu)選l、2或3，例如1或2個取代基，它們優(yōu)選選自d-C2。-烷基、C6-C2。-芳基、C廣C2。-芳烷基(其中該芳基環(huán)單獨地或作為其它結(jié)構(gòu)部分的一部分可以進一步如上所指出被取代)、-0SiR〃3，其中R〃如上所指出，優(yōu)選d-C2。-烷基。R(如果存在)優(yōu)選是亞曱基、亞乙基或曱硅烷基橋，藉此該曱硅烷基可以如上面所限定被取代，例如(二甲基)Si=、(曱基苯基)Si=或(三甲基甲硅烷基曱基)Si=;n是O或l;ra是2，q是2。優(yōu)選地，R〃不是氫。一個特定的次級組包括Zr、Hf和Ti與兩個ti5-配體或與兩個未橋聯(lián)或橋聯(lián)的茚基配體的熟知的金屬茂，該ti5-配體可以是橋聯(lián)或未橋聯(lián)的任選被例如上面所限定的甲硅烷氧基或烷基(例如d-C廣烷基)取代的環(huán)戊二烯基配體，該茚基配體任選在環(huán)結(jié)構(gòu)部分的任一個中例如在2-、3-、4-和/或7位被例如上面所限定的甲硅烷氧基或垸基取代。優(yōu)選的橋是亞乙基或-SiMe2。所述單中心催化劑的制備可以根據(jù)或類似地按從文獻獲知的方法進行并且屬于本領(lǐng)域技術(shù)人員的技能。因此，對于制備，參見例如EPO129368，其中金屬原子帶有-NR〃2配體的化合物的實例尤其參見W098/56831和WO00/34341。對于制備，還參見例如EP0260130、WO97/28170、WO98/46616、WO98/49208、WO99/12981、WO99/19335、WO98/56831、WO00/34341、EP0423IOI和EP0537130?；蛘?，在金屬茂化合物的另一個次級組中，金屬帶有上面所限定的Cp基團且還帶有Tl'或Tl2配體，其中所述配體可以彼此橋聯(lián)或可以不彼此橋聯(lián)。此類化合物例如在WO9613529中進行了描述，該文獻的內(nèi)容在此引入作為參考。所述單中心催化劑一般用作催化劑體系的一部分，該催化劑體系還包括助催化劑或催化劑活化劑，例如，鋁氧烷(例如甲基鋁氧烷(MA0)、六異丁基鋁氧烷和四異丁基鋁氧烷)或硼化合物(例如氟代硼化合物，例如三苯基五氟硼或四苯基五氟硼酸三苯基碳銀((C6H5)3B+B—(C6F5)4))。此類催化劑體系的制備在本領(lǐng)域中是為人熟知的。如果需要的話，可以按未擔(dān)栽形式使用單中心催化劑、單中心催化劑/助催化劑混合物或單中心催化劑/助催化劑反應(yīng)產(chǎn)物或可以使它沉淀和按原樣使用。催化劑體系的一種可行的制備方式基于乳液技術(shù)，其中不使用外部載體，但是通過將分散在連續(xù)相中的催化劑小液滴固化形成固體催化劑。固化方法和其它可行的金屬茂例如在W003/051934中進行了描述，該文獻在此引入作為參考?；罨瘎┦悄軌?qū)⑦^渡金屬組分活化的化合物。有用的活化劑尤其是鋁烷基化物和鋁烷氧基化合物。尤其優(yōu)選的活化劑是鋁烷基化物，尤其是三烷基鋁，例如三甲基鋁、三乙基鋁和三異丁基鋁。通常相對于過渡金屬組分過量使用活化劑。例如，當(dāng)使用鋁烷基化物作為活化劑時，活化劑中的鋁與過渡金屬組分中的過渡金屬的摩爾比為1-500mol/mo1，優(yōu)選2_100mol/mo1,尤其是5-50mol/mo1。還可能與上述兩種組分結(jié)合地使用不同的助活化劑、改性劑等。因此，如本領(lǐng)域中已知的那樣，可以使用兩種或更多種烷基鋁化合物，或者該催化劑組分可以與不同類型的醚、酯、硅醚等結(jié)合以改進該催化劑的活性和/或選擇性。過渡金屬組分和活化劑的適合的組合尤其在WO95/35323的實施例中進行了公開。全同立構(gòu)聚丙烯的聚合方法優(yōu)選是在本領(lǐng)域中已知的Borstar方法。優(yōu)選的多階段方法是"環(huán)管-氣相"方法，例如由BorealisA/S，Denmark開發(fā)(稱為BORSTAI^技術(shù))，例如在專利文獻，例如EP0887379或WO92/12182中進行了描述。對于無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的制造，在本領(lǐng)域中已知的淤漿法中采用齊格勒-納塔催化劑。除全同立構(gòu)聚丙烯之外，這些方法還產(chǎn)生無規(guī)立構(gòu)聚丙烯，在稍后的方法步驟中分離該無規(guī)立構(gòu)聚丙烯。優(yōu)選的齊格勒-納塔催化劑包含過渡金屬組分和活化劑。過渡金屬組分包含元素周期表(IUPAC)的第4或5族金屬作為活性金屬。另外，它可以含有其它金屬或元素，如第2、13和17族元素。優(yōu)選地，過渡金屬組分是固體。更優(yōu)選，它已經(jīng)擔(dān)載在栽體材料，例如無機氧化物載體或卣化鎂上。在兩種聚丙烯，即全同立構(gòu)聚丙烯和無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的制造后，通過已知的方法將這兩種組分緊密混合以獲得按期望比例的聚合物組合物。如有必要，還可以引入任何添加劑。此外，本發(fā)明還涉及上面所限定的聚丙烯組合物的用途。因此，本文所限定的聚丙烯組合物用作制品，例如設(shè)備，尤其是與親水性液體如水接觸的制品，例如設(shè)備的表面。所述聚丙烯組合物用于的優(yōu)選制品是家用電器，例如冰箱、洗碗機和洗衣機。更優(yōu)選，本發(fā)明聚丙烯組合物用作家用電器，如水箱、洗碗機和洗衣機的內(nèi)壁。另外，本發(fā)明還涵蓋包含本發(fā)明聚丙烯組合物的制品，例如設(shè)備。優(yōu)選地，本文所限定的聚丙烯組合物是制品，例如設(shè)備的表面。更優(yōu)選，包含本發(fā)明聚丙烯組合物的制品，例如設(shè)備是與親水性液體如水接觸的制品，例如設(shè)備。包含所述聚丙烯組合物的優(yōu)選制品是家用電器例如冰箱、洗碗才幾和洗衣才幾。更優(yōu)選，家用電器，如冰箱、洗碗機和洗衣機的內(nèi)壁包含本發(fā)明的創(chuàng)造性聚丙烯組合物。例3口，洗衣4幾包括由桶界定的第一洗衣機組件；由可在開放位置(其中進入該桶是允許的)和閉合位置之間移動的門界定的第二洗衣機組件，其中洗滌室由桶和門確定，所述第一和第二洗衣機組件中的至少一個由塑料材料形成并且具有暴露于洗滌室中的表面，其中該塑料材料包含(優(yōu)選是)本發(fā)明所限定的聚丙烯組合物。洗碗機可以包括許多洗碗機組件，至少一個洗碗機組件具有包含(優(yōu)選是)本發(fā)明聚丙烯的表面。更優(yōu)選，所述包含(優(yōu)選是)本發(fā)明聚丙烯的洗碗機組件選自篩網(wǎng)出口、銀器籃子、洗碗機桶和門襯里。冰箱可以包括許多冰箱組件，至少一個水箱組件具有包含(優(yōu)選是)本發(fā)明聚丙烯的表面。更優(yōu)選，包含(優(yōu)選是)本發(fā)明聚丙烯的冰箱組件選自冰箱門、冷凍箱(refrigeratorbox)和冰箱管道和水箱盒(icebox)。至于上述發(fā)明，以下實施方案是尤其優(yōu)選的段l:聚丙烯組合物，包含a)在單中心催化劑存在下制備的全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)并且所述全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)在兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間具有大于70的作為統(tǒng)計平均值的平均全同立構(gòu)嵌段長度，和b)在998cnf'處的吸收帶與在973cn^處的吸收帶的吸收度比值[A99S/A973]小于O.80的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯(aPP)其中所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和所述全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))是至少0.50wt%。段2:聚丙烯組合物，包含a)在單中心催化劑存在下制備的全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)并且所述全同立構(gòu)聚丙烯具有至少O.85的在998cn^處的吸收帶與在973cnT處的吸收帶的吸收度比值[A998/A973]，和b)在998cm—i處的吸收帶與在973cm—'處的吸收帶的吸收度比值[A998/A973]小于0.80的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯(aPP)其中所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和所述全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))是至少0.50wt%。段3:根據(jù)段l的聚丙烯組合物，其中所述全同立構(gòu)聚丙烯是在單中心催化劑存在下制備的。段4:根據(jù)段2的聚丙烯組合物，其中所述全同立構(gòu)聚丙烯在兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間的平均全同立構(gòu)嵌段長度作為統(tǒng)計平均值大于70。段5:根據(jù)前段1-4中任一段的聚丙烯組合物，其中所述全同立構(gòu)和/或無規(guī)立構(gòu)聚丙烯是均聚物。段6:根據(jù)前段l-5中任一段的聚丙烯組合物，其中所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯分子在兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間的平均全同立構(gòu)嵌段長度作為統(tǒng)計平均值小于20。段7:根據(jù)前段1-6中任一段的聚丙烯組合物，其中所述全同立構(gòu)聚丙烯具有小于4.OO的分子量分布(MWD)。段8:根據(jù)前段l-7中任一段的聚丙烯組合物，其中所述全同立構(gòu)聚丙烯具有小于163。C的熔融溫度。段9:根據(jù)前段1-8中任一段的聚丙烯組合物，其中所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯是在齊格勒-納塔催化劑存在下制備的。段10:根據(jù)前段l-9中任一段的聚丙烯組合物，其中所述組合物具有小于15.00wt。/。的二曱苯冷可溶級分。段ll:根據(jù)前段1-10中任一段的聚丙烯組合物，其中所述組合物具有小于29.00mN/m的表面能。段12:前段l-ll中任一段的聚丙烯組合物作為制品表面的用途。段13:根據(jù)段12的用途，其中所述制品和水接觸。段14:根據(jù)段12或13的用途，其中所述制品是家用電器。段15:根據(jù)前段12-14中任一段的用途，其中所述制品選自冰箱、洗碗纟幾和洗衣才幾。段16:包含根據(jù)前段1-11中任一段的聚丙烯組合物的制品。段17:根據(jù)段16的制品，其中所述制品和水接觸。段18:根據(jù)段16或17的制品，其中和水接觸的制品是冰箱、洗碗機或洗衣機。段19:根據(jù)前段l-ll中任一段的聚丙烯組合物的方法，其中將所述全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)與所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯(aPP)混合以獲得至少0.5wt%的所述無規(guī)立構(gòu)聚丙諦與所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和所述全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))。具體實施例方式現(xiàn)將通過舉例進一步描述本發(fā)明。實施例1.定義/測量方法除非另有限定，下面術(shù)語和測定方法的定義適用于本發(fā)明上面的概述以及下面的實施例。A.NMR-頻i昝測量由溶于1，2，4-三氯苯/苯-d6(90/10w/w)的樣品在130。C下在Bruker400MHz光譜分析儀上記錄聚丙烯的"C-NMR光謙。對于五單元組分析，根據(jù)在文獻中描述的方法進行分配(T.Hayashi，Y.Inoue，R.Chtij6，和T.Asakura，Polymer29138-43(1988)和ChujoR等人，Polymer35339(1994)。B.鏈全同立構(gòu)指數(shù)為了表征聚合物鏈的全同立構(gòu)規(guī)整度，使用"C-NMR頻譜三單元組全同立構(gòu)指數(shù)II(三單元組)。三單元組相關(guān)的鏈全同立構(gòu)指數(shù)II(三單元組)的測定由"C-NMR頻譜測定全同立構(gòu)聚丙烯或無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的鏈全同立構(gòu)指數(shù)II(三單元組)。比較由具有不同局部環(huán)境的甲基產(chǎn)生的三單元組信號的強度。至于"C-NMR頻譜的評價，必須在以下兩種情況之間作出區(qū)別A)所研究的材料是不含無規(guī)C2含量的純丙烯均聚物。B)所研究的材料是具有低C2含量的丙烯聚合物。情況A由丙烯均聚物的"C-畫R頻鐠測定它的鏈全同立構(gòu)指數(shù)。比較由具有不同環(huán)境的甲基產(chǎn)生的信號的強度。在丙烯均聚物的"C-NMR頻語中，基本上存在三組信號，所謂的三單元組1.在大約21-22ppm的化學(xué)位移處，存在"mm-三單元組"并分配給在左邊和右邊具有直接鄰接的曱基的曱基。2.在大約20.2-21ppm的化學(xué)位移處，存在"mr-三單元組"并分配給在左邊或右邊具有直接鄰接的曱基的曱基。3.在大約19.3-20ppm的化學(xué)位移處，存在"mr-三單元組"并分配給沒有直接鄰接的甲基的甲基。所分配的信號組的強度測定為信號的積分。鏈全同立構(gòu)指數(shù)定義^口下其中乙、L和Jrr是所分配的信號組的積分。情況B下面的圖是乙烯/丙烯共聚物的"C-NMR頻語的示意性放大的表示。所考慮的甲基的化學(xué)位移在19-22ppra的范圍中。從下圖可以看出，可以將甲基的頻譜劃分為三種嵌段。在這些嵌段中，CH3基出現(xiàn)在三單元組序列中，其對局部環(huán)境的分配詳細(xì)說明如下嵌段l:在PPP序列中的CH3基團(mm-三單元組)(^)—C一C一C—c一c一c-嵌段2:在PPP序列中的CH3基團(mr或rm三單元組)—c一c-c一c一C"(j:—c和在EPP序列中的CH3基團(m-鏈)—c~c~c—c—c一c—嵌段3:在PPP序列中的CH3基團(rr-三單元組)在EPP序列中的CH3基團(r-鏈)f*~"*C—cc一c一c—c—c在EPE序列中的CH3基團——C一C一C—C—C—c——在乙烯/丙烯共聚物的三單元組相關(guān)的鏈全同立構(gòu)指數(shù)II(三單元組)的測定中，僅考慮ppp三單元組，即僅考慮存在于兩個相鄰丙烯單元之間的那些丙烯單元(還參見EP0115940Bl，第3頁48和494亍)。乙烯/丙烯共聚物的三單元組全同立構(gòu)指數(shù)的定義是11(三單元組)=100x(J咖/:U)乙烯/丙烯共聚物的鏈全同立構(gòu)指數(shù)的計算1.L由嵌段l的峰積分給出。2.計算嵌段1、2和3中所有甲基峰的積分(J總)。3.通過簡單考慮，可以示出Jppp=了總一Jepp一Jepe樣品制備和測量稱量60-100mg聚丙烯加入10mmNMR管子，并添加按大約1.5:1的比例的六氯丁二烯和四氯乙烷直到達到大約45mm的填充高度。在大約140。C儲存懸浮液直到(通常大約一小時)形成均勻溶液。為了加速溶解過程，用玻璃棒不時攪拌樣品。在升高的溫度(通常365K)下在標(biāo)準(zhǔn)測量條件下記錄"C-NMR頻鐠c十cCJ.C(半定量地)。平均全同立構(gòu)嵌段長度n"。由"C-NMR頻語根據(jù)以下公式測定平均全同立構(gòu)嵌段長度iiis。=1+2J咖/LC.差示掃描量熱法(DSC)用MettlerTA820差示掃描量熱法(DSC)對5-10mg樣品測量熔融溫度Tm、結(jié)晶溫度Tc和結(jié)晶度。在30。C和225。C之間在10。C/fflin冷卻和加熱掃描期間獲得結(jié)晶和熔融曲線。作為吸熱和放熱的峰取得熔融和結(jié)晶溫度。還^f艮據(jù)ISO11357-3通過DSC方法測量熔融和結(jié)晶焓(Hm和Hc)。在觀察到多于一個熔融峰的情況下，熔融溫度Tm(用來解釋SIST數(shù)據(jù))是在最高熔融溫度下峰的最大值，其中在曲線下的面積(熔融焓)為聚丙烯結(jié)晶級分的總?cè)廴陟实闹辽?%。D.共聚單體含量采用以"C-NMR校準(zhǔn)的傅里葉變換紅外光鐠(FTIR)測量共聚單體含量。當(dāng)測量聚丙烯中的乙烯含量時，通過熱壓制備樣品的薄膜(厚度大約250iLim)。采用PerkinElmerFTIR1600光"i瞽分析儀測量-CH廣吸收峰(710-750cnf0和buteen吸收峰(750-78Ocnf。的面積。通過由13C-NMR測量的乙烯含量和l-丁烯含量數(shù)據(jù)校準(zhǔn)該方法。E.拉伸性能拉伸性能(拉伸模量(MD)、屈服拉伸應(yīng)力(MD)、屈服拉伸應(yīng)變(MD)、屈服功(MD)、拉伸強度(MD)、強度拉伸應(yīng)變(MD)、強度功(MD)、斷裂拉伸應(yīng)力(MD)、斷裂拉伸應(yīng)變(MD)、斷裂功(MD)):根據(jù)ISOS27-3(十字頭速度1mm/fflin)測定它們。F.霧度和透明度測定霧度和透明度ASTMD1003-92。G.冷二甲苯可溶物(XS,wtyo)在用N2吹掃的回流容器中，將2g聚合物添加到200ml二甲苯中。在35分鐘內(nèi)將混合物加熱至135。C并攪拌30分鐘(同時將聚合物溶于沸騰二甲苯)。然后在3O分鐘內(nèi)將樣品冷卻至50°C并且當(dāng)達到50°C時，將溶^^tX處于25'C的水浴中并將它保持在該水浴中持續(xù)精確的140分鐘且不攪拌。然后攪拌該混合物精確的IO分鐘。過濾該混合物。在真空烘箱中在70。C下在30分鐘的過程中干燥沉淀物。XS%=(100xmixv。)/(m。xVl)，其中m0-初始聚合物量(g)flh-殘余物的重量(g)v0=初始體積(ml)V!=分析的樣品的體積(ml)H.熱二曱苯不溶物(wt。/。)I.熱二曱苯不溶物稱重大約2g聚合物(mp)并裝入被稱重的金屬篩網(wǎng)(mP+B1)。在索格利特萃取器中用沸騰二曱苯萃取篩網(wǎng)中的聚合物兩天。隨后，千燥該篩網(wǎng)并再次稱重(mxHu+J。將二甲苯熱不溶物的質(zhì)量nim—mXHu+n=tnxmj與聚合物的重量相比而獲得二甲苯不溶物的比例mxHu/mp。2.熱二甲苯可溶物分別從聚丙烯組合物和由其制得的膜中如標(biāo)題G所述除去冷可溶級分，即無規(guī)立構(gòu)聚丙烯。隨后取得不溶性級分并如上(H.l.)所述萃取?？扇艿牟糠执頍峥扇芗壏?，即全同立構(gòu)聚丙烯。I.聚合物表面能根據(jù)Zisman接觸角法測量聚合物的表面能。將許多已知表面張力的液體的液滴放到聚合物表面上。對每一液滴測量與聚合物表面的接觸角6。制出cose作為液體表面張力的函數(shù)的曲線圖。通過線性回歸擬合數(shù)據(jù)并將cos6-l時的表面張力(即Zisman圖中所謂的"臨界表面張力")定義為聚合物的表面能。J.通過FTIR測定的聚丙烯的全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)/吸收比由壓制的聚丙烯膜獲得FTIR頻譜，該壓制的聚丙烯膜在真空烘箱中回火l小時并在室溫下靜置16-20h。全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)(吸收比)是基于D.Burfield和P.Loi(J.Appl.Polym.Sci.1988,36,279)和CHISSOCorp.(EP0277514Bl)的著作測定聚丙烯的全同立構(gòu)規(guī)整度的間接法。它是在998cnfi處的全同立構(gòu)吸收帶與在973cm—'處的基準(zhǔn)帶的比例。它可以通過以下方程式表示II,=人998/A973A998對應(yīng)于結(jié)晶區(qū)中的11-U個重復(fù)單元A973對應(yīng)于無定形和結(jié)晶鏈中的5個單元全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)(吸收比)不與通過NMR測定的全同立構(gòu)規(guī)整度直接相當(dāng)，這歸因于IR方法基于結(jié)晶性全同立構(gòu)螺旋(分子間)的數(shù)目并且涉及鏈中至少10個或更多全同立構(gòu)單元，而在NMR中，觀察到的共振直接地揭示聚合物鏈(包含間同立構(gòu)/無規(guī)立構(gòu)結(jié)構(gòu)；分子內(nèi))的立體結(jié)構(gòu)并且涉及由5個重復(fù)全同立構(gòu)單元表示的鏈全同立構(gòu)規(guī)整度。為了使IR測量值與長全同立構(gòu)鏈的含量相關(guān)，樣品中的全同立構(gòu)鏈必須盡可能地呈螺旋結(jié)構(gòu)并因此使樣品制備時的結(jié)晶條件確定并充分地進行退火是重要的。取樣程序樣品最初，待分析的樣品可以呈許多不同形式(例如反應(yīng)器粉末、粒料、膜、熔體指數(shù)測定儀的細(xì)繩、板材、管子的片段)。在分析之前應(yīng)該均化不均勻的樣品(例如將不均勻的粉末充分混合，用實驗室用擠出機造?；蛄鬟^熔體指數(shù)測定儀)。為了高度填充的樣品的精確測量，附加的熱過濾步驟是必須的以從聚合物基體中除去填料。在這種情況下，優(yōu)選的溶劑是二甲苯。樣品制備遵循壓機的操作說明壓制厚度大約80-120pm的膜。熱壓機溫度為大約190-200。C，加壓時間是在200巴下至少1min。可以一步快速地或采用溫度程序逐步(Specac條件)地在200巴下冷卻樣品至室溫。需要的樣品的量取決于壓機，但是每一膜應(yīng)該可獲得至少l克。壓制的膜應(yīng)該光滑且不含空隙或氣泡。壓制樣品的1-2個膜。歸因于上述事實，這一程序之后是將膜放入圓底燒瓶，關(guān)閉并抽空燒瓶并將該燒瓶儲存在千燥箱中在135。C下保持1小時?；蛘?，可以在真空干燥烘箱中直接進行這一程序。然后，在室溫下退火該膜至少18小時+/_2小時。分析收集背景，即氮氣氣氛的頻譜。收集校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品和樣品的頻譜?；蛘撸梢允褂脴悠烽l門。使用以下系統(tǒng)參數(shù)獲得所有頻譜分辨率2cnf1波數(shù)區(qū)域4000-400cnf1掃描數(shù)取決于FTIR儀器，例如往復(fù)式執(zhí)行4-8_4推薦對每一樣品的兩個膜進行測定。如果由相同聚合物制成的兩個膜的頻譜彼此相異多于5%，則應(yīng)該壓制新膜并獲得新頻譜。計算選擇1100_810cm—'的波數(shù)范圍。大致經(jīng)過1080-920cm—'之間的最低點繪基線。測量在998和973cm—i處的峰高度，用基線校正。它們對應(yīng)于吸收度。根據(jù)以下方程式計算全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)(吸收比)A998峰高度(對應(yīng)于結(jié)晶區(qū)中的11-12個重復(fù)單元)A973峰高度(對應(yīng)于無定形和結(jié)晶鏈中的5個單元；基準(zhǔn)峰)K.MWD，Mn，Mw使用具有在線粘度計的WatersAllianceGPCV2000儀器通過尺寸排阻色譜(SEC)測定數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)以及分子量分布(MWD)。烘箱溫度是140。C。三氯苯用作溶劑(ISO16014)。2.實施例25實施例l(對比l)使用商業(yè)齊格勒-納塔聚丙烯，BorealisHD120MO(MFR8和1.I為0.97)。由該粒料使用連接了扁平模頭的PM30流延膜生產(chǎn)線在大約24(TC的熔融溫度和大約150jnm的?？陂g隙下制備流延膜以獲得100±3jum厚的流延膜。實施例2(對比2)將1940g實施例l的商業(yè)齊格勒-納塔聚丙烯BorealisHD120MO(MFR8和I.I為0.97)與60g無規(guī)立構(gòu)聚丙烯(I.I.<0.10)配混，該無規(guī)立構(gòu)聚丙烯作為用齊格勒-納塔催化劑的淤漿聚合的副產(chǎn)物獲得該無規(guī)立構(gòu)聚丙晞已經(jīng)用液氮冷卻，研磨，添加到所述全同立構(gòu)聚丙烯中并混合。用雙螺桿擠出機PRISM24使用標(biāo)準(zhǔn)工藝設(shè)置(熔融溫度220±10。C和250rpm螺桿旋轉(zhuǎn)速度)配混這樣制備的共混物，并用線材造粒裝置造粒。由這樣制備的粒料，使用連接了扁平模頭的PM30流延膜生產(chǎn)線在大約240。C±1(TC的熔融溫度和大約150iim的沖莫口間隙下制備流延膜以獲得100土3lam厚的流延膜。實施例3(對比3)如WO03/051934的實施例5所述制備催化劑，其中Al和Zr比例如所述實施例中給出(Al/Zr-250)，并且它已經(jīng)用于專利文獻，例如EP0887379或WO92/12182中所述的Borstar工藝。從所獲得的粒料(I.I為O.98)使用連接了扁平模頭的PM30流延膜生產(chǎn)線在大約240。C的熔融溫度和大約150nm的;f莫口間隙下制備流延膜以獲得100±3jam厚的流延膜。實施例4(本發(fā)明1)將1940g實施例3的全同立構(gòu)聚丙烯與60g無規(guī)立構(gòu)聚丙烯(I.I.<o.io)配混，所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯作為采用齊格勒-納塔催化劑的淤漿聚合的副產(chǎn)物獲得。該無規(guī)立構(gòu)聚丙烯已經(jīng)用液氮冷卻，研磨，添加到所述全同立構(gòu)聚丙烯中并混合。用雙螺桿擠出機PRISM24使用標(biāo)準(zhǔn)工藝設(shè)置(熔融溫度220±1(TC和250rpm螺桿旋轉(zhuǎn)速度)配混這樣的制備的共混物，并用線材造粒裝置造粒。由這樣制備的粒料，使用連接了扁平模頭的PM30流延膜生產(chǎn)線在大約240°C±10。C的熔融溫度和大約150iam的才莫口間隙下制備流延膜以獲得100土3pm厚的流延膜。表l:實施例的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表2:含100%全同立構(gòu)齊格勒-納塔聚丙烯(實施例l)的膜的表面能結(jié)果表面能計算的報道用于計算的方法Zisman(Z)液體SFT(總計)CA±水72.80108.250.4水72.80108.090.9水72.80107.090.6甲酰胺58.0087.930.4甲酰胺58.0087.460.9曱酰胺58.0087.860.4二碘曱烷50.8066.320.7二碘曱烷50.8066.911.2二碘曱烷50.8066.081.2甘油64.0091,670.3甘油64.0091.360.4甘油64.0090.590.4計算結(jié)果表面能(臨界)29.38mN/m±0.06mN/mChi八2/n:0.0552RQ:0.975628表3:含97%全同立構(gòu)齊格勒-納塔聚丙烯和3%無規(guī)立構(gòu)聚丙烯(實施例2)的膜的表面能結(jié)果表面能計算的報道用于計算的方法Zisman(Z)_<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表4:含100%全同立構(gòu)單中心聚丙烯(實施例3)的膜的表面能結(jié)果表面能計算的報道用于計算的方法Zisman(Z)液體SFT(總計)CA±水72.80108.830.6水72.80101.841.0水72.80107.740.7曱酰胺58.2089.300.8甲酰胺58.2089.060.5甲酰胺58.2089.600.6二碘甲烷50.0064.762.0二碘甲烷50.0064.451.2二碘甲烷50.0060.434.7甘油64.0092.050.3甘油64.0093.400.2甘油64.0092.050.2計算結(jié)果表面能(臨界)29.57mN/m±0.06mN/mChiA2/n:0.0776RQ:0.956230說明書第28/28頁表5:含97%全同立構(gòu)單中心聚丙烯和3%無規(guī)立構(gòu)聚丙烯(實施例4)的膜的表面能結(jié)果表面能計算的報道用于計算的方法Zisman(Z)<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>計算結(jié)果表面能(臨界)23.88mN/mChiA2/n:0.0819RQ:0.9968權(quán)利要求1.聚丙烯組合物，包含a)在單中心催化劑存在下制備的全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)并且所述全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)在兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間具有大于70的作為統(tǒng)計平均值的平均全同立構(gòu)嵌段長度，和b)在998cm-1處的吸收帶與在973cm-1處的吸收帶的吸收度比值[A998/A973]小于0.80的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯(aPP)其中所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和所述全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))是至少0.50wt％。2.聚丙烯組合物，包含a)在單中心催化劑存在下制備的全同立構(gòu)聚丙埽(ipp)并且所述全同立構(gòu)聚丙烯具有至少O.85的在998cra—'處的吸收帶與在973cm—'處的吸收帶的吸收度比值[A998/A973]，和b)在998cn^處的吸收帶與在973cn^處的吸收帶的吸收度比值[A998/A973]小于0.80的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯(aPP)其中所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和所述全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))是至少0.50wt%。3.根據(jù)權(quán)利要求2的聚丙烯組合物，其中所述全同立構(gòu)聚丙埽在兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間的平均全同立構(gòu)嵌段長度作為統(tǒng)計平均值大于70。4.根據(jù)上述權(quán)利要求1-3中任一項的聚丙烯組合物，其中所述全同立構(gòu)和/或無規(guī)立構(gòu)聚丙烯是均聚物。5.根據(jù)上述權(quán)利要求1-4中任一項的聚丙烯組合物，其中所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯分子在兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間的平均全同立構(gòu)嵌段長度作為統(tǒng)計平均值小于20。6.根據(jù)上述權(quán)利要求l-5中任一項的聚^埽組合物，其中所述全同立構(gòu)聚丙烯具有小于4.OO的分子量分布(MWD)。7.根據(jù)上述權(quán)利要求l-6中任一項的聚丙烯組合物，其中所述全同立構(gòu)聚丙烯具有小于163。C的熔融溫度。8.根據(jù)上述權(quán)利要求1-7中任一項的聚丙烯組合物，其中所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯是在齊格勒-納塔催化劑存在下制備的。9.根據(jù)上述權(quán)利要求1-8中任一項的聚丙烯組合物，其中所述組合物具有小于15.OOwt%的二甲苯冷可溶級分。10.根據(jù)上述權(quán)利要求1-9中任一項的聚丙烯組合物，其中所述組合物具有小于29.00mN/m的表面能。11.根據(jù)上述權(quán)利要求1-10中任一項的聚丙烯組合物作為制品表面的用途。12.根據(jù)權(quán)利要求11的用途，其中所述制品與水接觸。13.根據(jù)權(quán)利要求ll或12的用途，其中所述制品是家用電器。14.根據(jù)上述權(quán)利要求11-13中任一項的用途，其中所述制品選自冰箱、洗碗機和洗衣才幾。15.包含根據(jù)上述權(quán)利要求1-10中任一項的聚丙烯組合物的制品。16.根據(jù)權(quán)利要求15的制品，其中所述制品和水接觸。17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的制品，其中和水接觸的制品是冰箱、洗碗機或洗衣機。18.根據(jù)上述權(quán)利要求1-10中任一項的聚丙烯組合物的方法，其中將所述全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)與所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯(aPP)混合以獲得至少O.5wt%的所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和所述全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))。全文摘要聚丙烯組合物，包含a)在單中心催化劑存在下制備的全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)并且所述全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)在兩個結(jié)構(gòu)鏈缺陷之間具有大于70的作為統(tǒng)計平均值的平均全同立構(gòu)嵌段長度，和b)在998cm^-1處的吸收帶與在973cm^-1處的吸收帶的吸收度比值[A₉₉₈/A₉₇₃]小于0.80的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯(aPP)其中所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與所述無規(guī)立構(gòu)聚丙烯和所述全同立構(gòu)聚丙烯之和的重量比(aPP/(aPP+iPP))是至少0.50wt％。文檔編號C08L23/12GK101595178SQ200880002718公開日2009年12月2日申請日期2008年1月18日優(yōu)先權(quán)日2007年1月22日發(fā)明者M·斯泰德鮑爾,S·斯奇瑟,W·波施申請人:博里利斯技術(shù)有限公司